文档文本内容
2021 年普通高等学校招生全国统一考试(全国乙卷)
化 学
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上,并将自己的姓名、准考证号、座
位号填写在本试卷上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用2B 铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑;如需改
动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号,涂写在本试卷上无效。
3.作答非选择题时,将答案书写在答题卡上,书写在本试卷上无效。
4.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 Al 27 Cl35.5 Fe 56
一、选择题
1. 我国提出争取在2030 年前实现碳达峰,2060 年实现碳中和,这对于改善环境,实现绿色发展至关重要。碳
中和是指
的排放总量和减少总量相当。下列措施中能促进碳中和最直接有效的是
2
CO
A. 将重质油裂解为轻质油作为燃料
B. 大规模开采可燃冰作为清洁燃料
C. 通过清洁煤技术减少煤燃烧污染
D. 研发催化剂将
还原为甲醇
2
CO
【答案】D
【解析】
【分析】
【详解】A.将重质油裂解为轻质油并不能减少二氧化碳的排放量,达不到碳中和的目的,故A 不符合题意;
B.大规模开采可燃冰做为清洁燃料,会增大二氧化碳的排放量,不符合碳中和的要求,故B 不符合题意;
C.通过清洁煤技术减少煤燃烧污染,不能减少二氧化碳的排放量,达不到碳中和的目的,故C 不符合题意;
D.研发催化剂将二氧化碳还原为甲醇,可以减少二氧化碳的排放量,达到碳中和的目的,故D 符合题意;
故选D。
2. 在实验室采用如图装置制备气体,合理的是
化学试剂
制备的气体
A
2
4
Ca(OH)
NH Cl
3
NH
B
(浓)
2
MnO
HCl
2
Cl
C
2
3
MnO
KClO
2
O
D
(浓)
2
4
NaCl
H SO
HCl
A. A
B. B
C. C
D. D
【答案】C
【解析】
【分析】由实验装置图可知,制备气体的装置为固固加热装置,收集气体的装置为向上排空气法,说明该气体
的密度大于空气的密度;
【详解】A.氨气的密度比空气小,不能用向上排空法收集,故A 错误;
B.二氧化锰与浓盐酸共热制备氯气为固液加热反应,需要选用固液加热装置,不能选用固固加热装置,故B
错误;
C.二氧化锰和氯酸钾共热制备氧气为固固加热的反应,能选用固固加热装置,氧气的密度大于空气,可选用向
上排空气法收集,故C 正确;
D.氯化钠与浓硫酸共热制备为固液加热反应,需要选用固液加热装置,不能选用固固加热装置,故D 错误;
故选C。
3. 下列过程中的化学反应,相应的离子方程式正确的是
A. 用碳酸钠溶液处理水垢中的硫酸钙:
2
2
3
4
3
4
CO
CaSO
CaCO
SO
B. 过量铁粉加入稀硝酸中:
3
3
2
Fe
4H
NO
Fe
NO
2H O
C. 硫酸铝溶液中滴加少量氢氧化钾溶液:
3
2
2
Al
4OH
AlO
2H O
D. 氯化铜溶液中通入硫化氢:
2
2
Cu
S
CuS
【答案】A
【解析】
【分析】
【详解】A.硫酸钙微溶,用碳酸钠溶液处理水垢中的硫酸钙转化为难溶的碳酸钙,离子方程式为:C
2
3
O
+CaSO4=CaCO3+S
,故A 正确;
2
4
O
B.过量的铁粉与稀硝酸反应生成硝酸亚铁、一氧化氮和水,离子方程式应为:3Fe+8H++2N
3
O
=3Fe2++2NO↑+4H2O,故B 错误;
C.硫酸铝溶液与少量氢氧化钾溶液反应生成氢氧化铝沉淀和硫酸钾,离子方程式应为:Al3++3OH-
=Al(OH)3↓,故C 错误;
D.硫化氢为弱电解质,书写离子方程式时不能拆,离子方程式应为:Cu2++H2S=CuS↓+2H+,故D 错误;
答案选A。
4. 一种活性物质的结构简式为
,下列有关该物质的叙述正
确的是
A. 能发生取代反应,不能发生加成反应
B. 既是乙醇的同系物也是乙酸的同系物
C. 与
互为同分异构体
D.
