文档文本内容
2-2 无机物的检验与鉴别
情境真实：常以实验操作、现象描述、试剂选择等形式设问，贴近真实化学检
验过程。
综合性强：往往综合考查多种物质的性质、离子反应、实验现象及逻辑推理能
力。
信息多元：题干中可能给出混合物、操作流程、现象记录等信息，要求学生从
中提取关键信息并进行逻辑整合。
选项干扰性强：常见看似合理但实际无法区分的试剂或方法，考查学生的辨析
能力。
知识覆盖面广：涉及常见无机物的溶解性、颜色、酸碱性、氧化还原性、络合
反应、水解反应、特征离子反应等。
考查知识：
常见无机物（离子）的物理与化学性质
特征反应现象（沉淀、气体、颜色变化、溶解性变化等）
离子共存与反应顺序
试剂的选择与使用条件
排除干扰、设计鉴别方案的能力
考查能力：
信息提取与整合能力：从题干中提取有效信息并建立联系。
逻辑推理与推断能力：根据现象反推物质存在与否。
实验设计与评价能力：判断检验方法的可行性与优劣。
知识迁移与综合应用能力：将分散的知识点应用于具体情境。
考查方式：
单一试剂鉴别多种物质
多步实验推断混合物组成
判断检验方法的正确性
设计或选择鉴别方案
思维模型：“现象—性质—物质”逆向推理链
现象 → 可能对应的性质 → 可能对应的物质 → 结合共存条件筛选 → 得出结论
解题流程：
1.
审题干，明确目标：是鉴别、检验还是推断？对象是单一物质还是混合物？
2.
提取关键信息：物质列表、操作步骤、实验现象、条件限制（如“只用一种试剂”“不另加试
剂”等）。
3.
联想性质库：回忆相关物质的物理性质（颜色、状态、溶解性）和化学性质（酸碱性、氧化还原
性、特征反应）。
4.
构建反应矩阵：如为鉴别题，列出各物质与各试剂可能发生的反应及现象差异。
5.
筛选可行方案：确保现象差异明显、无干扰、符合题意（如试剂种类限制）。
6.
验证与排除：检查是否所有物质都能被区分/推断，是否存在矛盾或遗漏。
7.
确认答案：选择最符合题意且无逻辑矛盾的选项。
1. 常见离子的检验方法与现象：
Cl⁻：AgNO₃ + HNO₃ → 白色沉淀（AgCl）
SO₄²⁻：BaCl₂ + HCl → 白色沉淀（BaSO₄，不溶于酸）
CO₃²⁻：加酸 → 无色无味气体（CO₂）使澄清石灰水变浑浊
HCO₃⁻：加热或加酸 → CO₂，但与Ca²⁺、Ba²⁺不沉淀（与CO₃²⁻区别）
SO₃²⁻：加酸 → 刺激性气体（SO₂）使品红褪色
NH₄⁺：加碱加热 → 湿润红色石蕊试纸变蓝（NH₃）
Al³⁺：加NaOH → 白色沉淀（Al(OH)₃），过量溶解
Fe³⁺：KSCN → 血红色；苯酚 → 紫色
Fe²⁺：先变红（KSCN+氧化剂）或直接加铁氰化钾→蓝色沉淀
Cu²⁺：蓝色溶液，加NaOH → 蓝色沉淀
2. 特征反应现象：
两性物质：Al(OH)₃、Zn(OH)₂ 等既溶于酸又溶于碱
络合反应：Ag⁺与氨水（先沉淀后溶解）
水解反应：Al³⁺与CO₃²⁻、S²⁻等双水解产生沉淀和气体
氧化还原显色：如I₂ 遇淀粉变蓝
3. 常见干扰与排除：
Ag⁺干扰Cl⁻检验（加HNO₃ 排除CO₃²⁻、PO₄³⁻等）
SO₃²⁻干扰SO₄²⁻检验（先加盐酸酸化排除）
多元弱酸根的分步检验（如CO₃²⁻与HCO₃⁻）
忽视物质共存问题：某些离子在溶液中不能共存（如Ag⁺与Cl⁻、Ca²⁺与
CO₃²⁻），混合物中可能已发生反应。
忽略试剂加入顺序：如Al³⁺与OH⁻的反应，顺序不同现象不同。
混淆相似现象：如AgCl、BaSO₄、BaCO₃ 均为白色沉淀，需通过溶解性差异区
分。
忽略反应条件：如NH₄⁺检验需加热，某些反应需微热或煮沸。
未考虑过量问题：如CO₂ 通入石灰水先沉淀后溶解。
漏掉“无色溶液”隐含信息：说明不含Cu²⁺、Fe³⁺、Fe²⁺、MnO₄⁻等有色离子。
被“一种试剂”限制思维：应优先考虑既能与多种物质反应又有不同现象的试
剂（如Ba(OH)₂、酸、碱等）。
忽略气体性质差异：如SO₂ 有刺激性、CO₂ 无味、NH₃ 碱性等。
【典例】
【审题】
1．（2025·湖南·高考真题）只用一种试剂，将
四种物质的溶
液区分开，这种试剂是
A．
溶液
B．
溶液
C．
溶液
D．
溶液
【答案】D
【解析】A．NaOH 溶液与AlCl3反应生成白色沉淀，过
量时溶解；与(NH4)2CO3加热会释放NH3气体，但
常温下可能无法明显区分；Na2SO4和KNO3均无现
象，无法区分，A 错误；
B．AgNO3溶液与Na2SO4生成微溶Ag2SO4，与
目标：只用一种试剂区分Na₂SO₄ 、
(NH₄)₂CO₃、AlCl₃、KNO₃ 四种溶液。
思路：
1.
