文档文本内容
2-8 纯度、产率计算问题
(1)计算公式
纯度=×100%
产物的产率=×100%
(2)计算的关键在于运用守恒或关系式法结合实验原理找到计算的关系,确定数量关系。
1.热重法
①设晶体为1 mol。
②失重一般是先失水、再失非金属氧化物。
③计算每步的m 余,
×100%=固体残留率。
④晶体中金属质量不减少,仍在m 余中。
⑤失重最后一般为金属氧化物,由质量守恒得m(O),由n(金属)∶n(O),即可求出失重后物质的化学
式
【例1】一种含钼、钴的废催化剂主要成分为
、
,含少量
、
等。用此废催化剂制取
和
的工艺流程如下。已知:
,
;
。
(6)在空气中加热
固体,其热重曲线如下图所示,则点物质的化学式为_______。
【答案】(6)
【解析】(6)
(摩尔质量为183
)为0.1mol,其中结晶水的质量为3.6g,到a 点固
体损失质量18.3g-14.7g=3.6g,恰好结晶水全部失去,则a 点对应固体的成分是CoC2O4,CoC2O4受热
分解得到钴的氧化物,0.1mol 钴原子的质量为5.9g,则固体中Co 元素的质量始终为5.9g,b 点处O 元
素的质量为(8.3-5.9)g=2.4g,对应的物质的量为
,则
,故点物质
的化学式为
。
【例2】物质的制备是化学学科的基本研究方向。
(3)过氧化钙(
)是一种新型水产养殖增氧剂,常用于鲜活水产品的运输。实验可用钙盐制取
,再经脱水制得
,
不溶于水,在0℃时稳定,加热至140℃时逐渐变为
无水
,其制备过程如下:
“烘烤”时,2.76g
样品受热脱水过程的热重曲线(样品质量随温度变化的曲线,140℃时完全
脱水,杂质受热不分解)如图所示。试确定60℃时
中
___________。
【答案】(3)2
【解析】(3)140℃时完全脱水,杂质受热不分解,则样品中CaO2·8H2O 含有的结晶水的总质量为2.76
g-1.32 g=1.44 g,结晶水的物质的量为
,原样品中含有CaO2·8H2O 的物质
的量
;60℃时固体的质量为1.68g,失去结晶水的质量为:2.76
g-1.68 g=1.08 g,失去结晶水的物质的量为:
,故60℃时CaO2·xH2O 中
。
【例3】锂电池是新能源汽车的重要部件。某研究小组对废锂电池正极材料(主要成分为
,还含有少
量Ni、Al、Fe、Mn 等元素)的金属资源进行回收,工艺流程如图所示:
(6)回收得到的
在空气中煅烧生成用于制备钴酸锂材料的物质,煅烧过程的热重曲线如图
所示,已知:固体残留率
。
在490~600℃范围内生成的固体产物为___________(填化学式)。
【答案】(6)CoO
【解析】(6)
的摩尔质量为183 g/mol,490~600℃时固体残留率为41.00%,设起始固体的
物质的量为1 mol,残留固体质量
,其中Co 元素的质量为59 g,则O 元素的质
量为
,Co 元素和O 元素均为1 mol,故该温度内产物为CoO。
2.产率、纯度计算(守恒法)
(1)三大守恒思想
(2)电子守恒解题的思维模板
【例4】钼酸钠(Na2MoO4)是一种重要的化工原料。用废加氢催化剂(含有MoS2和Al2O3、Fe2O3、SiO2
等)为原料制取钼酸钠,工艺流程如图所示:
用50t 含MoS2为80%的废加氢催化剂,经过制取、分离、提纯,得到30.9t Na2MoO4,则Na2MoO4的产率
为______。
【答案】60%
【解析】用50t 含MoS2为80%的废加氢催化剂,则含MoS2的物质的量为
=2.5×105mol,根
据Mo 原子守恒n(Mo)=n(MoS2)=n(Na2MoO4),所以Na2MoO4的产率=
×100%=60%,故答案为:60%。
【例5】计算机记忆材料生产中产生大量的钌废料,一种从钌废料[含Ru(OH)3、FeO、MnO、SiO2及少量
的Au]中合成六氯钌酸铵[(NH4)2RuCl6]的流程如下:
已知钌废料中钌含量为53%,氨化时产率为91%,其余步骤损失率合计为11%,则2 吨钌废料可制得
(NH4)2RuCl6________Kg。
【答案】2975
【解析】m[(NH4)2RuCl6]=
=2975Kg。
【例6】高氯酸铜易溶于水,在130 ℃时会发生分解反应,是一种燃烧催化剂。以食盐等为原料制备高氯
酸铜[Cu(ClO4)2·6H2O]的一种工艺流程如图1 所示:
用该工艺流程制备高氯酸铜时,若起始时NaCl 的质量为a t,最终制得Cu(ClO4)2·6H2O 为b t,则产率为
______ (用含a,b 的代数式表示)。
【答案】
100%
【解析】根据流程图,氯化钠电解生成的氯气与碳酸钠反应生成氯酸钠和氯化钠,电解后氯酸钠变成高氯
酸钠,加入盐酸反应生成高氯酸,最后与Cu2(OH)2CO3反应生成Cu(ClO4)2⋅6H2O,假设起始是氯化钠
为6mol,则生成的氯气为3mol,得到1mol 氯酸钠,根据氯元素守恒最终可以得到
0.5molCu(ClO4)2⋅6H2O,因此产率为
。
【例7】高纯碳酸锰(MnCO3)广泛应用于电子行业,制造高性能磁性材料。工业利用含锰废水(主要含
Mn2+、
、H+、Fe2+、Al3+、Cu2+)制备碳酸锰、回收硫酸铵的工艺流程如下:
(5)由 MnCO3可制得重要的催化剂MnO2,2MnCO3+O2=2MnO2+2CO2。现在空气中加热460.0g 的
MnCO3,得到332.0g 产品,若产品中杂质只有MnO,则该产品MnO2的质量分数是___________。
【答案】78.6%
【解析】(5)MnCO3受热分解为MnO,MnO 部分氧化为MnO2,产品中杂质有MnO,460.0 gMnCO3的
物质的量为:
=4mol,受热产生4molMnO,设产生MnO2物质的量为xmol,即有xmolMnO
氧化,剩余MnO 为(4-x)mol,产物的总质量为:(4-x)mol×71g/mol+xmol×87g/mol=332g,解得x=3,则
MnO2的质量分数=
×100%=78.6%,故答案为:78.6%。
3.滴定法沉淀纯度等
复杂的滴定可分为两类:
①连续滴定法:第一步滴定反应生成的产物,还可以继续参加第二步的滴定。根据第二步滴定的消耗
量,可计算出第一步滴定的反应物的量
②返滴定法:第一步用的滴定剂是过量的,然后第二步再用另一物质返滴定计算出过量的物质。根据
第一步加入的量减去第二步中过量的量,即可得出第一步所求物质的物质的量
【例8】CoCl2·6H2O 是一种饲料营养强化剂。一种利用水钴矿(主要成分为Co2O3、Co(OH)3,还含少量
Fe2O3、Al2O3、MnO 等)制取CoCl2·6H2O 的工艺流程如下:
为测定粗产品中CoCl2·6H2O 含量,称取2g 的粗产品溶于水,配成100mL 溶液,取出20mL 置于锥形瓶,
加入K2CrO4做指示剂( Ag2CrO4为砖红色沉淀),用0.2mol/L 的AgNO3溶液滴定至终点,重复2-3 次,
平均消耗AgNO3标准溶液10.00mL。该粗产品中CoCl2·6H2O 的质量分数为___________。用K2CrO4做
指示剂时,需要控制溶液pH 值为6.5~10.5,试分析原因______________________。
【答案】59.5% pH 太小K2CrO4氧化Cl-(或转化为Cr2O7
2-); pH 太大生成Ag(OH)沉淀 (或Ag2O 沉淀)
【解析】(3) 设纯CoCl2·6H2O 的质量为x,1mol 氯离子消耗1mol 银离子,故1molCoCl2·6H2O 消耗
2AgNO3,根据CoCl2·6H2O 和硝酸银的物质的量关系,
,解得:x=0.238g,原来溶液100ml,计算得到氯化钴的质量为20ml 的液体,
故要把20ml 的溶液换算成100ml 溶液,CoCl2·6H2O 的纯度为
59.5% ,pH 太小
K2CrO4氧化Cl-(或转化为Cr2O7
2-), pH 太大生成AgOH 沉淀,所以需要控制溶液pH 值为6.5~10.5。
【例9】高铁酸钾(K2FeO4)是一种集强氧化性、吸附、絮凝于一体的新型多功能处理剂,其生产工艺如图
所示:
工业上常用“间接碘量法”测定高铁酸钾样品中高铁酸钾的含量,其方法是:用碱性的碘化钾溶液(pH 为
11~12)溶解3.96 g 高铁酸钾样品,调节pH 为1,避光放置40 分钟至反应完全(高铁酸根离子全部被还
原成铁离子),再调节pH 为3~4(弱酸性)。以1.0 mol/L 的硫代硫酸钠标准溶液为滴定剂进行滴定
(2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI),当达到滴定终点时,用去硫代硫酸钠标准溶液15.00 mL,则原高铁酸钾
样品中高铁酸钾的质量分数为______________。
【答案】25%
【解析】用碱性的碘化钾溶液溶解高铁酸钾样品,调节pH 为1,高铁酸根与碘离子发生氧化还原反应,高
铁酸根离子全部被还原成铁离子,碘离子被氧化成碘,根据电子得失守恒有关系2FeO4
2-~3I2,再根据
反应2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI,得关系式2FeO4
2-~3I2~6Na2S2O3,所以高铁酸钾的质量为
×1.0mol/L×0.015L×198g/mol=0.99g,则原高铁酸钾样品中高铁酸钾的质量分数为
×100%=25%。
【例10】锰锌铁氧体是一种重要的磁性材料。测定铁氧体中ZnO 的实验步骤如下:
①写出除锰(Mn2+)步骤中的离子方程式________。
②准确量取25.00 mL 溶液A,掩蔽铁后,用二甲酚橙作指示剂,用0.0100mol/L 的EDTA(Na2H2Y)标准溶
液滴定其中的Zn2+ (反应原理为Zn2+ + H2Y2- =ZnY 2- + 2H+),至滴定终点时消耗EDTA 标准溶液
20.00 mL。通过计算确定该铁氧体中ZnO 的质量分数为________。
【答案】S2O8
2- + 2H2O +Mn2+ = 2SO4
2- + MnO2↓ + 4H+ 16.20%
【解析】⑸①除锰(Mn2+)步骤中(NH4)2S2O8与锰离子发生氧化还原反应,S2O8
2-被还原为硫酸根,锰离子被
氧化为二氧化锰,得失电子守恒,元素守恒,该反应的离子方程式为S2O8
2- + 2H2O +Mn2+ = 2SO4
2- +
MnO2↓ + 4H+;故答案为:S2O8
2- + 2H2O +Mn2+ = 2SO4
2- + MnO2↓ + 4H+。