该物质与碳酸钠反应得
1mol
2
44g CO
【答案】C
【解析】
【分析】
【详解】A.该物质含有羟基、羧基、碳碳双键,能发生取代反应和加成反应,故A 错误;
B.同系物是结构相似,分子式相差1 个或n 个CH2 的有机物,该物质的分子式为C10H18O3,而且与乙醇、乙
酸结构不相似,故B 错误;
C.该物质的分子式为C10H18O3,
的分子式为C10H18O3,所以二者的分子
式相同,结构式不同,互为同分异构体,故C 正确;
D.该物质只含有一个羧基,1mol 该物质与碳酸钠反应,生成0.5mol 二氧化碳,质量为22g,故D 错误;
故选C。
5. 我国嫦娥五号探测器带回
的月球土壤,经分析发现其构成与地球士壤类似土壤中含有的短周期元素
1.731kg
W、X、Y、Z,原子序数依次增大,最外层电子数之和为15,X、Y、Z 为同周期相邻元素,且均不与W 同
族,下列结论正确的是
A. 原子半径大小顺序为
W
X
Y
Z
B. 化合物XW 中的化学键为离子键
C. Y 单质的导电性能弱于Z 单质的
D. Z 的氧化物的水化物的酸性强于碳酸
【答案】B
【解析】
【分析】由短周期元素W、X、Y、Z,原子序数依次增大,最外层电子数之和为15, X、Y、Z 为同周期相邻
元素,可知W 所在主族可能为第ⅢA 族或第ⅥA 族元素,又因X、Y、Z 为同周期相邻元素,且均不与W 同
族,故W 一定不是第ⅢA 族元素,即W 一定是第ⅥA 族元素,进一步结合已知可推知W、X、Y、Z 依次为
O、Mg、Al、Si,据此答题。
【详解】A.O 原子有两层,Mg、Al、Si 均有三层且原子序数依次增大,故原子半径大小顺序为Mg>Al>Si>
O,即
,A 错误;
X>Y>Z>W
B.化合物XW 即MgO 为离子化合物,其中的化学键为离子键,B 正确;
C.Y 单质为铝单质,铝属于导体,导电性很强,Z 单质为硅,为半导体,半导体导电性介于导体和绝缘体之
间,故Y 单质的导电性能强于Z 单质的,C 错误;
D.Z 的氧化物的水化物为硅酸,硅酸酸性弱于碳酸,D 错误;
故选B。
6. 沿海电厂采用海水为冷却水,但在排水管中生物的附着和滋生会阻碍冷却水排放并降低冷却效率,为解决这
一问题,通常在管道口设置一对惰性电极(如图所示),通入一定的电流。
下列叙述错误的是
A. 阳极发生将海水中的
氧化生成
的反应
Cl
2
Cl
B. 管道中可以生成氧化灭杀附着生物的
NaClO
C. 阴极生成的
应及时通风稀释安全地排入大气
2
H
D. 阳极表面形成的
等积垢需要定期清理
2
Mg(OH)
【答案】D
【解析】
【分析】海水中除了水,还含有大量的Na+、Cl-、Mg2+等,根据题干信息可知,装置的原理是利用惰性电极电
解海水,阳极区溶液中的Cl-会优先失电子生成Cl2,阴极区H2O 优先得电子生成H2 和OH-,结合海水成分及电
解产物分析解答。
【详解】A.根据分析可知,阳极区海水中的Cl-会优先失去电子生成Cl2,发生氧化反应,A 正确;
B.设置的装置为电解池原理,根据分析知,阳极区生成的Cl2 与阴极区生成的OH-在管道中会发生反应生成
NaCl、NaClO 和H2O,其中NaClO 具有强氧化性,可氧化灭杀附着的生物,B 正确;
C.因为H2 是易燃性气体,所以阳极区生成的H2 需及时通风稀释,安全地排入大气,以排除安全隐患,C 正
确;
D.阴极的电极反应式为:2H2O+2e-=H2↑+2OH-,会使海水中的Mg2+沉淀积垢,所以阴极表面会形成Mg(OH)2
等积垢需定期清理,D 错误。
故选D。
7. HA 是一元弱酸,难溶盐MA 的饱和溶液中
随c(H+)而变化,
