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题型06 微型化工流程分析 微型化工流程选择题以其情境新颖、综合性强、考查灵活的特点,成为高考必考且区分度高的题型。 流程背景多为物质制备(如电池材料)、资源回收(如废料提纯)、环境治理(如废气、废水处理) 等 。它本质上是将大型工艺流程题的精髓浓缩于一个选择题中。流程将更多取材于新能源(如锂/钠离子电池 材料回收)、碳中和(如CO₂ 捕获与利用)、半导体材料制备等科技热点。关键信息可能隐藏在 “表 格”或“副反应” 中,考查信息筛选和深度加工能力。一题可能同时考查Ksp 计算、氧化还原滴定原 理、电化学知识在流程中的应用,综合性极强。 考向01 以矿物为原料的物质制备类微型化工流程 【例1】 (2025·四川卷)一种主要成分为Ca3(PO4)2和KAlSi3O8的高钾磷矿,通过如下流程可制得重要的 化工产品白磷(P4)、K2CO3、Al2O3。其中,电炉煅烧发生的反应为: 2Ca3(PO4)2+2KAlSi3O8+10C 煅烧 ¿6CaSiO3+2KAlO2+ P4↑+10CO↑ ¿ 。 目录 第一部分 题型解码 高屋建瓴,掌握全局 第二部分 考向破译 微观解剖,精细教学 典例引领 方法透视 变式演练 考向01 以矿物为原料的物质制备类微型化工流程 考向02 以废弃物为原料的制备类微型化工流程【重难】 考向03 以废弃物为原料的分离提纯类微型化工流程【重难】 考向04 化学图表、图像信息与微型化工流程重难】 考向05 溶度积与微型化工流程【重难】 第三部分 综合巩固 整合应用,模拟实战 下列说法错误的是 A.“电炉煅烧”必须隔绝空气 B.浸渣的主要成分是CaSiO3 C.“炉气水洗”使P4溶于水而与CO分离 D.“中和沉淀”需要控制溶液的pH 【答案】C 【分析】主要成分为Ca3(PO4)2和KAlSi3O8的高钾磷矿,与焦炭经电炉煅烧生成CaSiO3、KAlO2、P4气 体、CO气体,炉气水洗,磷蒸气通过冷水冷凝成固态白磷,尾气为不溶于水的CO,燃烧生成CO2,用于 中和沉淀;炉渣经水浸,浸渣主要成分为不溶于水的CaSiO3,浸液中通入CO2,生成K2CO3、Al(OH)3, 过滤Al(OH)3经燃烧得Al2O3;滤液主要成分为K2CO3,据此分析。 【解析】“电炉煅烧”时生成P4,P4可与氧气反应,故必须隔绝空气,A 正确;根据分析可知,浸渣的主 要成分是CaSiO3,B 正确;“炉气水洗”因P4、CO 均不溶于水,磷蒸气通过冷水冷凝成固态白磷,使P4 与CO分离,C 错误;“中和沉淀”时通入的二氧化碳形成的弱酸,不会溶解生成的Al(OH)3(只溶于强酸 强碱中),但需要控制溶液的pH,防止生成KHCO3,D 正确;故选C。 常见问题 答题角度 分离、提纯 过滤、蒸发、萃取、分液、蒸馏等常规操作,如从溶液中得到晶体的方法:蒸发浓 缩—冷却结晶—过滤—(洗涤、干燥) 提高原子利用率 绿色化学(物质的循环利用、废物处理、原子利用率、能量的充分利用) 在空气中或特定 气体中进行的反 应或操作 要考虑O2、H2O、CO2或特定气体是否参与反应或能否达到隔绝空气,防氧化、水 解、潮解等目的 洗涤沉淀 方法:往漏斗中加入蒸馏水至浸没沉淀,待水自然流下后,重复以上操作2~3 次 判断沉淀是否洗 涤干净 取最后洗涤液少量,检验其中是否还有某种离子存在等 控制溶液的pH ①调节溶液的酸碱性,抑制水解(或使其中某些金属离子形成氢氧化物沉淀) ②“酸作用”还可除去氧化物(膜) ③“碱作用”还可除去油污,除去铝片氧化膜,溶解铝、二氧化硅等 ④特定的氧化还原反应需要的酸性条件(或碱性条件) 控制温度(常用水 浴、冰浴或油浴) ①使化学平衡移动;控制化学反应的方向 ②控制固体的溶解与结晶 ③控制反应速率:使催化剂达到最大活性 ④升温:促进溶液中的气体逸出,使某物质达到沸点挥发 ⑤加热煮沸:促进水解,聚沉后利于过滤分离 【变式1-1】(2025·北京西城·三模)工业以硫黄或黄铁矿(主要成分FeS2,烧渣成分为Fe2O3)为原料生产 硫酸主要流程如下: 下列说法不正确的是 A.高温焙烧1mol FeS2时转移的电子数为11 N A(N A代表阿伏加德罗数值) B.SO2与H2S反应生成淡黄色沉淀,体现了SO2的还原性 C.反应2SO2(g)+O2(g)⇌2SO3(g)具有自发性的原因与ΔH <0有关 D.98%浓硫酸粘度较高,与分子间能形成氢键有关 【答案】B 【分析】硫黄或黄铁矿高温下与空气中的氧气反应,生成SO2和Fe2O3;SO2在V2O5作催化剂、400~500℃ 下被O2进一步氧化生成SO3,SO3被98%浓硫酸吸收,生成H2SO4∙SO3。 【解析】高温焙烧1 mol FeS2时,Fe 由+2 价升高到+3 价,S 由-1 价升高到+4 价,则转移的电子数为 11NA,A 正确;SO2与H2S 反应生成淡黄色S 沉淀,SO2中S 元素由+4 价降低到0 价,体现了SO2的氧化 性,B 错误;反应2SO2(g)+O2(g)⇌2SO3(g)的ΔS<0,要使△H-TΔS<0,应使ΔH<0,故反应具有自发性 的原因是ΔH<0,C 正确;硫酸含有-OH,相互之间可以形成分子间氢键,可以增大浓硫酸的粘度,D 正 确;故选B。 【变式1-2】(2025·河北衡水·三模)以菱镁矿(主要成分为MgCO3,还含有SiO2、CaCO3和Fe2O3等杂质)为 原料制取高纯MgCl2的流程如图所示。下列说法错误的是 已知:25℃时,K sp(MgCO3)=6.82×10 −6,K sp(CaCO3)=3.4×10 −9 下列说法错误的是 A.为提高“酸浸”速率,可采取矿石粉碎、搅拌等措施 B.“浸渣”为SiO2,“滤渣”为Fe(OH)3、CaCO3 C.“浓缩、部分脱水”时,可能有Mg(OH)Cl沉淀生成 D.该流程涉及复分解反应、化合反应、分解反应和置换反应 【答案】D 【分析】以菱镁矿(主要成分为MgCO3,还含有SiO2、CaCO3和Fe2O3等杂质)为原料制取高纯MgCl2,由流 程图可知,菱镁矿中加入盐酸,MgCO3、CaCO3、Fe2O3与盐酸反应分别生成MgCl2、CaCl2、FeCl3,浸渣 为SiO2;依据已知信息中的溶度积常数可判断加入MgCO3使Fe 3+,Ca 2+沉淀完全,滤渣为Fe(OH)3、CaCO3 ;溶液中的溶质主要为MgCl2,浓缩、部分脱水,再加入甲醇和通入氨气,得到MgCl2⋅6 NH3晶体,将 MgCl2⋅6 NH3晶体热解生成氨气和MgCl2,据此解答。 【解析】为提高“酸浸”速率,可采取矿石粉碎、搅拌、适当升高温度或适当提高酸的浓度等措施,A 正 确;根据以上分析可知“浸渣”为SiO2,“滤渣”为Fe(OH)3、CaCO3,B 正确;根据以上分析可知“浓 缩、部分脱水”时,可能有Mg(OH)Cl沉淀生成,C 正确;该流程涉及复分解反应、化合反应、分解反 应,没有涉及置换反应,D 错误;故选D。 考向02 以废弃物为原料的制备类微型化工流程 【例2-1】(2025·福建卷)以磷化工品的副产物石灰渣(主要含亚磷酸钙和少量氢氧化钙)为原料,制备阻 燃剂亚磷酸铝[Al2(HPO3)3)的工艺流程如图。下列说法错误的是 A.“沉淀1”可用于实验室制备CO2 B.“调pH”时应将溶液调至酸性 C.“沉铝”时存在反应:2AlCl3+3Na2HPO3=Al2(HPO3)3↓+6NaCl D.电解“滤液1”可制得Na 和Cl2 【答案】D 【分析】石灰渣加入碳酸钠、水碱浸,得到碳酸钙沉淀1 和Na2HPO3溶液,过滤滤液加入H3PO3调节pH 后加入氯化铝生成亚磷酸铝; 【解析】因石灰渣主要含亚磷酸钙和少量氢氧化钙,“碱溶”时加入碳酸钠和水反应生成的“沉淀1”的主 要成分为碳酸钙,碳酸钙可用于实验室和稀盐酸反应制备CO2,A 正确; B.“调pH”时加入H3PO3可除去可能剩余的Na2CO3。若未将溶液调至酸性,后续加入的AlCl3会转化为 Al(OH)3等杂质,降低产品纯度与产率,B 正确;“沉铝”时加入氯化铝和Na2HPO3发生复分解反应生成 Al2(HPO3)3,存在反应:2AlCl3+3Na2HPO3=Al2(HPO3)3↓+6NaCl,C 正确;“滤液1”为氯化钠溶液,电 解氯化钠溶液可制得氢氧化钠和氢气、氯气,无法得到金属钠,D 错误;故选D。 【例2-2】(2025·云南卷)稻壳制备纳米Si 的流程图如下。下列说法错误的是 A.SiO2可与NaOH 溶液反应 B.盐酸在该工艺中体现了还原性 C.高纯Si 可用于制造硅太阳能电池 D.制备纳米Si:SiO2+2Mg 650℃ ¿Si+2MgO ¿ 【答案】B 【分析】稻壳在一定条件下制备纳米SiO2,纳米SiO2和Mg 在650℃发生置换反应生成MgO 和纳米Si,加 盐酸将MgO 转化为MgCl2,过滤、洗涤、干燥得到纳米Si。 