②滴定终点时消耗EDTA 标准溶液20.00 mL,EDTA 的浓度为0.0100mol/L,物质的量为
,
则锌离子的物质的量也是
,根据元素守恒,氧化锌的物质的量也是
,所
以25.00 mL 溶液A 中含有ZnO 的物质的量为
,则250mL 溶液A 中氧化锌的物质的量
为
,所以1.0g 样品中氧化锌的质量为分数为
。
故答案为:16.20%。
【例11】工业上以钒炉渣(主要含V2O3,还有少量SiO2、P2O5等杂质)为原料可以制备氧钒碱式碳酸铵晶体
[(NH4)5(VO)6(CO3)4(OH)9·10H2O],其生产工艺流程如下。
称量a g 产品于锥形瓶中,用20mL 蒸馏水与30mL 稀硫酸溶解后,加入0.02mol·L-1KMnO4溶液至稍过量,
充分反应后继续滴加1%的NaNO2溶液至稍过量,再用尿素除去过量NaNO2,最后用c
mol·L-1(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定至终点,消耗标准溶液的体积为b mL。(已知滴定反应为VO2
++Fe2+
+2H+==VO2++Fe3++H2O)
①KMnO4溶液的作用是______________。
②粗产品中钒的质量分数表达式为________(以VO2计)。
③若(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液部分变质,会使测定结果_____(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。
【答案】将VO2+氧化为VO2
+
偏高
【解析】①根据分析,KMnO4溶液的作用是将+4 价的钒氧化为VO2
+;
②根据钒元素的质量守恒,根据滴定反应为:VO2
-+Fe2++2H+=VO2++Fe3++H2O,则钒元素的物质的量
n=n[(NH4)2Fe(SO4)2]=cmol/L×b×10-3L=cb×10-3mol,粗产品中钒的质量分数的表达式为
=
;
③若(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液部分变质,则还原能力降低,滴定时消耗的标准液体积偏高,根据滴定反应
为:VO2
-+Fe2++2H+=VO2++Fe3++H2O,可知会使测定结果偏高。
1.工厂的废铁屑(主要成分为Fe,此外还含有少量
、
、
杂质)具有较高的回收利用价值。某化
学兴趣小组利用废铁屑制备磁性
胶体粒子、绿矾(
)和净水剂
。其实验流
程如图所示:
(7)8.34 g 绿矾(
)晶体样品受热脱水过程的热重曲线(样品质量随温度变化
的曲线)如图所示:
温度为78℃时固体M 的化学式为______,取适量380℃时所得的样品P,隔绝空气加热至650℃,得到一
种固体物质Q,写出Q 的化学式______。
【答案】(7) FeSO4·4H2O Fe2O3
【解析】(7)设在温度较低的78℃时失去结晶水个数为x,则有
,解得x=3,所
以固体M 化学式为FeSO4·4H2O;加热绿矾至最终质量不变时,得到的固体一般为金属氧化物,不妨
设该氧化物为Fe2O3,根据Fe 守恒,则有
,符合初始绿矾的质量,则Q
为Fe2O3。
2.绿矾(FeSO4·7H2O)可溶于水,不溶于乙醇,常用作净水剂、补血剂、制颜料等。工业酸性废水中含有大
量的Fe2+、SO4
2-和少量的H+、
,为了减少污染,实现变废为宝,工程师们设计了如下图所示生产
工艺回收铜并制取绿矾(
)。
(5)为探究绿矾分解过程,通过热重实验得到如下曲线(
)。失重比为
19.4%时,图中x=_______。
【答案】(5)4
【解析】(5)绿矾的摩尔质量为
,假设起始1 mol 绿矾(质量为278 g),失重比为19.4%,则
失去水的质量为:
,失去水的物质的量为
,剩余结晶水的
物质的量为
。
3.钼酸铵
是生产高纯度钼制品、钼催化剂、钼颜料等的基本原料。一种以钼精矿(主要含
,还含有少量
、Cu 和Fe 的化合物等)为原料制备钼酸铵的工艺流程如下:
(6)
的热重曲线如图所示。
已知413K 时样品失重的原因是失去了
,则
在a 点失去
的物质的量为
___________mol;图中b 点对应固体残留物是___________(填化学式)。
【答案】(6) 3
【解析】(6)
的摩尔质量为
:a 点失重质量为:
,对应水的物质的量为
;b 点残留固体质量为:
,
的总质量为
,因此b 点残留物为
。
4.以接触法制硫酸的废催化剂(主要成分是
,含少量
)为原料回收金属化
合物的工艺流程如下:
(4)钼酸铵的化学式为
,取少量晶体,一定条件下受热分解的热重曲线
如图所示:
时,钼酸铵热分解的固体产物实验式为_______。
【答案】(4)
【解析】(4)设取
,则其质量为340 g,在
时,固体损失
,因为铵盐受热易分解,结合分解前后固体质量变化可知,固体损失
与
的质量,
由元素守恒和质量守恒可知,余下固体应为2 mol
。
5.我国有丰富的芒硝矿(Na2SO4·10H2O),以Na2SO4和CO2为原料制备Na2CO3既可实现碳达峰、碳中和,
又可研发制备纯碱新路径。一种制备流程如图所示。(已知碳酸氢铵36℃以上分解为二氧化碳、氨和
水,60℃可分解完。)
回答下列问题:
(4)数字实验能更清晰地呈现实验现象。为认识碳酸钠和碳酸氢钠性质做如下实验:
①分别取20 mL 等浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液,用分液漏斗缓慢滴加稀盐酸,用压强传感器测定容器中
的压强变化如图所示。图中曲线___________ (填“A”或“B”)代表碳酸钠。
②现取5 mg NaHCO3做热分解实验,其热重曲线(TG)和失重速率曲线(DTG)如图所示(图a 为热重曲线,图
b 为失重速率曲线)。由图像可知,NaHCO3受热易分解,在___________ ℃分解速率最大。热重曲线
纵坐标的值最终趋向于___________mg。(保留三位有效数字)。
【答案】(4) B 140 3.15
【解析】CO2和氨水反应生成碳酸氢铵,和硫酸钠继续反应生成碳酸氢钠和硫酸铵,碳酸氢钠溶解度小,
过滤,碳酸氢钠固体煅烧生成纯碱碳酸钠。
(4)①碳酸钠生成二氧化碳气体所需要的盐酸更多,故B 代表碳酸钠;
②由图b 可知,140 ℃时,分解速率最大,最终趋于3.15 mg。
,分解后
固体质量=m(NaHCO3)=
。
6.从褐铁矿型金-银矿(含
、
、
、
、
、
等杂质)中提取
、Ag,并回收其它有
价金属的一种工艺如下:
回答下列问题:
(6)
在空气中加热转化为不同价态锰的氧化物
,热重曲线如图,图中C 点对应固体的成分
为_______(填化学式)。
【答案】(6)MnO
【解析】(6)MnCO3的相对分子质量为115,初始质量为100%,设初始时MnCO3为1 mol、115 g,C 点
对应固体的质量为
,氧元素的质量为71 g-55 g=16 g、为1 mol,因此Mn 和O 的个
数比为1:1,固体成份为MnO;
7.从铜阳极泥(含Cu、Ag、Au、Pd 等)中回收贵金属的工艺流程如下:
(5)“置换”后的滤液可制备
晶体,该晶体分解的TG 曲线(热重)及DSC 曲线(热量变化)如
图3 所示。DSC 曲线上650~850℃有两个吸热峰,可能发生的吸热反应分别为
、___________。
【答案】(5)
【解析】(5)设起始晶体为1mol,则质量为250g,当固体残留率为64.0%时,剩余固体的质量为250g
,剩余固体为
,当固体残留率为32.0%时,剩余固体的质量为250g
,剩余固体为
,DSC 曲线上650~850℃有两个吸热峰,对应的固体残留率在32.0%
和64.0%之间,其对应的反应为
、
。
8.NaClO2是一种重要的杀菌消毒剂,也常用来漂白织物等,一种生产NaClO2的工艺如下:
为了测定产品NaClO2的纯度,取上述所得产品12.5g 溶于水配成1L 溶液,取出10.00mL 溶液于锥形瓶
中,再加入足量酸化的KI 溶势、充分反应后(ClO2-被还原为Cl-,杂质不参加反应),加入2~3 滴淀
粉溶液,用0.25mol·L-1Na2S2O3标准液滴定,达到滴定终点时用去标准液20.00mL,试计算产品
NaClO2的纯度____________。(提示:2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2Nal)
【答案】90.5%
【解析】根据方程式得出关系
解得x = 0.00125mol,则12.5g 样品中NaClO2的物质的量0.00125mol×100 = 0.125 mol,其产品NaClO2的纯
度
,故答案为:90.5%。
9.高铁酸钾(K2FeO4)具有高效的消毒作用,为一种新型非氯高效消毒剂。以废铁屑(含有少量Ni)为
主要原料制备高铁酸钾的流程如下:
测定产品纯度:将wg 粗产品,溶入过量的碱性亚铬酸盐溶液中,充分反应后,加入稀硫酸酸化至pH 为
2,在所得的重铬酸盐溶液中加入5 滴二苯胺磺酸钠溶液作指示剂,然后用c mol·L1 (NH4)2Fe(SO4)2溶
液滴定至终点,消耗滴定液V mL。有关滴定反应有:
Cr(OH)4
-+FeO4
2-+3H2O
Fe(OH)3·3H2O↓+CrO4
2- +OH
2
+2H
+H2O
+6Fe2++14H
2Cr3++6Fe3++7H2O
该粗产品中K2FeO4的纯度为____________(用含w、c、V 的代数式表示)。若滴定管没有用待装液润
洗,则测得结果________(“偏高”“偏低”或“无影响”)。
【答案】(33cv/5w)% 偏高
【解析】⑺根据三个方程分析
Cr(OH)4-+FeO4
2-+3H2O
Fe(OH)3·3H2O↓+CrO4
2- +OH-
2
+2H
+H2O
+6Fe2++14H
2Cr3++6Fe3++7H2O
根据反应得出以下关系:
该粗产品中K2FeO4的纯度为
,若滴定管没有用待装液润洗,消耗的(NH4)2Fe(SO4)2溶液体积偏
高,测得结果偏高。
10.如图是工业上以制作印刷电路的废液
含
、
、
、
生产CuCl 的流程:
氯化亚铜的定量分析:
①称取样品
于250mL 锥形瓶中,加入10mL 过量的
溶液,不断摇动:
②待样品溶解后,加入20mL 蒸馏水和2 滴指示剂;
③立即用
硫酸铈标准溶液滴定至绿色为终点;
④重复三次,消耗硫酸铈溶液的平均体积为
。
上述相应化学反应为
、
,则样品中CuCl 的纯
度为______