不发生水解。实验发现,
时
c(M )
M
298K
为线性关系,如下图中实线所示。
+
2
+
c (M
-c(H
)
)
下列叙述错误的是
A. 溶液
时,
pH
4
-1
-1
c(M
<3.0 10 mol
)
L
B. MA 的溶度积度积
-8
sp
K (MA)=5.0 10
C. 溶液
时,
pH=7
+
-
-
+
c(M
+c(H
=c(A +c
)
)
(OH
)
)
D. HA 的电离常数
4
a
-
K (HA)
2.0 10
【答案】C
【解析】
【分析】由题意可知HA 是一元弱酸,其电离常数Ka(HA)=
;Ksp(MA)=c(M+)×c(A-),联立二式可
+
-
c(H )
c(A )
c(HA)
得线性方程c2(M+)=
。
sp
+
sp
a
K (MA)
c(H )
+K (MA)
K (HA)
【详解】A.由图可知
pH=4,即
c(H+)=10×10-5mol/L 时,c2(M+)=7.5×10-8mol2/L2,c(M+)=
mol/L<3.0×10-4mol/L,A 正确;
-8
-4
mol/
7.5 10
7.
=
5
L
10
B.当c(H+)=0mol/L 时,c2(M+)=5.0×10-8,结合分析可知5.0×10-8=
=
,B 正
sp
sp
a
K (MA)
0
+K (MA)
K (HA)
sp
K (MA)
确;
C.设调pH 所用的酸为HnX,则结合电荷守恒可知
+ nc(Xn-),题给等式右边缺阴
+
-
-
+
c(M
+c(H
=c(A +c
)
)
(OH
)
)
离子部分nc(Xn-),C 错误;
D.当c(H+)=20×10-5mol/L 时,c2(M+)=10.0×10-8mol2/L2,结合
B 代入线性方程有10.0×10-8=
-8
sp
K (MA)=5.0 10
,解得
,D 正确;
-8
-4
-8
a
5.0 10
2 10
+5.0 10
K (HA)
4
a
-
K (HA)
2.0 10
选C。
三、非选择题:共174 分。第22~32 为必考题,每个试题考生都必须作答。第33~38 题为选考
题,考生根据要求作答。
8. 磁选后的炼铁高钛炉渣,主要成分有
、
、
、
、
以及少量的
。为节约和充
2
TiO
2
SiO
2
3
Al O
MgO
CaO
2
3
Fe O
分利用资源,通过如下工艺流程回收钛、铝、镁等。
该工艺条件下,有关金属离子开始沉淀和沉淀完全的
见下表
pH
金属离子
3
Fe
3
Al
2
Mg
2
Ca
开始沉淀的
pH
2.2
3.5
9.5
12.4
沉淀完全
的
5
1
c=1.0 10 mol L
pH
3.2
4.7
11.1
13.8
回答下列问题:
(1)“焙烧”中,
、
几乎不发生反应,
、
、
、
转化为相应的硫酸盐,写出
2
TiO
2
SiO
2
3
Al O
MgO
CaO
2
3
Fe O
转化为
的化学方程式_______。
2
3
Al O
4
4
2
NH Al SO
(2)“水浸”后“滤液”的
约为2.0,在“分步沉淀”时用氨水逐步调节
至11.6,依次析出的金属离子是
pH
pH
_______。
(3)“母液①"中
浓度为_______
。
2+
Mg
-1
mol L
(4)“水浸渣”在160℃“酸溶”最适合的酸是_______。“酸溶渣”的成分是_______、_______。
(5)“酸溶”后,将溶液适当稀释并加热,
水解析出
沉淀,该反应的离子方程式是_______。
2
TiO
2
2
TiO
xH O
(6)将“母液①”和“母液②”混合,吸收尾气,经处理得_______,循环利用。
【答案】
(1).