【解析】SiO2是酸性氧化物,与NaOH 反应生成Na2SiO3和H2O,A 正确;盐酸参与的反应为: MgO+2HCl=MgCl2+H2O,该反应是非氧化还原反应,盐酸体现酸性,没有体现还原性,B 错误;高纯硅可 以将太阳能转化为电能,故可用于制硅太阳能电池,C 正确;SiO2和Mg 在650℃条件下发生置换反应得到 MgO 和纳米Si,反应的化学方程式为SiO2+2Mg 650℃ ¿Si+2MgO ¿ ,D 正确;故选B。 1.微型工艺流程中原料处理 ①研磨——减小固体的颗粒度,增大固体与液体或气体间的接触面积,加快反应速率。 ②水浸——与水接触反应或溶解。 ③酸浸——与酸接触反应或溶解,使可溶性金属进入溶液,不溶物通过过滤除去。 ④灼烧——除去可燃性杂质或使原料初步转化,如从海带中提取碘时的灼烧就是为了除去可燃性杂质。 ⑤煅烧——改变结构,使一些物质能溶解。并使一些杂质在高温下氧化、分解,如煅烧高岭土。 2.微型工艺流程重分离提纯 (1)调pH 除杂 ①控制溶液的酸碱性使其中的某些金属离子形成氢氧化物沉淀。如若要除去Al3+、Mn2+溶液中含有的Fe2 +,先用氧化剂把Fe2+氧化为Fe3+,再调溶液的pH。 ②调节pH 所需的物质一般应满足两点:能与H+反应,使溶液pH 增大;不引入新杂质。例如:若要除去 Cu2+溶液中混有的Fe3+,可加入CuO、Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3等物质来调节溶液的pH。 (2)加热:加快反应速率或促进平衡向某个方向移动。 如果在制备过程中出现一些受热易分解的物质或产物,则要注意对温度的控制。如侯氏制碱法中的 NaHCO3;还有如H2O2、Ca(HCO3)2、KMnO4、AgNO3、HNO3(浓)等物质。 (3)降温:防止某物质在高温时会溶解(或分解);使化学平衡向着题目要求的方向移动。 【变式2-1】(2025·四川绵阳·三模)从含少量Ag 的CuO 料渣回收银并制备铜化工产品的流程如下: 已知:Al(OH)3和Cu(OH)2开始分解的温度分别为450℃和80℃。下列说法错误的是 A.酸浸与煮沸后均为过滤操作 B.加入的稀NaOH 应过量 C.固体混合物的组分中含有CuO D.煅烧过程中有氧气生成 【答案】B 【分析】含少量Ag 的CuO 料渣与稀硫酸“酸浸”CuO溶解,生成的CuSO4与不溶的Ag过滤分离得到银, CuSO4溶液中加入稀NaOH 与Al2(SO4)3煮沸生成Al(OH)3、Cu(OH)2、CuO 固体混合物,过滤分离,煅烧 Al(OH)3、Cu(OH)2、CuO 固体混合物生成CuAlO2。 【解析】酸浸后需分离不溶的Ag 和CuSO4溶液,煮沸后需分离溶液和固体混合物,均需过滤操作,A 正 确;若稀NaOH 过量,Al 3+会转化为[Al(OH)4) −进入溶液,导致固体混合物中不含Al 元素,无法煅烧生成 CuAlO2,故NaOH 不应过量,B 错误;混合溶液中Cu 2+与NaOH 反应生成Cu(OH)2,煮沸(温度>80℃) 时Cu(OH)2分解为CuO,故固体混合物含CuO,C 正确;煅烧时Al(OH)3分解为Al2O3和H2O,CuO 与 Al2O3反应生成CuAlO2的过程,Cu 2+被还原为Cu +,部分O 2-被氧化为O2,有氧气生成,D 正确;故选B。 【变式2-2】(2025·福建福州·二模)碱式碳酸锌[Zn3(OH)4CO3)广泛应用于橡胶、塑料等行业。以含锌废 液(主要成分为ZnSO4,含少量的Fe 2+和Mn 2+)为原料制备碱式碳酸锌的流程如下: 下列说法正确的是 A.“除锰”时,S2O8 2−的氧化产物为SO4 2− B.“试剂X”可以是ZnO 或Fe2O3 C.“沉锌”时,消耗的Zn 2+和HCO3 −的物质的量之比为1:2 D.过滤后可以依次用稀氨水、乙醇洗涤Zn3(OH)4CO3 【答案】C 【分析】含锌废液(主要成分为ZnSO4,含少量的Fe 2+和Mn 2+)加入过二硫酸钠除锰,锰离子被氧化为二氧化 锰,过滤除去,同时亚铁离子被氧化为铁离子,然后加入试剂X 调节pH,X 可以为ZnO或Zn (OH)2,不引 入其他杂质,使铁离子转化为氢氧化铁过滤除去,滤液加入碳酸氢铵使锌离子转化为Zn3(OH)4CO3,过滤 后的滤液中溶质主要是硫酸铵,据此解答。 【解析】“除锰”时,Mn2+被氧化为MnO2,则S2O8 2−作氧化剂,发生还原反应。S2O8 2−中过氧键的O 为-1 价,反应后变为SO4 2−中-2 价的O,故SO4 2−是还原产物,而非氧化产物,A 错误;“调pH”目的是沉淀 Fe3+,试剂X 需能消耗H+且不引入新杂质。ZnO 与H+反应生成Zn2+(无新杂质),而Fe2O3与H+反应生成 Fe3+,无法达到除去Fe3+的目的,B 错误;“沉锌”生成Zn3(OH)4CO3,反应的离子方程式为 3Zn 2++6HCO3 -=Zn3(OH)4CO3↓+H2O+5CO2↑,则消耗锌离子和碳酸氢根离子的物质的量之比为1:2,,C 正确;Zn3(OH)4CO3中的Zn(OH)2易与氨水反应生成[Zn(NH3)4]2+而溶解,稀氨水洗涤会导致产品损失,D 错 误;故选C。 考向03 以废弃物为原料的分离提纯类微型化工流程 【例3】(2025·甘肃卷)处理某酸浸液(主要含Li +、Fe 2+、Cu 2+、Al 3+)的部分流程如下: 下列说法正确的是 A.“沉铜”过程中发生反应的离子方程式:2Fe+3Cu 2+=3Cu+2Fe 3+ B.“碱浸”过程中NaOH 固体加入量越多,Al(OH)3沉淀越完全 C.“氧化”过程中铁元素化合价降低 D.“沉锂”过程利用了Li2CO3的溶解度比Na2CO3小的性质 【答案】D 【分析】酸浸液(主要含Li +、Fe 2+、Cu 2+、Al 3+)加入铁粉“沉铜”,置换出Cu 单质,溶液加入NaOH 碱浸,过滤得到Al(OH)3沉淀,滤液加入H2O2,把Fe2+氧化为Fe(OH)3沉淀,在经过多步操作,最后加入 Na2CO3,得到Li2CO3沉淀。 【解析】“沉铜”过程中铁置换出铜单质,发生反应的离子方程式:Fe+Cu 2+=Cu+ Fe 2+,A 错误; Al(OH)3是两性氢氧化物,NaOH 过量,则Al(OH)3会溶解,B 错误;“氧化”过程中将Fe2+氧化为Fe3+, 铁元素化合价升高,C 错误;加入Na2CO3得到Li2CO3沉淀,利用了Li2CO3的溶解度比Na2CO3小的性质, D 正确;故选D。 1.微型工艺流程中物质转化过程中分离提纯阶段的主要操作 除杂 加入沉淀剂或控制溶液的酸碱性使形成氢氧化物沉淀。如:除去含Cu2+溶液中混有的Fe3+,可 加入CuO、Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3等来调节溶液的pH 加热 加快反应速率或使平衡向某个方向移动。如果在制备过程中出现一些受热易分解的物质或产 物,则要注意对温度的控制。如:侯氏制碱中的NaHCO3;还有如H2O2、Ca(HCO3)2、KMnO4、 AgNO3、HNO3(浓)等物质 降温 防止某物质在高温时会分解或使平衡向着题目要求的方向移动 分离 固液分离——过滤 液液分离: a.有溶解度差异——结晶或重结晶(蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、烘干;蒸发结晶、趁热 过滤) b.有溶解性差异——(萃取)分液 c.有沸点差异——蒸馏 2.微型工艺流程流程中获得产品阶段的主要操作 洗涤(冰水、热 水、有机溶剂) 水洗:洗去晶体表面的杂质离子(适用于溶解度小的物质) 冰水洗涤:洗去晶体表面的杂质离子,并减少晶体在洗涤过程中的溶解损耗(适用于 高温溶解度大、低温溶解度小的物质) 醇洗(常用于溶解度较大的物质):洗去晶体表面的杂质离子,并减少晶体在洗涤过程 中的溶解损耗(若对溶解度小的物质进行醇洗,则是为了洗去杂质离子,并使其尽快 干燥) 蒸发时的气体 氛围抑制水解 如从溶液中析出FeCl3、AlCl3、MgCl2等溶质时,应在HCl 的气流中加热,以防其水 解 蒸发浓缩、冷 却结晶 如K2Cr2O7和少量NaCl 的混合溶液,若将混合溶液加热蒸发后再降温,则析出的固体 主要是K2Cr2O7,母液中是NaCl 和少量K2Cr2O7,这样就可分离出大部分K2Cr2O7;同 样原理可除去KNO3中的少量NaCl 蒸发结晶、趁 热过滤 如NaCl 和少量K2Cr2O7的混合溶液,若将混合溶液蒸发一段时间,析出的固体主要是 NaCl,母液中是K2Cr2O7和少量NaCl;同样原理可除去NaCl 中的少量KNO3 【变式3-1】(2025·安徽·三模)某炼锌废渣含有Zn、Cu 及ZnO、PbO、CuO、FeO、CoO、MnO。从该废 渣中提取钴的一种流程如下。 已知:① S2O8 2- 的结构式为 。 ②金属离子浓度≤10-5mol·L-1时,可认为该金属离子已沉淀完全。 25℃ ③ 时,Ksp[Fe(OH)3]=2.8×10-39。 下列说法正确的是 A.“浸渣”只含Cu 单质 B.