保留三位有效数字
。
【答案】
【解析】根据题给的相应化学反应
、
可得CuCl
和Ce4+的反应配比是1:1,所以可得CuCl 的纯度
,故答案为:
。
11.工业上用含三价钒(V2O3)为主的某石煤为原料(含有 Al2O3、CaO 等杂质),钙化法焙烧制备 V2O5,其
流程如下:
(4)测定产品中 V2O5 的纯度:称取 ag 产品,先用硫酸溶解,得到(VO2)2SO4 溶液。再加入
b1mLc1mol/L(NH4)2Fe(SO4)2 溶液(VO2
++2H++Fe2+=VO2++Fe3++H2O) 最后用 c2mol/LKMnO4 溶液滴定过
量的(NH4)2Fe(SO4)2 至终点,消耗 KMnO4 溶液的体积为 b2mL。已知 MnO4
-被还原为 Mn2+,假设杂
质不参与反应。则产品中 V2O5 的质量分数是____________________。(V2O5 的摩尔质量::182g/mol)
【答案】
【解析】(4)加入高锰酸钾发生反应:
,反应消耗KMnO4为
b2×10−3L×c2mol⋅L−1=b2c2×10−3mol,剩余的Fe2+物质的量=5b2c2×10−3mol,与
反应Fe2+物质的量
=b1×10−3L×c1mol⋅L−1−5b2c2×10−3mol=(b1c1−5b2c2)×10−3mol,由关系式
可知n(V2O5)=
mol,故产品中V2O5的质量分数为:
12.工业上用自然界存在的角膜硼镁矿
主要成分为
制取金属镁和粗硼,工艺过程如
下:
制得的粗硼可在一定条件与
作用生产
,再提纯
,
沸点较低,提纯可采用 ______ ;高温时
即可分解,得到高纯度硼。根据分解生成碘的量还可以测定粗硼的粗度。方法如下:
称取
粗硼转化成纯
,再完全分解,生成的碘用
的
溶液滴定至终点,消耗标
准液
滴定原理:
①滴定终点判断应用 ___________ 作指示剂;
②标准液应盛装在 ___________ 滴定管中;
③该粗硼的纯度为 ___________ 。
【答案】淀粉 碱式
【解析】制得的粗硼可在一定条件与
作用生产
,再提纯
,
沸点较低,提纯可采用蒸馏的方
法分离得到,故答案为:蒸馏;
生成的碘用
的
溶液滴定至终点,需要淀粉溶液做反应的指示剂,故答案为:淀粉
溶液;
硫代硫酸钠溶液呈碱性,选择碱式滴定管,故答案为:碱式;
硫代硫酸钠的物质的量为:
,根据关系式:
,
,
硼的质量为:
,粗硼中硼的含量为:
,
故答案为:
;
13.硼、镁及其化合物在工农业生产中应用广泛.已知:硼镁矿主要成分为
,硼砂的化
学式为
利用硼镁矿制取金属镁及粗硼的工艺流程如下
制得的粗硼在一定条件下生成
,
加热分解可以得到纯净的单质硼.现将
粗硼制成的
完全分解,生成的
用
为弱酸
溶液滴定至
终点,消耗
溶液
盛装
溶液的仪器应为 ______
填“酸式”或“碱式”
滴定管.该粗硼样品的纯度为 ______ (提示:
)
【答案】碱式 97.2%
【解析】
溶液显碱性,据此选择滴定管应为碱式滴定管; 硫代硫酸钠的物质的量为:
,
,
根据关系式:
,
, 硼的质量为:
,粗硼中硼的含量为:
, 故答案为:碱式;
。
14.硝酸锶[Sr(NO3)2]常作为制备焰火、信号弹的原料。实验室以生产碳酸锶工厂的废渣(含
SrCO338.40%,SrO12.62%,CaCO338.27%,BaCO32.54%,MgCO31.88%,其它不溶于硝酸的杂质
6.29%)为原料制备硝酸锶粗品的部分实验过程如下:
制得的硝酸锶粗品中含有少量Ca(NO3)2、Ba(NO3)2等杂质。实验室测定硝酸锶纯度的实验步骤如下:准确
称取一定质量的硝酸锶样品,加入1∶1 无水乙醇与乙醚的混合液萃取硝酸钙,用水溶解分离硝酸钙后
的样品,于250mL 容量瓶中定容得样品溶液。准确移取25.00mL 样品溶液,调节pH 为7,加入指示
剂,加热至微沸,立即用碳酸钠标准溶液滴定至终点。另取样品溶液用比浊法测得硝酸钡的含量。滴
定过程中反应的离子方程式为:Sr2++CO3
2-=SrCO3↓, Ba2++CO3
2-=BaCO3↓。
①滴定选用的指示剂为_______________,滴定终点观察到的现象为____________________。
②若滴定前样品中Ca(NO3)2没有除尽,所测定的硝酸锶纯度将会_______________(填“偏高”、“偏低”
或“不变”)。
【答案】酚酞 溶液由无色变为浅红色30 秒内不褪色 偏高
【解析】(3)①分析滴定过程可知,样品溶液无色,滴入碳酸钠沉淀完全可以滴入酚酞试液指示终点,
滴入最后一滴溶液呈红色,半分钟内不褪色,故答案为:酚酞;溶液由无色变为浅红色30 秒内不褪
色;
②若滴定前样品中Ca(NO3)2没有除尽,多消耗标准溶液碳酸钠,依据滴定误差分析,c(待测液)=
,消耗标准液多,所测定的硝酸锶纯度会偏高,故答案为:偏高。
15.镍是有机合成的重要催化剂.某化工厂有含镍催化剂废品
主要成分是镍,杂质是铁、铝单质及其化
合物,少量难溶性杂质
某学习小组设计如图流程利用含镍催化剂废品制备硫酸镍晶体:
取
硫酸镍晶体样品溶于蒸馏水,用
的
标准溶液滴定至终点,消耗
EDTA 标准溶液为
滴定反应为
计算样品纯度为 ______
已
知,
相对分子质量为281,不考虑杂质反应
.