(2).
2
3
4
4
2
Al O
4 MH
SO
焙烧
3
2
2
4
4
2NH Al SO
6NH
3H O
(3).
(4). 硫酸 (5).
(6).
(7).
3+
3+
2+
Fe
Al
Mg
、
、
6
1.0 10
2
SiO
4
CaSO
(8).
2+
2
2
2
+(x+1)H O
TiO
xH O
+ H
TiO
2
4
2
4
(NH ) SO
【解析】
【分析】由题给流程可知,高钛炉渣与硫酸铵混合后焙烧时,二氧化钛和二氧化硅不反应,氧化铝、氧化镁、
氧化钙、氧化铁转化为相应的硫酸盐,尾气为氨气;将焙烧后物质加入热水水浸,二氧化钛、二氧化硅不溶于
水,微溶的硫酸钙部分溶于水,硫酸铁、硫酸镁和硫酸铝铵溶于水,过滤得到含有二氧化钛、二氧化硅、硫酸
钙的水浸渣和含有硫酸铁、硫酸镁、硫酸铝铵和硫酸钙的滤液;向pH 约为2.0 的滤液中加入氨水至11.6,溶液
中铁离子、铝离子和镁离子依次沉淀,过滤得到含有硫酸铵、硫酸钙的母液①和氢氧化物沉淀;向水浸渣中加
入浓硫酸加热到160℃酸溶,二氧化硅和硫酸钙与浓硫酸不反应,二氧化钛与稀硫酸反应得到TiOSO4,过滤得
到含有二氧化硅、硫酸钙的酸溶渣和TiOSO4 溶液;将TiOSO4 溶液加入热水稀释并适当加热,使TiOSO4 完全
水解生成TiO2·x H2O 沉淀和硫酸,过滤得到含有硫酸的母液②和TiO2·x H2O。
【详解】(1)氧化铝转化为硫酸铝铵发生的反应为氧化铝、硫酸铵在高温条件下反应生成硫酸铝铵、氨气和水,
反应的化学方程式为Al2O3+4(NH4)2SO4
NH4Al(SO4)2+4NH3↑+3H2O,故答案为:Al2O3+4(NH4)2SO4
焙烧
NH4Al(SO4)2+4NH3↑+3H2O;
焙烧
(2)由题给开始沉淀和完全沉淀的pH 可知,将pH 约为2.0 的滤液加入氨水调节溶液pH 为11.6 时,铁离子首先
沉淀、然后是铝离子、镁离子,钙离子没有沉淀,故答案为:Fe3+、Al3+、Mg2+;
(3)由镁离子完全沉淀时,溶液pH 为11.1 可知,氢氧化镁的溶度积为1×10—5×(1×10—2.9)2=1×10—10.8,当溶
液pH 为11.6 时,溶液中镁离子的浓度为
=1×10—6mol/L,故答案为:1×10—6;
-10.8
-2.4
2
1 10
10
(1
)
(4)增大溶液中硫酸根离子浓度,有利于使微溶的硫酸钙转化为沉淀,为了使微溶的硫酸钙完全沉淀,减少
TiOSO4 溶液中含有硫酸钙的量,应加入浓硫酸加热到160℃酸溶;由分析可知,二氧化硅和硫酸钙与浓硫酸不
反应,则酸溶渣的主要成分为二氧化硅和硫酸钙,故答案为:硫酸;SiO2、CaSO4;
(5)酸溶后将TiOSO4 溶液加入热水稀释并适当加热,能使TiOSO4 完全水解生成TiO2·x H2O 沉淀和硫酸,反应
的离子方程式为TiO2++(x+1)H2O
TiO2·xH2O+2H+,故答案为:TiO2++(x+1)H2O
TiO2·xH2O+2H+;
Δ
Δ
(6)由分析可知,尾气为氨气,母液①为硫酸铵、母液②为硫酸,将母液①和母液②混合后吸收氨气得到硫酸铵
溶液,可以循环使用,故答案为:(NH4)2SO4。
9. 氧化石墨烯具有稳定的网状结构,在能源、材料等领域有着重要的应用前景,通过氧化剥离石墨制备氧化石
墨烯的一种方法如下(转置如图所示):
Ⅰ.将浓
、
、石墨粉末在c 中混合,置于冰水浴中,剧烈搅拌下,分批缓慢加入
粉末,
2
4
H SO
3
NaNO
4
KMnO
塞好瓶口。
Ⅱ.转至油浴中,35℃搅拌1 小时,缓慢滴加一定量的蒸馏水。升温至98℃并保持1 小时。