“沉锰”步骤中,每生成1.0 mol MnO2,产生4 mol H+ C.常温下,“沉淀”步骤中,Fe3+尚未沉淀完全 D.“沉钻”步骤中,氧化剂和还原剂的物质的量之比为5 :2 【答案】B 【分析】由流程知,炼锌废渣经过稀硫酸酸浸后转化为含ZnSO4、CuSO4、FeSO4、CoSO4、MnSO4的滤液 和含PbSO4(不溶于水)、Cu(与稀硫酸不反应)的浸渣,过滤后向滤液中通入H2S除去Cu 2+后,加入 N a2S2O8溶液将Mn 2+氧化为MnO2、Fe 2+氧化为Fe 3+,过滤除去MnO2后加入氢氧化钠溶液调溶液的pH将 Fe 3+转化为Fe(OH)3除去,加入足量的NaClO溶液调溶液的pH将Co 2+转化为Co(OH)3,过滤得到Co(OH)3。 【解析】由分析知,浸渣含Cu 和PbSO4,A 错误;由分析知,沉锰步骤中,S2O8 2-(过氧键O 为-1 价)作 氧化剂,将Mn 2+氧化为MnO2,离子方程式为Mn 2++ S2O8 2−+2 H 2O = MnO2↓+2SO4 2−+ 4 H +,每生成 1mol MnO2产生4molH +,B 正确;沉淀步骤调pH=4 时,c(OH −)=10 −10mol / L, c(Fe 3+)=Ksp c 3(OH -) =2.8×10 −39 (10 −10) 3 =2.8×10 −9mol/L<10 −5mol/L ,Fe 3+已沉淀完全,C 错误;沉钴时, ClO-(Cl 从+1→-1,得2e-)作氧化剂,Co2+(Co 从+2→+3,失1e-)作还原剂,由电子守恒可知n(氧化 剂):n(还原剂)=1:2,D 错误;故选B。 【变式3-2】(2025·山东·三模)经过充分氧化的铅阳极泥,富含CuO、Ag、Au。一种从中提取金和银的 流程如图所示。下列说法错误的是 A.“浸渣1”的主要成分为Ag、Au B.“浸取2”步骤中,Ag被氧化的化学方程式为2Ag+2HCl+ H2O2=2AgCl+2H2O C.“还原”步骤中,被氧化的NaHSO3与产物Au的物质的量之比为3:4 D.该流程中可循环利用的物质有NH3 【答案】C 【分析】从富含CuO、Ag、Au的铅阳极泥中提取金和银的流程为:将铅阳极泥加盐酸进行浸取1,CuO 溶于盐酸过滤得到浸出液1,剩余不溶的Ag 和Au 变成浸渣1,向浸渣1 中继续加盐酸和H 2O2进行浸取 2,Ag 和Au 都被氧化溶解,其中Ag 溶解转化为AgCl沉淀过滤得到滤渣2,将滤渣2 继续加氨水溶解, AgCl沉淀转化为Ag(NH 3)2Cl溶液得到浸取液3,最后电解浸取液3 得到单质Ag;而浸取2 中Au 转化为 可溶的HAuCl4随过滤得到浸出液2,在浸出液2 中加入NaHSO3还原最终得到单质Au;据此分析解答。 【解析】根据分析,Ag 和Au 不溶于盐酸中,则“浸渣1”的主要成分为Ag、Au,A 正确;“浸取2”步骤 中,Ag 在盐酸和H 2O2作用溶解转化为AgCl沉淀,则反应的化学方程式为 2Ag+2HCl+ H2O2=2AgCl+2H2O,B 正确;“还原”步骤中,HAuCl4被NaHSO3还原为单质Au,而 HSO3 −被氧化为SO4 2−,反应的方程式为: 2 HAuCl4+3 NaHSO3+3 H 2O =3 Au↓+3 H 2SO4+5 HCl+3 NaCl,得到被氧化的NaHSO3与产物Au的 物质的量之比为3:2,C 错误;对浸取液3 进行电解时,阴极的电极反应式为: [ Ag(NH 3)2) ++e −= Ag+2 NH 3↑,生成的NH 3可以循环到浸取3 时再次使用,D 正确;故选C。 考向04 化学图表、图像信息与微型化工流程 【例4】(2024·吉林卷)某工厂利用铜屑脱除锌浸出液中的Cl -并制备Zn,流程如下“脱氯”步骤仅Cu元 素化合价发生改变。下列说法正确的是 锌浸出液中相关成分(其他成分无干扰) 离子 Zn 2+ Cu 2+ Cl - 浓度(g⋅L -1) 145 0.03 1 A.“浸铜”时应加入足量H2O2,确保铜屑溶解完全 B.“浸铜”反应:2Cu+4H ++H2O2=2Cu 2++H2↑+2H2O C.“脱氯”反应:Cu+Cu 2++2Cl -=2CuCl D.脱氯液净化后电解,可在阳极得到Zn 【答案】C 【分析】铜屑中加入H2SO4和H2O2得到Cu2+,反应的离子方程式为:Cu+2H ++ H2O2=Cu 2++2H2O,再加 入锌浸出液进行“脱氯”,“脱氯”步骤中仅Cu 元素的化合价发生改变,得到CuCl 固体,可知“脱氯” 步骤发生反应的化学方程式为:Cu 2++Cu+2Cl −=2CuCl↓,过滤得到脱氯液,脱氯液净化后电解, Zn2+可在阴极得到电子生成Zn。 【解析】由分析得,“浸铜”时,铜屑不能溶解完全,Cu 在“脱氯”步骤还需要充当还原剂,故A 错 误;“浸铜”时,铜屑中加入H2SO4和H2O2得到Cu2+,反应的离子方程式为: Cu+2H ++ H2O2=Cu 2++2H2O,故B 错误;“脱氯”步骤中仅Cu 元素的化合价发生改变,得到CuCl 固 体,即Cu 的化合价升高,Cu2+的化合价降低,发生归中反应,化学方程式为:Cu 2++Cu+2Cl −=2CuCl↓ ,故C 正确;脱氯液净化后电解,Zn2+应在阴极得到电子变为Zn,故D 错误;故选C。 1.微型工艺流程中解决表格题的关键 (1)理解表格中各个列项中文字、数字信息点的意义,巧妙地将表格语言转换成化学语言。 (2)理顺表格中数据间的变化趋势,联系相关的化学知识,寻找其中的变化规律,快速准确地解决问 题。 2.微型工艺流程中图表信息试题的问题解决的方法归纳: (1)应用分析归纳的方法,得出表格数据中蕴涵的具有本质性的规律; (2)应用观察方法,准确理解图示中纵横轴代表的含义,并能结合化学知识分析判断曲线的走向趋势及 起点、拐点、水平线含义。 【变式4-1】(2025·北京·三模)某冶金过程产生的废渣主要成分有可表示为SiO2、CuO、NiO、ZnO,还 含有Fe2O3、FeO、CaO 等,具有较好的资源利用价值,可获得产品Cu2O、NiO 和ZnO,研究过程如下。 资料: ⅰ.某些不溶物的Ksp 物质 Ni(OH)2 Zn(OH)2 Cu(OH)2 Fe(OH)3 CaSO4 ZnC2O4 NiC2O4 Ksp 2.0×10 −1 4.2×10 −1 2.2×10 −20 4×10 −38 9.1×10 −6 3.0×10 −8 4.0×10 −1 ⅱ.黄钠铁矾Na2[Fe6(SO4)4(OH)12)是一种晶体,颗粒较大,容易过滤和洗涤。 Fe(OH)3是一种胶状多孔沉淀,有较强的吸附其它离子能力。 ⅲ.焙烧后固体为NiO 和ZnO 的混合物。 下列有关研究过程的说法正确的是 A.酸浸过程中不会发生氧化还原反应 B.沉铁时,调pH 为4 时Zn 和Ni 会有损失,是因为生成了Zn (OH)2和Ni(OH)2 C.酸浸时如果硫酸过量程度不够,还原沉铜时Cu2O中可能会混有CaSO4 D.由转化流程可以判断NiO 和ZnO 均是两性氧化物 【答案】C 【分析】冶金废渣中的SiO2不与硫酸反应、CaO 与硫酸反应生成微溶于水的CaSO4,故废渣中有CaSO4和 SiO2;进入“沉铁”中的微粒主要有Cu 2+、Ni 2+、Zn 2+、Fe 3+、Fe 2+等,H2O2将Fe2+氧化,通过该流程 Fe3+以黄钠铁矾沉淀,进入“还原沉铜”中的离子有Cu 2+、Ni 2+、Zn 2+等,该流程将Cu2+以Cu2O的形式分 离出;进入“锌镍同沉”的离子有N a +、Ni 2+、Zn 2+等,Zn2+、Ni2+以ZnC2O4、NiC2O4进入“焙烧”,滤 液中应该有N a +等Ca 2+;焙烧后固体为NiO 和ZnO 的混合物,用NaOH 溶液浸锌,ZnO 生成Zn (OH)4 2-,在 “沉锌”时加入硫酸生成Zn (OH)2。 【解析】酸浸过程中,金属氧化物与硫酸反应生成硫酸盐和水,均为复分解反应,生成的Fe 2+有还原性, 会与空气中的氧气发生氧化还原反应,A 错误;沉铁调pH=4 时,c(OH −)=10 −10 mol⋅L -1,c2(OH-)=10-20, Ksp[Zn (OH)2)= 4.2×10 −17,Ksp[Ni(OH)2)=2.0×10 −15,若产生Zn(OH)2和Ni(OH)2,溶液中Zn2+和Ni2+浓 度必须很大,分别大于4200mol/L、2×105mol/L,故不会生成Zn(OH)2和Ni(OH)2沉淀,损失原因并非生成 氢氧化物,B 错误;CaSO4微溶,酸浸时硫酸过量程度不够,会导致SO4 2-浓度低,溶液中Ca 2+不能完全沉 淀,还原沉铜时,溶液中Ca 2+与HSO3 −氧化生成的SO4 2-结合生成CaSO4沉淀,混入Cu2O,C 正确;根据流 程“酸浸”、“浸锌”可知ZnO 既与硫酸反应,又与NaOH 溶液反应,故ZnO 为两性氧化物,而NiO 仅 与酸反应为碱性氧化物,D 错误;故选C。 