【答案】
【解析】(3)
,根据滴定反应式知,
,
,
故答案为:
;
16.毒重石的主要成分 BaCO3(含 Ca2+、Mg2+、Fe3+等杂质),实验室利用毒重石制备 BaCl2·2H2O 的流
程如下:
利用间接酸碱滴定法可测定 Ba2+的含量,实验分两步进行。已知:2CrO4
2-+2H+=Cr2O7
2-+H2O Ba2++
CrO4
2-=BaCrO4↓
步骤Ⅰ:移取 xmL 一定浓度的 Na2CrO4 溶液与锥形瓶中,加入酸碱指示剂,用 b mol·L-1盐酸标准液滴
定至终点,测得滴加盐酸体积为 V0 mL。
步骤Ⅱ:移取 y mLBaCl2 溶液于锥形瓶中,加入 x mL 与步骤Ⅰ相同浓度的 Na2CrO4 溶液,待 Ba2+完全
沉淀后,再加入酸碱指示剂,用b mol·L-1盐酸标准液滴定至终点,测得滴加盐酸的体积为 V1 mL。
滴加盐酸标准液时应用酸式滴定管,“0”刻度位于滴定管的_______(填“上方”或“下方”)。
BaCl2 溶液的浓度为___________mol·L-1,若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出,Ba2+浓度测量值
将_______(填“偏大”或“偏小”或“无影响”)。
【答案】上方
偏大
【解析】(3)无论酸式还是碱式滴定管,“0”刻度位于滴定管的上方;步骤Ⅱ:待Ba2+完全沉淀后,再加
入酸碱指示剂,用bmol/L 盐酸标准液滴定至终点,测得滴加盐酸的体积为V1mL,则发生2CrO4
2−
+2H+═Cr2O7
2−+H2O 的盐酸的物质的量为:V1×10−3L×bmol/L,步骤Ⅰ:用bmol/L 盐酸标准液滴定至终
点,测得滴加盐酸体积为V0mL,加入的总盐酸的物质的量:V0×10−3L×bmol/L,Ba2+
+CrO4
2−═BaCrO4↓,与Ba2+反应的CrO4
2−的物质的量为V0×10−3L×bmol/L−V1×10−3L×bmol/
L=(V0−V1)×b×10−3mol,BaCl2溶液的体积为ymL,所以BaCl2溶液的浓度为:
;若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出,则测得V1偏小,则
Ba2+浓度测量值将偏大;故答案为:上方;
;偏大。
17.医用氯化钙可用于生产补钙、抗过敏和消炎等药物。以工业碳酸钙(含有少量Na+、Al3+、Fe3+等杂
质)生产医药级二水合氯化钙(CaCl2·2H2O 的质量分数为97.0%~103.0%)的主要流程如下:
测定样品中Cl-含量的方法是:a.称取0.7500g 样品,溶解,在250mL 容量瓶中定容;b.量取25.00mL 待测
液于锥形瓶中;c.用0.05000mol·L-1AgNO3溶液滴定至终点,消耗AgNO3溶液体积的平均值为
20.39mL。
①上述测定过程中需用溶液润洗的仪器有:____________________。
②计算上述样品中CaCl2·2H2O 的质量分数为:____________________。
③若用上述方法测定的样品中CaCl2·2H2O 的质量分数偏高(测定过程中产生的误差可忽略),其可能原因
有:__________;___________。
【答案】酸式滴定管 99.9% 样品中存在少量的NaCl 少量CaCl2·2H2O 失水
【解析】①滴定实验中,需润洗的仪器有滴定管、移液管,该实验是用 AgNO3溶液滴定待测液的,所以
需要润洗的仪器一定有酸式滴定管,故答案为酸式滴定管;
② 根据关系式:CaCl2·2H2O ~ 2AgNO3
147 2
α×0.7500×25/250 0.05000×0.02039
解得:α=0.9991=99.9%,故答案为99.9%;
③根据反应:CaCl2·2H2O ~ 2Cl-~ 2AgNO3,若Cl-偏多,则滴定的结果就会偏高,所以样品中若混有含氯
量高于CaCl2的NaCl 或CaCl2·2H2O 晶体中的结晶水失去一部分都能使CaCl2·2H2O 的质量分数偏高,
故答案为样品中存在少量的NaCl;少量的CaCl2·2H2O 失水。
18.