Ⅲ.转移至大烧杯中,静置冷却至室温。加入大量蒸馏水,而后滴加
至悬浊液由紫色变为土黄色。
2
2
H O
Ⅳ.离心分离,稀盐酸洗涤沉淀。
Ⅴ.蒸馏水洗涤沉淀。
Ⅵ.冷冻干燥,得到土黄色的氧化石墨烯。
回答下列问题:
(1)装置图中,仪器a、c 的名称分别是_______、_______,仪器b 的进水口是_______(填字母)。
(2)步骤Ⅰ中,需分批缓慢加入
粉末并使用冰水浴,原因是_______。
4
KMnO
(3)步骤Ⅱ中的加热方式采用油浴,不使用热水浴,原因是_______。
(4)步骤Ⅲ中,
的作用是_______(以离子方程式表示)。
2
2
H O
(5)步骤Ⅳ中,洗涤是否完成,可通过检测洗出液中是否存在
来判断。检测的方法是_______。
2
4
SO
(6)步骤Ⅴ可用
试纸检测来判断
是否洗净,其理由是_______。
pH
Cl
【答案】 (1). 滴液漏斗 (2). 三颈烧瓶 (3). d (4). 反应放热,使反应过快 (5). 反应温度接近水
的沸点,油浴更易控温 (6).
(7). 取少量洗出液,滴
2
4
2
2
2
2
2MnO
5H O
6H
2Mn
8H O
5O
加
,没有白色沉淀生成
(8).
与
电离平衡,洗出液接近中性时,可认为
洗净
2
BaCl
+
H
-
Cl
-
Cl
【解析】
【分析】
【详解】(1)由图中仪器构造可知,a 的仪器名称为滴液漏斗,c 的仪器名称为三颈烧瓶;仪器b 为球形冷凝管,
起冷凝回流作用,为了是冷凝效果更好,冷却水要从d 口进,a 口出,故答案为:分液漏斗;三颈烧瓶;d;
(2)反应为放热反应,为控制反应速率,避免反应过于剧烈,需分批缓慢加入KMnO4 粉末并使用冰水浴,故答案
为:反应放热,使反应过快;
(3)油浴和水浴相比,由于油的比热容较水小,油浴控制温度更加灵敏和精确,该实验反应温度接近水的沸点,
故不采用热水浴,而采用油浴,故答案为:反应温度接近水的沸点,油浴更易控温;
(4)由滴加H2O2 后发生的现象可知,加入的目的是除去过量的KMnO4,则反应的离子方程式为:2Mn
4
O
+5H2O2+6H+=2Mn2++5O2↑+8H2O,故答案为:2Mn
+5H2O2+6H+=2Mn2++5O2↑+8H2O ;
4
O
(5)该实验中为判断洗涤是否完成,可通过检测洗出液中是否存在S
来判断,检测方法是:取最后一次洗涤
2
4
O
液,滴加BaCl2 溶液,若没有沉淀说明洗涤完成,故答案为:取少量洗出液,滴加BaCl2,没有白色沉淀生成;
(6)步骤IV 用稀盐酸洗涤沉淀,步骤V 洗涤过量的盐酸,
与
电离平衡,洗出液接近中性时,可认为
+
H
-
Cl
-
Cl
洗净,故答案为:
与
电离平衡,洗出液接近中性时,可认为
洗净。
+
H
-
Cl
-
Cl
10. 一氯化碘(ICl)是一种卤素互化物,具有强氧化性,可与金属直接反应,也可用作有机合成中的碘化剂。回答
下列问题:
(1)历史上海藻提碘中得到一种红棕色液体,由于性质相似,Liebig 误认为是ICl,从而错过了一种新元素的发
现,该元素是_______。
(2)氯铂酸钡(
)固体加热时部分分解为
、
和
,376.8℃时平衡常数
,在一
6
BaPtCl
2
BaCl
Pt
2
Cl
4
2
p
K
1.0 10 Pa
′
硬质玻璃烧瓶中加入过量
,抽真空后,通过一支管通入碘蒸气(然后将支管封闭),在376.8℃,碘蒸气
6
BaPtCl
初始压强为
。376.8℃平衡时,测得烧瓶中压强为
,则
_______
,反应
20.0kPa
32.5kPa
ICl
p