【变式4-2】(2025·贵州·模拟预测)LiOH 可用于生产锂基润滑脂,以α-锂辉石(Li2O·Al2O3·4SiO2)为原料 制备LiOH 的工艺流程如下: Li2CO3在不同温度下的溶解度如下表所示: 温度/℃ 0 10 20 30 40 50 60 80 100 Li2CO3/g 1.54 1.43 1.33 1.25 1.17 1.08 1.01 0.85 0.72 下列说法错误的是 A.“变晶焙烧”和“锂渣”再利用均可提高原料利用率 B.流程中不产生引起“温室效应”的气体 C.“沉锂”后应趁热过滤 D.“苛化”时的化学方程式为Ca(OH)2+Li2CO3=CaCO3+2LiOH 【答案】B 【分析】α-锂辉石(Li2O·Al2O3·4SiO2)经过焙烧有致密的锂辉石变为疏松的锂辉石,加入硫酸继续焙烧, Li2O、Al2O3 均溶于硫酸形成溶液,经石灰石中和得到滤渣1,滤液1 中的锂离子加入碳酸氢铵生成碳酸锂沉淀,经“苛化”可将碳酸锂转化为氢氧化锂,经一系列操作得到纯 净氢氧化锂。 【解析】“变晶焙烧”的目的是使α-锂辉石转变为β-锂辉石,更容易与硫酸发生反应,加快反应速率,提 高原料利用率,“锂渣”再利用可提高原料的利用率,A 项正确;“沉锂”时反应的离子方程式为 2HCO3 −+2Li +=Li2CO3↓+CO2↑+ H2O,CO2为温室气体,B 项错误;由表中数据可知,碳酸锂的溶解度随 着温度升高溶解度降低,故应趁热过滤,C 项正确;“苛化”时发生的反应为 Ca(OH)2+Li2CO3=CaCO3+2LiOH,“滤渣2”中的主要成分为CaCO3,D 项正确;故选B。 考向05 溶度积与微型化工流程 【例5-1】(2025·山东卷)钢渣中富含CaO、SiO2、FeO、Fe2O3等氧化物,实验室利用酸碱协同法分离 钢渣中的Ca,Si,Fe元素,流程如下。已知:Fe2(C2O4)3能溶于水;Ksp(CaC2O4)=2.3×10 −9, Ksp(FeC2O4)=3.2×10 −7。下列说法错误的是 A.试剂X 可选用Fe粉 B.试剂Y 可选用盐酸 C.“分离”后Fe元素主要存在于滤液Ⅱ中 D.“酸浸”后滤液Ⅰ的pH过小会导致滤渣Ⅱ质量减少 【答案】A 【分析】钢渣通过盐酸酸浸,得到滤液I 中含有Fe2+、Fe3+、Ca2+等,滤渣I 为SiO2,滤渣I 加入NaOH 溶液 碱浸,得到含有Na2SiO3的浸取液,加入试剂Y(可以是盐酸)生成硅酸沉淀,最后得到SiO2,滤液I 加入试 剂X 和H2C2O4分离,由于Fe2(C2O4)3能溶于水,试剂X 将Fe2+氧化为Fe3+,再加入H2C2O4,使CaC2O4先沉 淀,滤渣II 为CaC2O4,滤液II 中有Fe3+,依次解题。 【解析】根据分析,加入试剂X 的目的是将Fe2+氧化为Fe3+,试剂X 应该是氧化剂,不可以是Fe 粉,A 错 误;加入试剂Y,将Na2SiO3转化为H2SiO3沉淀,最后转化为SiO2,试剂Y 可以是盐酸,B 正确;根据分 析,“分离”后Fe 元素主要存在于滤液II 中,C 正确;“酸浸”后滤液I 中pH 过小,酸性强,造成C2 O4 2−浓度小,使Ca2+(aq)+ C2O4 2−(aq)⇌ ❑ ❑ CaC2O4(s)平衡逆向移动,得到CaC2O4沉淀少,滤渣II 质量减少,D 正确;故选A。 【例5-2】(2025·黑吉辽蒙卷)某工厂利用生物质(稻草)从高锰钴矿(含MnO2、Co3O4和少量Fe2O3)中提取 金属元素,流程如图。已知“沉钴”温度下Ksp(CoS)=10 −20.4,下列说法错误的是 A.硫酸用作催化剂和浸取剂 B.使用生物质的优点是其来源广泛且可再生 C.“浸出”时,3 种金属元素均被还原 D.“沉钴”后上层清液中c(Co 2+)⋅c(S 2−)=10 −20.4 【答案】C 【分析】矿石(含MnO2、Co3O4、Fe2O3)经过硫酸和稻草浸出过滤得到滤液,滤液含有Fe3+、Mn2+、Co2+, 加入Na2CO3沉铁得到FeOOH,过滤,滤液再加入Na2S 沉钴得到CoS,过滤最后得到硫酸锰溶液。 【解析】根据分析可知,加入硫酸和稻草浸出,硫酸作催化剂和浸取剂,A 正确; 生物质(稻草)是可再生 的,且来源广泛,B 正确;故选根据图示可知,“浸出”时,Fe 的化合价没有变化,Fe 元素没有被还原, C 错误;“沉钴”后的上层清液存在CoS 的沉淀溶解平衡,满足Q=Ksp=c(Co2+)·c(S2-)=10-20.4,D 正确;故选 C。 1.化工流程中Ksp 有关计算 常考角度 解题策略 根据含同种离子的两种化合物的Ksp 数据,求溶液中不同离子的比值 如果溶液中含有「、CT 等离子,向其中滴加AgNO₃ 溶液,当AgCl 开始沉淀时,求溶液中 判断沉淀的生成或转化 把离子浓度数值代入Ksp 表达式,若数值大于Ksp,沉淀可生成或 转化为相应难溶物质 2.沉淀开始和沉淀完全时溶液pH 的计算方法 对于M(OH)n(s) Mn++(aq)+nOH-(aq)判断开始沉淀与沉淀完全时的pH: (1)开始沉淀时的pH 求法: , 从而确定pH。 (2)沉淀完全时的pH 求法:当该离子的浓度小于1.0×10-5 mol·L-1 时,认为已经沉淀完全, 结合Kw 求出c(H+),从而确定pH。 【变式5-1】(2025·湖南郴州·一模)CeO2是一种重要的稀土金属氧化物,在催化与检测方面均有广泛的应 用前景。工业上从水晶石废料(含有SiO2、CaO、CeO2、Na2O、MgO)中提取CeO2的流程如下: 已知:K sp[Ce(OH)3)=8×10 −20,lg2=0.3;金属离子浓度小于10 −5 mol/L,认为沉淀完全。 下列说法错误的是 A.“浸取”工序中,提高浸取率的方法有粉碎、搅拌、适当升温 B.根据已知计算得出,Ce 3+完全沉淀的pH 为5.3 C.氨水浓度过大导致沉铈率下降的主要原因可能是NH3与Ce 3+形成配合物导致不易被沉淀 D.“还原”工序中氧化剂和还原剂的物质的量之比为2:1 【答案】B 【分析】首先浸取工序向水晶石废料(含SiO2、CaO、CeO2、Na2O、MgO)中加入稀盐酸,CaO、Na2O、 MgO属于碱性氧化物,与稀盐酸发生反应生成可溶性盐进入溶液,CeO2和SiO2与稀盐酸不反应,以固体形 式存在,成为滤渣;过滤后得到含CaCl2、NaCl、MgCl2的滤液和含CeO2、SiO2的滤渣;随后向滤渣(含 CeO2、SiO2)中加入硫酸和H2O2,CeO2作为氧化剂,H2O2作为还原剂,发生氧化还原反应,Ce从+4 价被 还原为+3 价,进入溶液(生成Ce2(SO4)3),SiO2不与硫酸、H2O2反应,成为新的滤渣;过滤后得到含 Ce2(SO4)3的滤液和含SiO2的滤渣;向含Ce2(SO4)3的滤液中加入NH3⋅H2O,Ce 3+与NH3⋅H2O电离出的OH − 结合,发生反应:Ce2(SO4)3+6NH3⋅H2O =2Ce(OH)3↓+3(NH4)2SO4,生成Ce(OH)3沉淀。煅烧工序即将 Ce(OH)3沉淀进行煅烧,Ce(OH)3发生分解并被氧化,反应为:4Ce(OH)3+O2 煅烧 ¿ ¿4CeO2+6H2O ¿ ,最终得到 CeO2。 【解析】提高浸取率可通过增大接触面积(粉碎)、加快反应速率(搅拌、适当升温)实现,A 正确; Ce 3+完全沉淀时,c(Ce 3+)=10 -5mol/L,由Ksp[Ce(OH)3)=c(Ce 3+)⋅c 3(OH -)=8×10 -20,得 c 3(OH -)=8×10 −20/10 −5=8×10 −15,c(OH -)=2×10 -5mol/L,pOH =4.7,pH =14−4.7=9.3,B 错 误;过量氨水可能与Ce 3+形成配合物(如[Ce(NH3)6) 3+),导致Ce 3+不易沉淀,沉铈率下降,C 正确;还原 工序中,CeO2(Ce 4+→Ce 3+,得1 e -)为氧化剂,H2O2(O -1→O 0,失2 e -)为还原剂,电子守恒得 n(氧化剂):n(还原剂)=2:1,D 正确;故选B。 【变式5-2】(2025·湖南益阳·一模)某含锶(Sr)废渣主要含有SiO2、SrSO4、SrCO3、CaCO3和MgCO3等, 一种提取该废渣中锶的流程如下图所示。已知25℃时,K sp(SrSO4)=10 −6.46,K sp(BaSO4)=10 −9.97;Sr 的 化学性质与Ba 类似。下列说法错误的是 A.“浸出液”中主要的金属离子有Sr 2+、Ca 2+、Mg 2+ B.“盐浸”中沉淀转化的离子方程式为SrSO4 (s)+ Ba 2+ (aq)⇌BaSO4 (s)+Sr 2+ (aq),其平衡常数 K =10 3.51 C.BaCl2溶液不可用Ba(NO3)2溶液替代 D.由SrCl2⋅6 H2O制备无水SrCl2时需在HCl 气流中加热 【答案】D 【分析】含锶(Sr)废渣主要含有SrSO4、SiO2、CaCO3、SrCO3和MgCO3等,加入稀盐酸酸浸,碳酸盐溶 解进入浸出液,浸出渣1 中含有SrSO4、SiO2,加入BaCl2溶液,发生沉淀转化, SrSO4(s)+Ba 2+(aq)⇌BaSO4(s)+Sr 2+(aq),得到SrCl2溶液,经过系列操作得到SrCl2·6H2O晶体。 