在玻璃工业中常用作澄清剂和脱色剂,工业上采用酸性高浓度含砷废水
主要以
形式
存在
提取
的工艺流程如下:
已知
,含砷污染物允许排放标准为不大于
。若低浓度含砷废水
假设砷均以
形式存在
中
的浓度为
,则低浓度含砷废水中
的浓度为_________
,________
填“符合”或“不符合”
排放标准。
【答案】
符合
【解析】
,
的浓度为
,所以
,则低浓度含砷废水中
的浓度为:
×208g/mol×103mg/g =
,小于
,符合排放标准;
故答案为:
;
;符合。
19.钛矿工业中的酸性废水富含Ti、Fe 等元素,其综合利用如图
已知:
易水解,只能存在于强酸
性溶液中
:
为了控制
用量需要测定固体中
的含量。称1g 固体样品,用30mL 蒸馏水溶解并
加入
溶液和
溶液,再用
标准溶液滴定到溶液刚好变成粉红色,
停止滴定,消耗标准溶液V mL。反应中涉及的重要化学方程式有:
紫红
粉红
黄
无色
①
的作用______。②样品中
的含量为______
。
【答案】消除
的颜色干扰
【解析】
铁离子颜色呈黄色,干扰终点判断,而
黄色
无色
,消除了铁离子干扰,
故答案为:消除
的颜色干扰;
待测液消耗的高锰酸钾的物质的量为:
,
根据反应:
,硫酸亚铁的物质的量为:
,
所以样品中含有的
的质量为:
,
的质量分数为:
,
故答案为:
。
20.亚硝酸钠是重要的防腐剂,某化学兴趣小组设计如下流程制备NaNO2。
现采用下列方法测定NaNO2粗品中NaNO2的质量分数:
称取NaNO2粗品0.450 g 于锥形瓶中,加水溶解,再向其中滴加0.1000 mol·L-1酸性KMnO4溶液,恰好完
全反应时,消耗酸性KMnO4溶液24.00 mL。计算NaNO2粗品中NaNO2的质量分数(杂质不参与反
应,请写出计算过程)。已知测定过程中发生反应的方程式为MnO4
-+NO2
-+H+—Mn2++NO3
-+H2O
(未配平),计算NaNO2粗品中NaNO2的质量分数(请写出计算过程)。________________
【答案】92.0%
【解析】⑶已知测定过程中发生反应的方程式并配平:2MnO4
-+5NO2
-+6H+=2Mn2++5NO3
-+3H2O
根据反应,2mol KMnO4消耗5mol NaNO2,现滴定过程中消耗KMnO4的物质的量为
0.1000mol×0.024L=0.0024mol,则消耗NaNO2的物质的量为0.006mol,NaNO2的质量为
0.006mol×69g/mol=0.414g,粗品中NaNO2的质量分数
=92%。
21.从某废催化剂(含ZnO、CuO、Fe2O3、石墨及MnO2等)中回收金属并制取活性氧化锌的工艺流程如下
(已知:Zn 及其氧化物、氢氧化物的性质与Al 及其相应化合物性质类似):
测得“粗铜粉”中铜的质量分数的实验步骤如下:
I.准确称取粗铜粉mg,加入足量盐酸和H2O2溶液使其完全溶解。
Ⅱ.将溶液煮沸1~2min,除去过量的H2O2。
Ⅲ.滴入铁掩蔽剂排除Fe3+的干扰。然后加入稍过量的KI 溶液(反应:2Cu2++4I-=2CuI↓+I2),再加入几滴淀
粉溶液作指示剂,用 c mol ·L-1Na2S2O3标准溶液滴定至蓝色消失(I2+2S2O3
2-=2I-+S4O6
2-)且半分钟内
不变色,共消耗Na2S2O3标准溶液VmL。
①铜的质量分数为______________________。
②缺少步骤Ⅱ哙会使测得的铜的质量分数___________(填“偏大”、“偏小”、或“不变”)
【答案】6.4Vc/m% 偏大
【解析】(4)测得“粗铜粉”中铜的质量分数的实验步骤如下:
I.准确称取粗铜粉mg,加入足量盐酸和H2O2溶液使其完全溶解。
Ⅱ.将溶液煮沸1~2min,除去过量的H2O2。
Ⅲ.滴入铁掩蔽剂排除Fe3+的干扰。然后加入稍过量的KI 溶液(再加入几滴淀粉溶液作指示剂,用 c mol ·L-
1Na2S2O3标准溶液滴定至蓝色消失且半分钟内不变色,共消耗Na2S2O3标准溶液VmL。
①根据反应:2Cu2++4I-=2CuI↓+I2,I2+2S2O3
2-=2I-+S4O6
2-可知关系2Cu2+~~I2~~~2S2O3
2-,铜的质量分数为
;
②缺少步骤Ⅱ,则被氧化的碘离子的量偏多,滴定时消耗的Na2S2O3标偏多,会使测得的铜的质量分数偏
大。
22.氯化亚铜(CuC1)在化工、印染、电镀等行业应用广泛。CuCl 微溶于水,不溶于醇和稀酸,可溶于
Cl-浓度较大的溶液,在潮湿空气中易水解氧化。以海绵铜(主要成分是Cu 和少量CuO)为原料,采
用硝酸铵氧化分解技术生产CuC1 的工艺过程如图。回答下列问题:
用K2Cr2O7溶液测定氯化亚铜样品纯度(假设杂质不参与反应),步骤如下:准确称取所制备的氯化亚铜
样品10.00g,将其置于过量的FeCl3溶液中,待样品完全溶解后,加入适量稀硫酸配成100mL 溶液,