分别考虑四种物质的性质：Na₂SO₄ 含
SO₄²⁻ ，(NH₄)₂CO₃ 含NH₄⁺ 和CO₃²⁻ ，
AlCl₃ 含Al³⁺和Cl⁻，KNO₃ 为中性盐。
2.
寻找一种试剂能与四种物质发生不同
现象的反应。
3.
逐一验证选项：
A：NaOH → AlCl₃ 沉淀溶解，
(NH₄)₂CO₃ 加热出NH₃ ，但
(NH4)2CO3生成Ag2CO3沉淀，与AlCl3生成AgCl 沉
淀，KNO3无反应。但三种沉淀均为白色，无法明
确区分，B 错误；
C．H2SO4溶液仅与(NH4)2CO3反应产生CO2气体，其余
三者无现象，无法区分Na2SO4、AlCl3、KNO3，C
错误；
D．Ba(OH)2溶液与Na2SO4生成BaSO4白色沉淀（不溶
解）；与(NH4)2CO3生成BaCO3沉淀并释放NH3气
体；与AlCl3先生成Al(OH)3沉淀，过量时溶解；
KNO3无现象，四种现象均不同，可区分，D 正
确；
故选D。
Na₂SO₄ 和KNO₃ 无法区分。
B：AgNO₃ → 三种沉淀均为白
色，无法区分。
C：H₂SO₄ → 仅与(NH₄)₂CO₃ 反
应，其余无现象。
D ：Ba(OH)₂ → Na₂SO₄ ：
BaSO₄↓（白，不溶）；
(NH₄)₂CO₃ ：BaCO₃↓+NH₃↑；
AlCl₃：Al(OH)₃↓（白，过量溶
解）；KNO₃：无现象。四种现
象均不同。
结论：选D。
1．（2024·江西·高考真题）白色固体样品X，可能含有AgNO3、NH4NO3、BaCl2、KCl、Na2SO3、
Na2CO3、Al2O3之中的几种或全部。在三个烧杯中各加入适量X。分别加入足量以下三种试剂并微
热使之充分反应，实验记录为：
编号
试剂
反应后的不溶物
生成的气体
Ⅰ
蒸馏水
白色
无色、有刺激性气味
Ⅱ
稀盐酸
白色
无色、无味
Ⅲ
NaOH 溶液
无不溶物
无色、有刺激性气味
依据实验现象，下列说法正确的是
A．可能含Al2O3
B．含BaCl2
C．含Na2SO3
D．不含KCl
【答案】A
【解析】白色固体样品X，可能含有AgNO3、NH4NO3、BaCl2、KCl、Na2SO3、Na2CO3、Al2O3之中的几
种或全部，在三个烧杯中各加入适量X，分别加入足量以下三种试剂并微热使之充分反应；
Ⅰ．加入蒸馏水，微热生成无色有刺激性气味的气体，是微热条件下铵根离子和弱酸根离子发生的双水
解反应生成了氨气或
气体，说明一定含NH4NO3，反应生成白色沉淀，白色沉淀可能为氧化
铝，也可能为AgNO3和Na2SO3、Na2CO3、KCl 反应生成的Ag2SO3或Ag2CO3或AgCl 沉淀，或
BaCl2和Na2SO3、Na2CO3反应生成的BaSO3、BaCO3沉淀，
Ⅱ．加入稀盐酸反应后的不溶物为白色沉淀，同时生成的气体为无色无味气体，为二氧化碳气体，说明
一定含Na2CO3，一定不含Na2SO3，白色沉淀一定为AgNO3与Cl-生成的AgCl，说明一定含有
AgNO3，一定不含有Na2SO3，AgCl 沉淀中Cl-来源不能确定；
Ⅲ．加入NaOH 溶液，无沉淀，有无色刺激性气味的气体
生成，说明一定含NH4NO3，反应后无
不溶物，说明所有固体均溶解，根据前面推断白色固体含有Na2CO3、AgNO3，则不能有BaCl2，此
时AgNO3与生成的氨气以及溶液中的OH-反应生成
；若含Al2O3，其与NaOH 反应
生成可溶的
，符合现象；
综上所述，一定含有NH4NO3、Na2CO3、AgNO3，一定不含有Na2SO3、BaCl2，无法确定是否含有KCl、