【解析】由分析可知,碳酸盐均能溶于盐酸,“浸出液”中主要的金属离子有Sr 2+、Ca 2+、Mg 2+,A 正 确;由分析可知,“盐浸”中沉淀转化的离子方程式为SrSO4 (s)+ Ba 2+ (aq)⇌BaSO4 (s)+Sr 2+ (aq),该反 应的平衡常数K = c(Sr 2+) c(Ba 2+) = c(Sr 2+)·c(SO4 2−) c(Ba 2+)·c(SO4 2−) =Ksp(SrSO4) K sp(BaSO4) = 10 -6.46 10 -9.97 =10 3.51,B 正确;使用Ba(NO3)2溶 液会引入NO3 −杂质,所以不能用Ba(NO3)2溶液替代BaCl2溶液,C 正确;Sr 的化学性质与Ba 类似, Ba (OH)2为强碱,则Sr(OH)2也是强碱,Sr 2+不水解,故由SrCl2⋅6 H2O制备无水SrCl2时无需在HCl 气流 中加热,D 错误;故选D。 1.(2025·湖南·二模)一种从废印刷电路板冶炼副产品粗溴盐(CBSBPs)中回收NaBr 的绿色工艺流程如图, 下列叙述错误的是 A.“氧化”中盐酸不可用稀硫酸代替 B.“操作1”和“操作2”均需要使用分液漏斗和烧杯 C.流程中CCl4可循环利用 D.该工艺中CO(NH2)2作还原剂,它与NH4OCN互为同分异构体 【答案】A 【分析】向粗溴盐(CBSBPs)中加入盐酸和氯酸钠溶液,将溶液中的溴离子氧化为Br2,向溴水中加入四氯 化碳萃取、分液得到水相和有机相;向有机相中加入碳酸钠溶液和尿素,碳酸钠溶液作用下尿素将Br2还 原生成溴化钠,分液得到四氯化碳和溴化钠溶液;最后溴化钠溶液经蒸发结晶、过滤、洗涤、干燥得到溴 化钠固体。 【解析】“氧化”步骤中,NaClO3在酸性条件下将Br⁻氧化为Br2,H⁺可由盐酸或稀硫酸提供,且SO4 2−不会 干扰后续Br2的萃取分离,盐酸可用稀硫酸代替,故A 错误;“操作1”是溴水与CCl4的萃取分液,“操作 2”是还原后有机相与水相的分液,两者均为分液操作,需分液漏斗和烧杯,故B 正确;操作2 分液得到的 有机相为CCl4,可返回操作1 循环用作萃取剂,故C 正确;还原步骤中Br2→Br⁻发生还原反应,CO(NH2)2 作还原剂;CO(NH2)2与NH4OCN分子式均为CH4N2O,结构不同,互为同分异构体,故D 正确;故选A。 2.(2025·湖南长沙·二模)一种以废旧电池正极材料(主要成分为LiCox Niy MnzO2,其中Co为+3价,还含少 量铝箔、炭黑和有机黏合剂)为原料制备LiMn2O4的流程如下: 下列说法错误的是 A.“灼烧”后的固体产物中,Co和Al均为+3价 B.在“酸浸”过程中所滴加的H2O2的作用为氧化剂 C.“沉锰”过程中,溶液先变为紫红色,原因为5S2O8 2−+2Mn 2++8 H2O =10SO4 2−+2MnO4 −+16 H + D.“合成”LiMn2O4过程中,发生反应会有CO2和O2放出 【答案】B 【分析】废旧电池正极材料主要成分为LiCox Niy MnzO2,其中Co为+3 价,还含少量铝箔、炭黑和有机黏 合剂,灼烧除去炭黑、有机物;灼烧后的固体加氢氧化钠溶液“碱浸”除去铝;滤渣加双氧水、硫酸“酸 浸”,双氧水把+3 价Co还原为+2 价,加氨水和草酸铵生成草酸钴晶体“沉钴”,加K2S2O8把Mn 2+氧化为 二氧化锰沉淀除去锰元素;滤液中加碳酸钠、氢氧化钠生成NiCO3⋅2Ni(OH)2⋅4H2O沉淀除镍,滤液中加 碳酸钠生成碳酸锂沉淀,碳酸锂和二氧化锰合成LiMn2O4。 【解析】灼烧时有机黏合剂和炭黑被氧化除去,铝箔被氧化为Al2O3(Al为+3 价),原LiCox Niy MnzO2中 Co为+3 价,灼烧后Co仍为+3 价,A 正确;碱浸后滤渣含Co 3+等高价金属离子,Co 3+具有强氧化性,酸浸 时会氧化H2O2生成O2,自身被还原为Co 2+,H2O2作还原剂而非氧化剂,B 错误;沉锰时加入K2S2O8(含 S2O8 2−,强氧化剂),将Mn 2+氧化为紫红色MnO4 −,离子方程式 5S2O8 2−+2Mn 2++8 H2O =10SO4 2−+2MnO4 −+16 H +,C 正确;合成LiMn2O4时,发生反应 2Li2CO3+8MnO2= 4 LiMn2O4+2CO2↑+O2↑,D 正确;故选B。 3.(2025·河南许昌·二模)某同学通过以下流程制取NaClO2晶体: 已知:ClO2浓度过高时易发生分解,NaClO2高于60℃时易分解,NaClO2饱和溶液在低于38℃时析出 NaClO2⋅3 H2O,高于38℃时析出NaClO2。 下列说法错误的是 A.步骤①中工业上可用H2C2O4代替Na2SO3 B.步骤②发生反应的离子方程式为2ClO2+2OH −+ H2O2=2ClO2 −+O2+2H2O C.防止步骤①中ClO2浓度过高发生分解可采用过量Na2SO3固体 D.步骤④中制得的NaClO2晶体可用略高于38℃的热水洗涤2~3 遍 【答案】C 【分析】NaClO3与Na2SO3可发生氧化还原反应生成ClO2,ClO2在碱性条件下与30%的过氧化氢反应生成 NaClO2,NaClO2溶液经结晶、过滤、洗涤等步骤最终得到NaClO2晶体。 【解析】步骤①中,氯元素化合价由+5 降至+4,硫元素化合价由+4 升至+6,则NaClO3为氧化剂,Na2SO3 作还原剂;H2C2O4中C 元素为+3 价,H2C2O4也具有还原性,工业上可用H2C2O4代替Na2SO3将NaClO3还 原为ClO2,A 正确;步骤②中,ClO2被H2O2还原为ClO2 −,而H2O2被ClO2氧化为O2,氯元素化合价由+4 降至+3,H2O2中氧元素的化合价全部由-1 升至0,根据得失电子守恒、电荷守恒和原子守恒,反应的离子 方程式为2ClO2+2OH −+ H2O2=2ClO2 −+O2+2H2O,B 正确;步骤①中若Na2SO3过量,即还原剂过量,还 原剂可能将生成的ClO2(氯元素为+4 价)进一步还原为氯元素的更低价态的相关物质(如Cl-),导致ClO2产率 降低,要防止ClO2浓度过高而分解,可通过控制反应速率的方法来实现(如缓慢加入反应物等),C 错误; NaClO2饱和溶液高于38℃析出NaClO2,低于38℃析出NaClO2⋅3 H2O,用略高于38℃的热水洗涤,可避 免晶体转化为结晶水合物,D 正确;故选C。 4.(2025·福建龙岩·三模)以镍镉矿(主要成分为NiS、CdO,含SiO2、CuO、PbO、Fe2O3等杂质)为原 料回收部分金属单质,其工艺流程如图: 已知:电极电位越高,金属阳离子氧化性越强。25℃下,部分电对的电极电位如表: 电对 Cu 2+/Cu Pb 2+/Pb Ni 2+/Ni Cd 2+/Cd Fe 2+/Fe 电极电位/ V +0.337 −0.126 −0.257 −0.402 −0.442 下列说法错误的是 A.“酸浸”中鼓入的空气既作氧化剂又有搅拌作用 B.“物质X”可以是NiO,“滤渣Ⅱ”含Fe(OH)3 C.“物质Y”是Cd,“物质Z”是Cu D.流程中可循环利用的物质有CO、H2SO4、Ni 【答案】C 【分析】该工艺流程以镍镉矿(主要成分为NiS、CdO,含SiO2、CuO、PbO、Fe2O3等杂质)为原料回收 部分金属单质,镍镉矿在空气中加入稀硫酸酸浸,硫化镍和金属氧化物溶于稀硫酸得到硫酸盐,二氧化硅 不与稀硫酸反应,过滤得到含有二氧化硅、硫酸铅、S 的滤渣Ⅰ和滤液;向滤液中加入碳酸镍或氧化镍 (物质X)调节溶液pH,将溶液中Fe 3+转化为氢氧化铁沉淀,过滤得到含有Fe(OH)3的滤渣Ⅱ和滤液;向 滤液中加入镍(物质Y),将溶液中Cu 2+转化为铜,过滤得到含有铜、镍的金属(物质Z)和硫酸镍、硫酸镉 的滤液;滤液经电解得到含有镉和镍的固体和稀硫酸溶液(滤液Ⅰ);固体通入一氧化碳气化分离得到四 羰基合镍和镉;四羰基合镍受热分解生成一氧化碳和镍,则该工艺流程中可以循环利用的物质为一氧化 碳、硫酸、镍,据此分析回答。 【解析】“酸浸”中鼓入空气,O2可氧化NiS 中的-2 价的硫,防止生成H2S产生污染,同时搅拌使反应更 充分,A 正确;加入“物质X”调pH使Fe 3+转化为氢氧化铁沉淀分离除去,NiO 可消耗H +且不引入杂质, Fe 3+在较低pH溶液中生成Fe(OH)3进入滤渣Ⅱ,B 正确;净化需除去氧化性强的Cu 2+,而不除去Ni 2+、 Cd 2+,同时不引入新杂质,应加入Ni(物质Y),置换出Cu,若Y 为Cd,其还原性强于Ni,会置换Ni 2+ ,且Z 不仅含Cu、还含有Ni,C 错误;CO 参与气化生成Ni(CO)4,Ni(CO)4分解后生成CO 可循环; H2SO4在酸浸中使用,滤液Ⅰ中含H2SO4循环;Ni(CO)4分解生成的Ni 可用于净化步骤除Cu 2+,D 正确;故 选C。 5.