=
kPa
的平衡常数K=_______(列出计算式即可)。
2
2
2ICl(g)
Cl (g)
I (g)
(3)McMorris 测定和计算了在136~180℃范围内下列反应的平衡常数
。
p
K
2
p1
2NO(g)+2ICl(g)
2NOCl(g)+I (g)
K
2
p2
2NOCl(g)
2NO(g)+Cl (g)
K
得到
和
均为线性关系,如下图所示:
p1
1
lgK ~ T
p2
1
lgK ~ T
①由图可知,NOCl 分解为NO 和
反应的
_______0(填“大于”或“小于”)
2
Cl
ΔH
②反应
的K=_______(用
、
表示):该反应的
_______0(填“大于”或“小
2
2
2ICl(g)
Cl (g)
I (g)
p1
K
p2
K
ΔH
于”),写出推理过程_______。
(4)Kistiakowsky 曾研究了NOCl 光化学分解反应,在一定频率(v)光的照射下机理为:
NOCl
hv
NOCl
2
NOCl
NOCl
2NO
Cl
其中
表示一个光子能量,
表示NOCl 的激发态。可知,分解1mol 的NOCl 需要吸收_______mol 光
hv
NOCl*
子。
【答案】 (1). 溴(或
) (2). 24.8 (3).
(4). 大于 (5).
(6). 大于
Br
3
3
2
100 7.6 10
(24.8 1
)
0
p1
p2
K
K
(7). 设
,即
,由图可知:
T
T
1
T
T
1
<
′
p2
p2
p1
p1
p1
p1
lgK (T')
lgK (T)> lgK (T')
(
lg
T)
K (T)
lgK
lgK (T')
则:
,即
,因此该反应正反应为吸热反应,即
大于
p2
p1
p2
p1
lg K (T') K (T')
lg K (T) K (T)
k(T')>k(T)
ΔH
0
(8). 0.5
【解析】
【分析】
【详解】(1)红棕色液体,推测为溴单质,因此错过发现的元素是溴(或
);
Br
(2)由题意玻376.8℃时璃烧瓶中发生两个反应:
(s)
(s)+
(s)+2
(g)、Cl2(g)+I2(g)
6
BaPtCl
2
BaCl
Pt
2
Cl
2ICl(g)。
(s)
(s)+
(s)+2
(g)的平衡常数
,则平衡时p2(Cl2)=
6
BaPtCl
2
BaCl
Pt
2
Cl
4
2
p
K
1.0 10 Pa
′
,平衡时p(Cl2)=100Pa,设到达平衡时I2(g)的分压减小pkPa,则
4
2
1.0 10 Pa
,376.8℃平衡时,测得烧瓶中压强为
,则0.1+20.0+p=32.5,
2
2
Cl (g)+ I (g)
2ICl(g)
/(kPa)
20.0
0
/(kPa)
p
2p
/(kPa)
0.1
20.0-p
2p
开始
变化
平衡
32.5kPa
解得p=12.4,则平衡时
2p
=2×12.4kPa=24.8kPa;则平衡时,I2(g)的分压为(20.0-
ICl
p
=
kPa
p)kPa=7.6kPa=7.6×103Pa,
24.8kPa=24.8×103Pa,p(Cl2)=0.1kPa=100Pa,因此反应
ICl
p
=
2
2
2ICl(g)
Cl (g)
I (g)
的平衡常数K=
;
3
3
2
100 7.6 10
(24.8 1
)
0
(3)①结合图可知,温度越高,
越小,lgKp2 越大,即Kp2 越大,说明升高温度平衡
1
T
正向移动,则NOCl 分解为NO 和
反应的大于0;
2
2NOCl(g)
2NO(g)+Cl (g)
2
Cl
②Ⅰ.