Al2O3；A．分析可知，可能含Al2O3，故A 正确；B．分析可知，一定不含有BaCl2，故B 错误；
C．加入盐酸生成气体为无色无味，说明不含Na2SO3，故C 错误；D．上述过程中的分析可知，
KCl 的存在不能确定，故D 错误；故选A。
2．（2023·辽宁·高考真题）下列鉴别或检验不能达到实验目的的是
A．用石灰水鉴别Na2CO3与NaHCO3
B．用KSCN 溶液检验FeSO4是否变质
C．用盐酸酸化的BaCl2溶液检验Na2SO3是否被氧化
D．加热条件下用银氨溶液检验乙醇中是否混有乙醛
【答案】A
【解析】A．石灰水的主要成分为Ca(OH)2能与碳酸钠和碳酸氢钠反应生成碳酸钙，二者均生成白色沉
淀，不能达到鉴别的目的，A 错误；B．Fe2+变质后会生成Fe3+，可以利用KSCN 溶液鉴别，现象为
溶液变成血红色，可以达到检验的目的，B 正确；C．Na2SO3被氧化后会变成Na2SO4，加入盐酸酸
化的BaCl2后可以产生白色沉淀，可以用来检验Na2SO3是否被氧化，C 正确；D．含有醛基的物质
可以与银氨溶液反应生成银单质，可以用来检验乙醇中混有的乙醛，D 正确；故答案选A。
3．（2022·全国乙卷·高考真题）某白色粉末样品，可能含有
、
、
和
。
取少量样品进行如下实验：
①溶于水，得到无色透明溶液
②向①的溶液中滴加过量稀盐酸，溶液变浑浊，有刺激性气体逸出。离心分离。
③取②的上层清液，向其中滴加
溶液有沉淀生成。
该样品中确定存在的是
A．
B．
C．
D．
【答案】A
【解析】由题意可知，①取少量样品溶于水得到无色透明溶液，说明固体溶于水且相互之间能共存，②
向①的溶液中滴加过量稀盐酸，溶液变浑浊，有刺激性气体放出，说明固体中存在Na2S2O3,发生反
应S2O
+2H+=S↓+H2O+SO2↑，离心分离，③取②的上层清液，向其中滴加BaCl2溶液，有沉淀生
成，则沉淀为BaSO4，说明固体中存在Na2SO4，不能确定是否有Na2SO3和Na2CO3，Na2SO3与过量
盐酸反应生成二氧化硫，Na2CO3与过量盐酸反应生成二氧化碳，而这些现象可以被Na2S2O3与过量
盐酸反应的现象覆盖掉，综上分析，该样品中确定存在的是：Na2SO4、Na2S2O3,答案选A。
4．（2020·浙江·高考真题）某固体混合物X，含有Al2(SO4)3、FeCl3、Na2CO3和CuSO4中的几种，进行
如下实验：
①X 与水作用有气泡冒出，得到有色沉淀Y 和弱碱性溶液Z；
②沉淀Y 与NaOH 溶液作用，无变化。
下列说法不正确的是
A．混合物X 中必定含有Na2CO3，不含Al2(SO4)3
B．溶液Z 中溶质主要是钠盐，且必含NaHCO3
C．灼烧沉淀Y，可能得到黑色物质
D．往溶液Z 中加入Cu 粉，若不溶解，说明X 中不含FeCl3
【答案】D
【解析】由固体混合物X 与水作用有气泡冒出可知，X 中一定含有Na2CO3，由得到有色沉淀Y 和弱碱
性溶液Z，沉淀Y 与NaOH 溶液作用无变化可知，X 中一定不含有Al2(SO4)3，至少还有FeCl3和
CuSO4中的一种或两种，Na2CO3在溶液中发生双水解反应生成二氧化碳和碳酸氢钠，据此分析解
题。A．由分析可知，混合物X 中必定含有Na2CO3，不含Al2(SO4)3，A 正确；B．由分析可知，
Na2CO3在溶液中发生双水解反应生成二氧化碳和碳酸氢钠，则溶液Z 中溶质主要是钠盐，且必含