(2025·山东青岛·三模)工业上制备超纯Ga(CH3)3流程如下: 物质 Ga(CH3)3 Et2O CH3I NR3 沸点/℃ 55.7 34.6 42.4 365.8 Et2O和NR3在上述流程中可作为配体(Et为乙基,R 为烃基) 下列说法错误的是 A.“液体I”含有Et2O B.“残渣”含镁物质仅有MgI2 C.“工序X”的作用是解配Ga(CH3)3(NR3),并蒸出Ga(CH3)3 D.直接加热Ga(CH3)3(Et2O)并蒸馏,无法得到超纯Ga(CH3)3 【答案】B 【解析】“配体交换”过程中NR3与Ga(CH3)3(Et2O)发生配体交换得到Ga(CH3)3(NR3)和Et2O,则液体I 含 有Et2O,A 正确;合成Ga(CH3)3(Et2O)时,Ga(CH3)3(Et2O)中Ga 与CH3个数比为1 3∶,Ga2Mg5中Ga 与Mg 个数比为2 5∶,CH3I 中CH3与I 个数比为1 1∶,根据原子守恒,“残渣”中含镁物质并非仅有MgI2,还有 CH3MgI,B 错误;NR3沸点极高(365.8 ℃),配体交换后生成Ga(CH3)3(NR3),工序X 需解配 Ga(CH3)3(NR3)并使Ga(CH3)3(沸点55.7 ℃)蒸出,C 正确;Ga(CH3)3(Et2O)中Et2O 沸点(34.6 ℃)低于 Ga(CH3)3(55.7 ℃),直接蒸馏会导致Et2O 与Ga(CH3)3共沸,无法分离,D 正确;故选B。 6.(2025·福建三明·三模)实验室初步分离苯甲酸乙酯、苯甲酸和环己烷的流程如下图所示。 已知:苯甲酸乙酯的沸点为212.6℃,“乙醚—环己烷—水共沸物”的沸点为62.1℃。 下列说法正确的是 A.“操作a”中有机相1 从分液漏斗的下口流出 B.“操作b”、“操作c”均为重结晶 C.洗涤苯甲酸粗品,用乙醇的效果比用蒸馏水好 D.该流程可以说明苯甲酸和苯甲酸钠在水中的溶解度差别很大 【答案】D 【解析】苯甲酸与饱和碳酸钠溶液反应生成苯甲酸钠,操作a 为分液,有机相1 含环己烷、苯甲酸乙酯等 有机溶剂,其密度小于水(水相密度大于有机相),有机相在上层,应从分液漏斗上口倒出,A 错误;操 作b 是从干燥后的有机相2(含苯甲酸乙酯)中分离得到苯甲酸乙酯,由于苯甲酸乙酯沸点较高 (212.6℃),应通过蒸馏分离,而非重结晶;操作c 是苯甲酸粗品提纯,固体提纯常用重结晶, B 错 误;苯甲酸在乙醇中溶解度较大,用乙醇洗涤会导致苯甲酸溶解损失;蒸馏水洗涤时,苯甲酸溶解度小, 可减少损失,故蒸馏水效果更好,C 错误;该流程中苯甲酸钠易溶于水形成水相,加入稀硫酸时生成的苯 甲酸能析出,则苯甲酸和苯甲酸钠在水中的溶解度差别很大, D 正确;故选D。 7.(2025·湖南邵阳·三模)钴及其化合物在工业、电子等领域有着广阔的应用前景。一种从炼锌废渣(主要 含钴、锌、铅、铁、锰的+2 价氧化物或单质)中提取钴的部分工艺如下: 已知:Ksp[Fe(OH)3)=1.0×10 −39,Ksp[Co(OH)3)=1.0×10 −44,Zn (OH)2和Al(OH)3的化学性质相似。下列 说法正确的是 A.已知Na2S2O8中的S元素的化合价为+6,1molNa2S2O8中含有2NA个过氧键 B.结合流程分析,Fe 2+的还原性强于Co 2+ C.使用FeS除去“滤液”中的Zn 2+,pH越大越有利于除去“滤液”中的Zn 2+ D.“氧化沉钴”的离子方程式ClO −+2Co 2++ H2O+ 4 OH −=Cl −+2Co(OH)3↓ 【答案】B 【分析】该工艺流程以炼锌废渣(主要含钴、锌、铅、铁、锰的+2 价氧化物或单质)为原料,提取钴,硫酸 酸浸得到含有Zn2+、Fe2+、Mn2+、Co2+等金属阳离子的硫酸盐溶液,铅的+2 价氧化物或单质与硫酸反应生 成PbSO4沉淀,即滤渣1 为PbSO4,加入Na2S2O8沉锰,Na2S2O8具有氧化性,可以氧化Mn 2+生成MnO2,同 时将Fe 2+氧化为Fe 3+,再加入NaOH溶液调节pH = 4使Fe 3+完全转化为Fe(OH)3 ❑而除去,溶液中金属阳离子 主要为Zn 2+、Co 2+,加入NaClO,ClO −氧化Co 2+生成Co(OH)3沉淀,滤液中Zn 2+与FeS 反应生成ZnS。 【解析】S 元素最高价为+6,Na2S2O8中的S元素的化合价为+6,故S2O8 2−中有-1 价氧原子,根据其结构 式 , 1molNa2S2O8 中含有 NA 个过氧键,A 错误;由流程知,加入 Na2S2O8 时将 Fe 2+ 氧化成Fe 3+,而Co 2+未被氧化,再后续操作中用NaClO氧化了Co 2+,故可知Fe 2+的还原性强于Co 2+,B 正 确;Zn (OH)2与Al(OH)3的化学性质相似,能溶于强碱,pH过高时,Zn 2+会与OH −反应生成可溶性物质,导 致无法除去锌元素,C 错误;据流程分析,反应物是ClO −和Co 2+,生成Cl −和Co(OH)3,pH=5 属于酸性, 根据得失电子守恒、离子电荷守恒、元素守恒配平,离子方程式为 ClO −+2Co 2++5 H2O=Cl −+2Co(OH)3↓+ 4 H +,D 错误;故选B。 8.(2025·贵州·模拟预测)为了减少污染并促进废物利用,某工厂计划以硫铁矿烧渣(主要含Fe2O3、Al2O3 、SiO2等)为原料制备锂离子电池正极材料LiFePO4@C(@表示后者包覆在前者上),流程如下。 下列叙述错误的是 A.“碱溶”阶段至少发生两个离子反应 B.可用KSCN 溶液检验滤液②中是否含有Fe 3+ C.滤液③可用于加工复合肥料 D.“真空烧结”时,植物粉的作用是还原剂 【答案】D 【分析】碱溶后Fe2O3为滤渣,Al2O3,SiO2溶解后进入滤液中,磷酸溶解滤渣,并加入铁粉将铁元素转化 为+2 价态,滤液为磷酸亚铁,氨水调pH 沉铁,得到Fe3(PO4)2·8H2O 沉淀,加入磷酸锂与植物粉补充Li 和 C 元素,真空烧结得到产品。 【解析】“碱溶”时,发生的化学反应有Al2O3+2NaOH+3 H2O =2Na[Al(OH)4)、 SiO2+2NaOH = Na2SiO3+ H2O,A 项正确;Fe2O3被磷酸溶解获得Fe 3+,加铁粉还原为Fe 2+,用KSCN 溶 液检验滤液②中是否含有Fe 3+,B 项正确;滤液③为磷酸铵,含有氮、磷元素,故可用于加工复合肥料, C 项正确;Fe3(PO4)2⋅8 H2O、磷酸锂、植物粉真空烧结的目的是得到正极材料LiFePO4@C,由其组成可 知,植物粉的作用是受热分解生成碳,D 项错误;故选D。 9.(2025·河北·模拟预测)河北省富含钽(Ta)矿,钽主要用于制造高温合金和电子元件。以某钽矿渣(主要含 Ta2O3、FeO、Al2O3及油脂等)为原料制备NaTaO3的流程如图。 已知:①焙烧时,Ta2O3、FeO 转化成NaTaO3,Fe2O3;②NaTaO3溶解度随着温度升高而快速增大。 下列叙述错误的是 A.实验室“焙烧”需用蒸发皿、三脚架、泥三角 B.通入空气的目的之一是除去油脂 C.固体1 可用于制造红色颜料 D.“系列操作”包括“蒸发浓缩、降温结晶”等 【答案】A 【分析】根据钽矿渣(主要含Ta2O3、FeO、Al2O3及油脂等)为原料制备NaTaO3的流程图,加入纯碱在碱性 条件下通入足量空气焙烧,一方面可以使油脂(有机物)转化为CO2除去,另一方面Ta2O3、FeO转化成 NaTaO3、Fe2O3,Al2O3转化为Na[Al(OH)4];加入水进行水浸,不溶于水的Fe2O3是固体1 的主要成分,水 浸后的浸出液中有NaTaO3和Na[Al(OH)4],通入足量CO2,铝元素以氢氧化铝沉淀析出,故固体2 是氢氧 化铝,最后溶液经过系列操作得到; 【解析】实验室焙烧固体需用到的仪器为坩埚、三脚架、泥三角等,不需要用到蒸发皿,A 错误;由分析 可知,通入空气的目的是将氧化亚铁转化为氧化铁,将油脂转化为二氧化碳和水除去,B 正确;由分析可 知,固体1 为红棕色的Fe2O3可用于制造红色颜料的氧化铁, C 正确;由分析可知,滤液经蒸发浓缩、降 温结晶、过滤、洗涤、干燥得到钽酸钠,D 正确;故选A。 10.(2025·浙江·一模)硝基苯在染料工业、医药领域、材料合成等领域有广泛应用。其制备流程如图所 示: 已知硝基苯密度1.205g·cm-3,浓硝酸密度1.4g·cm-3,浓硫酸密度1.84g·cm-3。下列说法不正确的是 A.配制混酸时,先加入浓硝酸,再加入浓硫酸 B.步骤③缺少用蒸馏水二次洗涤的操作 C.反应结束后产品在液体的上层,需要通过分液分离混酸和粗产品 D.第一次粗产品为无色,第二次粗产品为浅黄色 【答案】D 【分析】合成硝基苯的流程为:将苯加到浓H 2SO4和浓HNO3的混酸中,用水浴在50°C ~60°C温度下 加热进行反应 得到粗产品1,再依次用蒸馏水、 Na2CO3溶液、蒸馏 水洗涤粗产品1 得到粗产品2,再用无水CaCl2吸水后进行蒸馏得到纯 ,据此分析解答。 