取溶液10.00mL 用0.1000mol•LK2Cr2O7溶液进行滴定,反应中Cr2O7
2﹣被还原成Cr3+,相关数据记录如
表所示:该样品中CuCl 的质量分数___________________。
实验编号
1
2
3
消耗K2Cr2O7溶液的体积/mL
14.98
16.03
15.02
【答案】89.55%
【解析】(4)氯化亚铜与氯化铁反应:Fe3++CuCl=Fe2++Cu2++Cl-,加入K2Cr2O7溶液,发生6Fe2++
Cr2O7
2-+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O,反应的关系是为6CuCl~6Fe2+~Cr2O7
2-,第二次试验误差较
大,可舍去,消耗K2Cr2O7溶液的体积为15mL,
,n(CuCl)=9×10-2mol,则
m(CuCl)=9×10-2mol×99.5g·mol-1=8.955g,则CuCl 质量分数=
×100%=
89.55%;答案:89.55%;
23.二氧化铈(CeO2)是一种重要的稀土化合物。以氟碳铈矿(主要含CeFCO3)为原料制备CeO2的一种工艺
流程如下:
取上述流程中得到的CeO2产品0.43g,加硫酸溶解后,用0.1mol•L-1FeSO4标准溶液滴定至终点时(铈被还原
为Ce3+,其它杂质均不反应),消耗20.00mL 标准溶液。该产品中CeO2的质量分数为_____________。
【答案】80%
【解析】
的物质的量为
,根据电子得失守恒可得关系式
,所以
的质量为
,产品中
的质量分数为:
。
24.草酸合铁酸钾晶体Kx[Fe(C2O4)y]•3H2O 是一种光敏材料(见光易分解),下面是一种制备草酸合铁酸钾晶
体的实验流程:
补全测定草酸合铁酸钾产品中Fe3+含量的实验步骤[备选试剂:KMnO4溶液、锌粉、NaOH 溶液]:
步骤1:准确称取所制备的草酸合铁酸钾晶体ag,配成250mL 待测液;
步骤2:用移液管移取25.00mL 待测液于锥形瓶中,加入稀H2SO4酸化,_____________,C2O4
2-转化为
CO2被除去;
步骤3:向步骤2 所得溶液中_____________加热至充分反应(溶液黄色刚好消失),过滤、洗涤、将过滤
及洗涤所得溶液收集到锥形瓶中。
步骤4:用cmol•L-1KMnO4标准溶液滴定步骤3 所得溶液至终点,消耗vmLKMnO4标准溶液。该草酸合铁
酸钾晶体产品中Fe3+的质量分数为__________________。
【答案】加入足量KMnO4溶液 加入稍过量的锌粉
×100%
【解析】步骤2: C2O4
2-转化为CO2发生氧化反应,所以需要加入足量的KMnO4溶液;
步骤3:把Fe3+还原为Fe2+,需要加入稍过量的锌粉。
步骤4:用cmol•L-1KMnO4标准溶液与步骤3 生成的Fe2+反应,
设Fe2+的物质的量是x;
;
草酸合铁酸钾晶体产品中Fe3+的质量分数为
×100%。
25.利用水钴矿(主要成分为Co2O3,含少量Fe2O3、A12O3、MnO、MgO、CaO、SiO2等)可制多种化工试
剂,以下为草酸钴晶体和氯化钴晶体的制备流程:
将5.49g 草酸亚钴晶体(CoC2O4·2H2O)置于空气中加热,受热过程中不同温度范围内分别得到一种固体物
质,其质量如下表所示:
温度范围/℃
固体质量/g
150~210
4.41
290~320
2.41
经测定,整个受热过程,只产生水蒸气和CO2气体,则290~320℃温度范围,剩余的固体物质化学式为
_______。(已知:CoC2O4·2H2O 的摩尔质量为183 g/mol)
【答案】 Co3O4或者CoO·Co2O3
【解析】计算晶体物质的量n=
=0.03 mol,失去结晶水应为0.06 mol,固体质量变化
=0.06 mol×18 g/mol=1.08 g,图表数据可知,150~210 固体质量变化△m=5.49 g-4.41 g=1.08 g,说明
210℃失去结晶水得到CoC2O4,210~290℃过程中是CoC2O4发生的反应,210~290℃过程中产生的气
体只有CO2,依据元素守恒得到生成CO2物质的量为0.06 mol,质量=0.06 mol×44 g/mol=2.64 g,气体
质量共计减小=4.41 g-2.41 g=2 g,说明不是分解反应,参加反应的还有氧气,则反应的氧气质量
m(O2)=2.64 g-2 g=0.64 g,O2物质的量n(O2)=0.64 g÷32 g/mol=0.02 mol;n(CoC2O4):n(O2):
n(CO2)=0.03:0.02:0.06=3:2:6,依据原子守恒配平书写反应的化学方程式为3CoC2O4+2O2
Co3O4+6CO2,故反应产物化学式为Co3O4或者CoO•Co2O3。