2
p1
2NO(g)+2ICl(g)
2NOCl(g)+I (g)
K
Ⅱ.
2
p2
2NOCl(g)
2NO(g)+Cl (g)
K
Ⅰ+Ⅱ得
,则
的K=
;该反应的
大于0;推理过
2
2
2ICl(g)
Cl (g)
I (g)
2
2
2ICl(g)
Cl (g)
I (g)
p1
p2
K
K
ΔH
程如下:设
,即
,由图可知:
T
T
1
T
T
1
<
′
则:
p2
p2
p1
p1
p1
p1
lgK (T')
lgK (T)> lgK (T')
(
lg
T)
K (T)
lgK
lgK (T')
,即
,因此该反应正反应为吸热反应,即
大于0;
p2
p1
p2
p1
lg K (T') K (T')
lg K (T) K (T)
k(T')>k(T)
ΔH
(4)Ⅰ.
NOCl
hv
NOCl
Ⅱ.
2
NOCl
NOCl
2NO
Cl
Ⅰ+Ⅱ得总反应为2NOCl+hv=2NO+Cl2,因此2molNOCl 分解需要吸收1mol 光子能量,则分解1mol 的NOCl 需
要吸收0.5mol 光子。
11. 过渡金属元素铬
是不锈钢的重要成分,在工农业生产和国防建设中有着广泛应用。回答下列问题:
Cr
(1)对于基态Cr 原子,下列叙述正确的是_______(填标号)。
A.轨道处于半充满时体系总能量低,核外电子排布应为
5
1
[Ar]3d 4s
B.4s 电子能量较高,总是在比3s 电子离核更远的地方运动
C.电负性比钾高,原子对键合电子的吸引力比钾大
(2)三价铬离子能形成多种配位化合物。
中提供电子对形成配位键的原子是_______,
2
3
2
3
2
Cr NH
H O
Cl
中心离子的配位数为_______。
(3)
中配体分子
、
以及分子
的空间结构和相应的键角如图所示。
2
3
2
3
2
Cr NH
H O
Cl
3
NH
2
H O
3
PH
中P 的杂化类型是_______。
的沸点比
的_______,原因是_______,
的键角小于
的,
3
PH
3
NH
3
PH
2
H O
3
NH
分析原因_______。
(4)在金属材料中添加
颗粒,可以增强材料的耐腐蚀性、硬度和机械性能。
具有体心四方结构,如
2
AlCr
2
AlCr
图所示,处于顶角位置的是_______原子。设Cr 和Al 原子半径分别为
和
,则金属原子空间占有率为
Cr
r
Al
r
_______%(列出计算表达式)。
【答案】 (1). AC (2).
(3). 6 (4).
(5). 高 (6).
存在分子间氢键
N
O
Cl
、、
3
sp
3
NH
(7).
含有一对孤对电子,而
含有两对孤对电子,
中的孤对电子对成键电子对的排斥作用较大
3
NH
2
H O
2
H O
(8). Al
(9).