【解析】配制混酸时,将浓硝酸先倒入烧杯中,再将浓硫酸沿着烧杯内壁缓缓注入,并不断搅拌,如果将 浓硝酸加到浓硫酸中可能发生液体飞溅的情况,A 正确;根据分析,对粗产品1 洗涤时依次用蒸馏水、 Na2CO3溶液、蒸馏水,在步骤③缺少用蒸馏水二次洗涤的操作,B 正确;根据已知信息的密度数据,硝基 苯密度最小,在与混合酸分层时是在液体的上层,可通过分液分离混酸和粗产品,C 正确;硝基苯粗产品 1 含有混酸,颜色为浅黄色,通过步骤③洗涤后杂质几乎没有,此时硝基苯粗产品2 的颜色为无色,D 错 误;故选D。 11.(2025·浙江·三模)亚氯酸钠(NaClO2)是一种高效的漂白剂和氧化剂,可用于各种纤维和某些食品的 漂白。马蒂逊(Mathieson)法制备亚氯酸钠的流程如图所示: 已知:纯ClO2易分解爆炸,一般稀释到10 %以下。下列说法不正确的是 A.反应①中参加反应的NaClO3和SO2的物质的量之比为1:2 B.反应①需鼓入空气,主要目的是稀释ClO2以防爆炸 C.反应②在冰水浴进行可以抑制H2O2分解,有利于得到产品NaClO2 D.NaClO2制备需在通风橱中进行,因为SO2有毒且ClO2易爆 【答案】A 【分析】NaClO3、H2SO4混合溶液中通入SO2,发生反应①,生成NaHSO4、ClO2等;ClO2与H2O2在 NaOH 溶液中发生②,生成NaClO2、O2等。 【解析】反应①中,NaClO3中Cl 为+5 价,被还原为ClO2(Cl+4 价),得1e⁻;SO2中S 为+4 价,被氧化为 NaHSO4(S+6 价),失2e⁻。根据得失电子守恒,n(NaClO3)×1 = n(SO2)×2,故n(NaClO3):n(SO2)=2:1,A 不正 确;已知纯ClO2易分解爆炸,需稀释到10%以下,反应①鼓入空气可稀释ClO2浓度,防止爆炸,B 正 确;H2O2受热易分解,冰水浴能降低温度,抑制H2O2分解,保证其作为还原剂参与反应②,有利于生成 NaClO2,C 正确;SO2有毒,ClO2易爆,制备过程需在通风橱中进行以保障安全,D 正确;故选A。 12.(2025·甘肃白银·三模)碱式碳酸铜在烟火、农药等方面应用广泛。一种以辉铜矿(主要成分为Cu2S, 还含有SiO2和Fe2O3等杂质)为原料制备碱式碳酸铜的流程如图所示。已知:H2CO3的K a1= 4.4×10 −7, K a2= 4.7×10 −11;NH3⋅H2O的K b=1.8×10 −5。下列说法错误的是 A.利用乙醇作溶剂可将S 从滤渣I 中分离出来 B.滤渣Ⅱ为Fe(OH)3 C.“沉锰”时反应的离子方程式为Mn 2++ HCO3 −+ NH3= MnCO3↓+ NH4 + D.NH4HCO3溶液呈碱性 【答案】A 【分析】辉铜矿主要成分为Cu2S,含少量Fe2O3、SiO2等杂质,加入稀硫酸和二氧化锰浸取,Cu2S 在酸性 条件下被二氧化锰氧化,SiO2不溶于稀硫酸,滤渣I 经CS2提取后可获得一种淡黄色副产品,说明滤渣I 中 含有S,过滤得到的滤渣中含有MnO2、SiO2、单质S,滤液中含有Fe3+、Mn2+、Cu2+,加入CuO,调节溶 液的pH 使铁离子形成氢氧化铁沉淀,除去铁;加入碳酸氢铵溶液、NH3进行沉淀锰,过滤得到碳酸锰, 用硫酸溶解,生成硫酸锰晶体,滤液赶出氨气,参与循环使用,同时得到碱式碳酸铜,据此分析解答。 【解析】滤渣Ⅰ含SiO2和S,S 微溶于乙醇,SiO2不溶于乙醇,无法用乙醇有效分离S 和SiO2,A 错误; 浸取后溶液含Fe3+,加入CuO 调节pH,Fe3+水解生成Fe(OH)3沉淀,滤渣Ⅱ为Fe(OH)3,B 正确;“沉锰” 时,NH3提供碱性促进HCO3 -电离,Mn2+与CO3 2-结合生成MnCO3,离子方程式为Mn2++HCO3 -+NH3=MnCO3↓+ NH4 +,电荷及原子守恒,C 正确;NH4HCO3中,HCO3 -水解常数Kh=Kw/Ka1=10-14/4.4×10-7≈2.27×10-8,NH4 +水解 常数Kh'=Kw/Kb=10-14/1.8×10-5≈5.56×10-10,HCO3 -水解程度更大,溶液呈碱性,D 正确;故选A。 13.(2025·湖南·二模)[Co(NH3)6]Cl3(三氯六氨合钴)是合成其它含钴配合物的重要原料,其晶体制备流程如 下,下列说法错误的是 A.活性炭的作用是催化剂 B.已知氧化步骤需控温在60℃进行,故H2O2溶液应缓慢滴加 C.操作X 中加入盐酸的目的是提供酸性环境 D.[Co(NH3)6]3+是以Co3+为中心的正八面体结构,则[Co(NH3)4Cl2]+的空间结构可能有2 种 【答案】C 【分析】将CoCl2和NH4Cl 加水溶解,加入浓氨水和活性炭,在活性炭的催化作用下发生配合,加入H2O2 将Co2+氧化为Co3+,趁热过滤,将活性炭除去,再加入浓盐酸,增大Cl −浓度,使[Co(NH3)6]Cl3的溶解平 衡[Co(NH3)6]Cl3(s)⇌[Co(NH3)6] 3+(aq)+3Cl −(aq)逆向移动,使[Co(NH3)6]Cl3晶体析出,过滤,即 可得到[Co(NH3)6]Cl3晶体,据此回答。 【解析】在流程中,活性炭在配合步骤加入,在趁热过滤步骤被除去,其作用是作为催化剂,降低反应的 活化能,加快反应速率,A 正确;氧化步骤中H2O2作氧化剂,将Co 的低价态化合物氧化,该反应为放热 反应,控温60℃进行,H2O2溶液缓慢滴加可防止反应过于剧烈,温度过高导致H2O2分解,B 正确;操作 X 中加入浓盐酸,目的是增大Cl −浓度,使[Co(NH3)6]Cl3的溶解平衡 [Co(NH3)6]Cl3(s)⇌[Co(NH3)6] 3+(aq)+3Cl −(aq)逆向移动,有利于[Co(NH3)6]Cl3晶体析出,而不只 是提供酸性环境,C 错误;[Co(NH3)6] 3+是以Co 3+为中心的正八面体结构,[Co(NH3)4Cl2] +中两个Cl −可 以处于相邻(顺式)和相对(反式)位置,空间结构可能有2 种,D 正确;故选C。 14.(2025·陕西西安·一模)电子工业常用FeCl3溶液腐蚀绝缘板上的铜箔,制造印刷电路板。从腐蚀废液 (主要含FeCl3、FeCl2、CuCl2)中回收铜,并重新获得FeCl3溶液。废液处理流程如下: 已知酸性KMnO4溶液具有强氧化性。下列说法错误的是 A.反应1 和反应2 都发生了氧化还原反应 B.操作1 用到的主要玻璃仪器有漏斗、烧杯和玻璃棒 C.滤渣a 的主要成分是Cu 和Fe,物质X 可以选用H2O2溶液 D.向FeCl3饱和溶液中滴加NaOH 溶液振荡得到Fe(OH)3胶体 【答案】D 【分析】由题意及流程图,腐蚀废液中主要含FeCl3、FeCl2、CuCl2,加入过量铁粉,铁与FeCl3、CuCl2 反应得到FeCl2和Cu 单质,过滤后向滤液中加氧化剂可得到FeCl3。 【解析】腐蚀废液中加入过量铁粉发生反应1,铁与FeCl3、CuCl2反应分别得到FeCl2、Cu 单质,化学方 程式为Fe+2FeCl3 = 3FeCl2、Fe+ CuCl2=Cu +FeCl2,两个反应都属于氧化还原反应,反应2 为FeCl2和氧化 剂反应生成FeCl3,属于氧化还原反应,选项A 正确;操作1 是分离固体和液体的操作,为过滤操作,需 要用到的主要玻璃仪器有漏斗、烧杯和玻璃棒,选项B 正确;加入过量铁粉,铁与FeCl3、CuCl2反应得到 FeCl2和Cu 单质,以及过量的Fe,故滤渣a 的主要成分是Cu 和Fe,物质X 可以选用H2O2溶液,将Fe2+氧 化生成Fe3+,选项C 正确;向煮沸的蒸馏水中滴加几滴饱和的FeCl3溶液继续煮沸至红褐色可制备Fe(OH)3 胶体,而向饱和的FeCl3溶液中滴加NaOH 溶液得到Fe(OH)3沉淀,选项D 错误;故选D。 15.(2025·四川·一模)用Na2SO3溶液吸收烟气中SO2的流程如下图所示,已知:Ka1(H2SO3)=1.54×10 -2, Ka2(H2SO3)=6.2×10 -8。下列说法正确的是 A.石膏的化学式为2CaSO4⋅H2O B.吸收烟气后的溶液中:c(Na +)+c(H +)>c(HSO3 -)+2c(SO3 2-) C.当吸收液的pH=7 时,溶液中:c(SO3 2-)>c(HSO3 -)>c(H +)=c(OH -) D.“沉淀”操作得到的上层清液中:Ksp(CaSO3) c(Ca 2+) >c(SO3 2-) 【答案】B 【分析】Na2SO3溶液吸收烟气后得到Na2SO3和NaHSO3的混合溶液,然后加入碳酸钙得到亚硫酸钙沉淀, 过滤分离,最后经氧气氧化为石膏,据此回答。 【解析】石膏的化学式为CaSO4⋅2H2O,A 错误;由电荷守恒得,吸收烟气后的溶液中应有 c(Na +)+c(H +)=c(HSO3 -)+2c(SO3 2-)+c(OH -),所以c(Na +)+c(H +)>c(HSO3 -)+2c(SO3 2-),B 正确;吸收液为 Na2SO3和NaHSO3的混合溶液,吸收液的pH=7 时,Ka2(H2SO3)=c(H +)⋅c(SO3 2-) c(HSO3 -) =6.2×10 -8,则 c(SO3 2-) c(HSO3 -) =6.2×10 -8 c(H +) =6.2×10 -8 10 -7 =0.62,所以c(HSO3 -)>c(SO3 2-)>c(H +)=c(OH -),C 错误;有沉淀产 生,因此上层清液为饱和溶液,则 Ksp(CaSO3) c(Ca 2+) =c(SO3 2-),D 错误;故选B。 16.(2025·黑龙江·一模)碘(紫黑色固体,微溶于水)常用于制备碘盐中的KIO3。以含I −废液为原料提取 I2的微型流程如图所示: 下列叙述正确的是 A.“转化”中,不涉及沉淀溶解平衡 B.沉淀能与硝酸反应,产物之一可循环利用 C.“氧化”中 n(Cl2) n(FeI2) 最佳值为2.5 D.常用“蒸馏法”提纯粗碘得纯I2 【答案】B 【分析】含I-的废液加入硝酸银得到AgI 沉淀,加入Fe 置换出Ag 单质,溶液中为FeI 2,加入过量Cl2置换 出I 2,滤液为FeCl3,粗碘提纯得到纯碘。 【解析】“转化”时发生反应AgI (s)⇌Ag +(aq)+I −(aq)、Fe(s)+2Ag +(aq)= 2Ag(s)+ Fe 2+(aq), 随着铁置换银反应进行,碘化银不断溶解,涉及沉淀溶解平衡,A 错误;沉淀的主要成分是银(含少量 铁),溶于硝酸可生成AgNO3,可在“富集”中循环利用,B 正确;“氧化”时先后发生的反应有 2I −+Cl2=I2+2Cl −、2Fe 2++Cl2=2Fe 3++2Cl −,如果继续通入氯气,则发生反应 I2+5Cl2+6 H2O =2HIO3+10 HCl,故通入氯气最佳范围为1≤n(Cl2) n(FeI2) ≤1.5,C 错误;一般采用“升华 法”提纯粗碘得到纯碘,D 错误;故选B。 17.(2025·山西吕梁·一模)一种利用废铜渣(主要成分CuO,含少量Fe2O3,SiO2等杂质)制备超细铜粉的流 程如下: 下列说法错误的是 A.“酸浸”时延长反应时间目的是提高铜元素的浸取率 B.若向“沉铁”后所得滤液中加入乙醇,析出的深蓝色晶体为Cu (OH)2 C.“沉铜”时发生的反应为氧化还原反应 D.“转化”后所得滤液中含有的主要阳离子:NH4 +,H +,Cu 2+ 【答案】B 【分析】废铜渣(主要成分CuO,及少量Fe2O3、SiO2等杂质) “酸浸”时CuO、少量Fe2O3与H2SO4反应生 成硫酸铜、硫酸铁,SiO2不溶于H2SO4,所以滤渣的成分是SiO2,滤液中加过量氨水,沉铁除去Fe3+,铜 离子转化为[Cu(NH3)4) 2+,所得滤液通二氧化硫沉铜,过滤出产生的CuNH4SO3沉淀,加稀硫酸转化,+1 价铜发生歧化反应,得到铜离子和Cu。 【解析】“酸浸”时,延长反应时间可以使反应更充分,进而提高铜元素的浸取率,故A 项正确;若向 “沉铁”后所得滤液中加入乙醇,析出的深蓝色晶体为[Cu(NH3)4)SO4,故B 项错误;“沉铜”时含有 [Cu(NH3)4) 2+和过量氨水的混合溶液中通入二氧化硫生成CuNH4SO3沉淀,铜元素化合价降低,则发生氧化 还原反应,故C 项正确;转化时,CuNH4SO3在稀硫酸中发生歧化反应,得到铜离子和Cu,结合元素守恒 可知,“转化”后所得滤液中含有的主要阳离子:NH4 +、H+、Cu2+,故D 项正确;故选B。 18.(2025·四川德阳·模拟预测)废旧铅蓄电池的铅膏主要含有PbSO4、PbO2和Pb。从铅膏中回收PbO 的流 程如下: 已知:①实验温度下,K sp(PbCO3)=7.4×10 −14、K sp(PbSO4)=2.5×10 −8; ②酸浸后铅几乎转化为+2 价; Pb(OH) ③ 2的性质和AI(OH)3相似。下列说法正确的是 A.铅膏中的PbO2主要来源于铅蓄电池的负极材料 B.“脱硫”中PbSO4能较完全转化为PbCO3 C.“酸浸”中醋酸做还原剂 D.“沉铅”过程需加入足量NaOH 【答案】B 【分析】铅膏中主要含有PbSO4、PbO2和Pb,向铅膏中加入碳酸钠溶液进行脱硫,硫酸铅转化为碳酸铅, 过滤,向所得固体中加入醋酸、过氧化氢进行酸浸,过氧化氢是还原剂,可将溶液中+4 价的铅离子还原为 +2 价的铅离子,加氢氧化钠进行沉铅,得到氢氧化铅沉淀,氢氧化铅再进行处理得到PbO,据此分析解 题。 【解析】铅蓄电池负极材料为Pb,正极材料为PbO2,PbO2应来源于正极,A 错误;“脱硫”中PbSO4转化 为PbCO3的平衡常数K = K sp(PbSO4) K spPbCO3 = 2.5×10 −8 7.4×10 −14 =3.38×10 5,K 值大于10 5,反应正向程度大,能较完 全转化,B 正确;酸浸后Pb 主要为+2 价,PbO2需被还原,Pb(0 价)需被氧化,H2O2可作还原剂还原PbO2, 醋酸仅提供酸性环境,不做还原剂,C 错误;Pb(OH )2类似Al(OH)3具有两性,足量NaOH 会使其溶解生 成可溶性盐,无法沉铅,D 错误;故选B。 19.(2025·湖南·一模)用含铜丰富的自然资源黄铜矿(CuFeS2)冶炼铜的工艺流程如下: 已知:CuFeS2+3CuCl2=4CuCl+FeCl2+2S 下列有关该流程的说法错误的是 A.“浸取”时,若改用FeCl3溶液,也能生成CuCl 和S,该反应的化学方程式为 CuFeS2+3FeCl3=CuCl+4FeCl2+2S B.向“过滤1”所得滤液中加入足量铁粉,可以提高铜的回收率 C.“过滤3”所得滤液为CuCl2溶液,可以在工艺中循环使用 D.为保持流程持续循环,每生成2 mol Cu,理论上需补充CuCl2的物质的量为1 mol 【答案】C 【分析】CuFeS2中加入CuCl2溶液浸取,发生反应CuFeS2+3CuCl2=4CuCl+FeCl2+2S。过滤后得到的滤液中 含有FeCl2,固体中含有CuCl、 S,加入浓盐酸除硫,过滤得到滤液中含有[CuCl2]-,调节溶液pH 发生歧 化反应生成Cu 和CuCl2,过滤可得到Cu,得到的滤液中含有HCl 和CuCl2,可以循环使用,据此分析解 答。 【解析】Fe3+可作氧化剂,CuFeS2中S 从-2 价升至0 价,氧化产物为S,Fe3+降至Fe2+,Cu 从+2 价降至+1 价,还原产物为CuCl 和FeCl2,根据原子守恒和得失电子守恒可得该反应的化学方程式为 CuFeS2+3FeCl3=CuCl+4FeCl2+2S,A 正确;“过滤1”所得滤液中溶质主要成分为FeCl2、CuCl2,加入 足量铁粉可以置换出铜,B 正确;过滤3 所得滤液中含有HCl 和CuCl2,可以循环使用,C 错误;流程中涉 及反应有CuFeS2+3CuCl2=4CuCl+FeCl2+2S、CuCl+Cl-=[CuCl2]-、2[CuCl2]-=Cu↓+Cu2++4Cl-,综合可得生成2 mol Cu 需4 mol [CuCl2]-,4 mol [CuCl2]-需4 mol CuCl;浸取生成4 mol CuCl 消耗3 mol CuCl2,歧化生成2 mol CuCl2循环使用,净消耗CuCl2为3 mol-2 mol=1 mol,D 正确;故答案为C。 20.(2025·河南信阳·一模)钛合金广泛应用于航空航海领域。钛铁矿(其中Ti为+4 价)在高温下经氯化得到 四氯化钛,再制取金属钛的流程如图所示。下列说法错误的是 A.因TiCl4易水解,制备流程中需要在装置的两端都添加干燥装置 B.氯化过程中FeCl3既是氧化产物又是还原产物 C.若制取1 mol金属钛,则氯化过程中转移电子的物质的量至少为7 mol D.制取金属钛时,可用CO2替代Ar以隔绝空气 【答案】D 【分析】根据得失电子守恒知,氯化过程中发生反应的化学方程式为 2 FeTiO3+6C +7Cl2 高温 ¿2 FeCl3+6CO+2TiCl4 ¿ ,制取金属钛的化学方程式为: 2 Mg+TiCl4800℃ Ar Ti+2 MgCl2,以此来解析。 【解析】TiCl4易水解,制备流程中需防止空气中的水蒸气进入,因此装置两端需添加干燥装置,A 正 确;根据得失电子守恒知,氯化过程中发生反应的化学方程式为 2 FeTiO3+6C +7Cl2 高温 ¿2 FeCl3+6CO+2TiCl4 ¿ ,Fe 化合价由+2 升高为+3,而Cl 的化合价由0 价降低 为-1 价,FeCl3既是氧化产物又是还原产物,B 正确;根据氯化过程中发生反应 2 FeTiO3+6C +7Cl2 高温 ¿2 FeCl3+6CO+2TiCl4 ¿ ,根据化合价升降守恒和原子守恒,可知TiCl4~7mole- ~Ti,可知若制取1mol 金属钛,氯化过程中转移电子的物质的量至少为7mol,C 正确;制取金属钛时,选 用氩气的目的是隔绝空气,防止Ti、Mg 与空气中的成分发生,而镁与二氧化碳反应,不能用CO2替代Ar 气以隔绝空气,D 错误;故选D。


































