3
3
Cr
Al
2
8π 2r +r
3a c
100
【解析】
【分析】
【详解】(1) A. 基态原子满足能量最低原理,Cr 有24 个核外电子,轨道处于半充满时体系总能量低,核外电子
排布应为
,A 正确;
5
1
[Ar]3d 4s
B. Cr 核外电子排布为
,由于能级交错,3d 轨道能量高于4s 轨道的能量,即3d 电子能量较高,B 错
5
1
[Ar]3d 4s
误;
C. 电负性为原子对键合电子的吸引力,同周期除零族原子序数越大电负性越强,钾与铬位于同周期,铬原子序
数大于钾,故铬电负性比钾高,原子对键合电子的吸引力比钾大,C 正确;
故答案为:AC;
(2)
中三价铬离子提供空轨道,
提供孤对电子与三价铬离子形成配位键,
2
3
2
3
2
Cr NH
H O
Cl
N
O
Cl
、、
中心离子的配位数为
三种原子的个数和即3+2+1=6,故答案为:
;6;
N
O
Cl
、、
N
O
Cl
、、
(3)
的价层电子对为3+1=4,故
中P 的杂化类型是
; N 原子电负性较强,
分子之间存在分子
3
PH
3
PH
3
sp
3
NH
间氢键,因此
的沸点比
的高;
的键角小于
的,原因是:
含有一对孤对电子,而
3
NH
3
PH
2
H O
3
NH
3
NH
2
H O
含有两对孤对电子,
中的孤对电子对成键电子对的排斥作用较大,故答案为:
;高;
存在分子间
2
H O
3
sp
3
NH
氢键;
含有一对孤对电子,而
含有两对孤对电子,
中的孤对电子对成键电子对的排斥作用较
3
NH
2
H O
2
H O
大;
(4)已知
具有体心四方结构,如图所示,黑球个数为
,白球个数为
,结合化学式
2
AlCr
1
8
+1=2
8
1
8
+2=4
4
可知,白球为Cr,黑球为Al,即处于顶角位置的是Al 原子。设Cr 和Al 原子半径分别为
和
,则金
2
AlCr
Cr
r
Al
r
属原子的体积为
,故金属原子空间占有率=
3
3
3
3
Cr
Cr
Al
Al
4πr
8π(2r +r )
4πr
4+
2=
3
3
3
3
3
2
Cr
Al
8π(2r +r )
1
3
00%=
a c
%,故答案为:Al;
。
3
3
Cr
Al
2
8π 2r +r
3a c
100
3
3
Cr
Al
2
8π 2r +r
3a c
100
12. 卤沙唑仑W 是一种抗失眠药物,在医药工业中的一种合成方法如下:
已知:(ⅰ)
(ⅱ)
回答下列问题:
(1)A 的化学名称是_______。
(2)写出反应③的化学方程式_______。
(3)D 具有的官能团名称是_______。(不考虑苯环)
(4)反应④中,Y 的结构简式为_______。
(5)反应⑤的反应类型是_______。
(6)C 的同分异构体中,含有苯环并能发生银镜反应的化合物共有种_______种。
(7)写出W 的结构简式_______。
【
答
案
】
(1).
2-
氟
甲
苯
(
或
邻
氟
甲
苯
)
(2).
或
或
(3). 氨基,羟
基,卤素原子(溴原子,氯原子) (4).
(5). 取代反应 (6). 10 (7).
【解析】
【分析】A(
)在酸性高锰酸钾的氧化下生成B(
),
与SOCl2 反应生成C(
),
与
在氯化锌和氢氧化钠的作用下,发生取代反应生成
,
与
Y(
)
发
生
取
代
反
应
生
成
,
与
发
生
取
代
反
应
生
成
F(
),F 与乙酸、乙醇反应生成W(
),据此分析解答。
【详解】(1)由A(
)的结构可知,名称为:2-氟甲苯(或邻氟甲苯),故答案为:2-氟甲苯(或邻
氟甲苯);
(2)反应③为
与
在氯化锌和氢氧化钠的作用下,发生取代反应生成
,故答案为:
;
(3)含有的官能团为溴原子,氟原子,氨基,羰基(或酮基),故答案为:溴原子,氟原子,氨基,羰基(或酮
基);
(4) D 为
,E 为
,根据结构特点,及反应特征,可推出Y 为
,故答案为:
;
(5) E 为
,F 为
,根据结构特点,可知
与
发生取代反应生成F,故答案为:取代反应;
(6) C 为
,含有苯环且能发生银镜反应的同分异构体为:含有醛基,氟原子,氯原子,即苯环上含有
三个不同的取代基,可能出现的结构有
,故其同分异构体为10 种,故答案
为:10;
(7)根据已知及分析可知,
与乙酸、乙醇反应生成
,故
答案为:
;