NaHCO3，B 正确；C．沉淀Y 可能为氢氧化铜，则灼烧氢氧化铜可以得到黑色氧化铜固体，C 正
确；D．由分析可知，溶液Z 中存在碳酸氢钠溶液，说明铁离子和铜离子与碳酸钠溶液完全反应，
往溶液Z 中加入Cu 粉，铜粉一定不溶解，则依据铜粉不溶解无法判断X 中是否含有氯化铁，D 错
误；故答案为：D。
5．（2021·海南·高考真题）一次性鉴别等浓度的
、
、
三种溶液，下列方法不可行
的是
A．测定
B．焰色试验
C．滴加
溶液
D．滴加饱和
溶液，微热
【答案】C
【解析】A．
溶液显中性，
溶液显酸性，
溶液显碱性，故可以用测定pH 的方法鉴
别，故A 正确；B．
的焰色试验中现象为透过蓝色钴玻璃为紫色，
的焰色试验中无现
象，
的焰色试验中现象为黄色，故可以用焰色试验的方法鉴别，故B 正确；C．
、
、
中只有
能与
反应有现象，故
和
不能鉴别，故C 错误；
D．2
+
CaCl2+2NH3+2H2O 有刺激性气味气体产生，
+
=CaCO3+2NaOH 有白色沉淀产生，而
不反应无现象，故可以鉴别，故D 正确；故选C。
6．（2019·浙江·高考真题）白色固体混合物A，含有KCl、CaCO3、Na2CO3、Na2SiO3、CuSO4中的几
种，常温常压下进行如下实验。
下列推断不正确的是
A．无色溶液B 的pH≥7
B．白色固体F 的主要成分是H2SiO3
C．混合物A 中有Na2SiO3、CuSO4和CaCO3
D．在无色溶液B 中加稀硝酸和Ba(NO3)2溶液，过滤；再滴加AgNO3，若有白色沉淀生成，说明混合物
A 中有KCl
【答案】C
【解析】白色固体混合物A 加水得无色溶液B 和固体C，B 中肯定不含Cu2+，但结合固体C 加过量硝
酸，产生蓝色溶液，说明A 到B 的过程中Cu2+转化为沉淀，A 中必含有CuSO4，又结合固体C 中加
过量硝酸后得到白色固体F，说明A 中必含有Na2SiO3，而且固体C 与硝酸反应可得无色气体，该
气体只能是CO2，可能是CaCO3和硝酸反应，也可能是Cu2+和CO3
2-双水解得到的碱式碳酸铜与硝
酸反应生成的，因此，不能确定碳酸钙和碳酸钠是否一定存在，但两者至少存在一种。A．无色溶
液B 成分复杂，若B 中只含有KCl，则 pH=7；若含有Na2CO3或硅酸钠或两者均有，则CO3
2-和硅
酸根离子水解使溶液显碱性，pH>7，故无色溶液pH≥7，A 项正确；B．白色固体F 难溶于硝酸，
说明F 为H2SiO3，B 项正确；C．固体C 加入硝酸得无色气体，该气体只能是CO2，可能是CaCO3
生成的，也可能是Na2CO3与硫酸铜反应生成的碱式碳酸铜再与硝酸反应生成的CO2，因此，固体C
中不一定含有CaCO3，C 项错误；D．检验Cl-可用硝酸酸化的AgNO3溶液，为了排除硫酸根的影
响，加硝酸钡去除硫酸根，再加硝酸银产生白色沉淀，则证明A 含有KCl，证明Cl-即可，D 项正
确。故答案选C。
7．（2008·北京·高考真题）下列各组物质的无色溶液，不用其他试剂即可鉴别的是
①KOH Na2SO4 AlCl3 ②NaHCO3 Ba(OH)2 H2SO4 ③HCl NaAlO2 NaHSO4④Ca(OH)2 Na2CO3 BaCl2
A．①②
B．②③
C．①③④
D．①②④
【答案】A
【解析】不用其他试剂的鉴别通常用互滴的方法。①中Na2SO4不与其他物质反应，首先可以鉴别出
来，KOH、AlCl3相互滴加顺序不同现象也不同，①可以不加试剂就可以鉴别；②将三种物质相互
滴加，当一种物质加入到另两种中均有白色沉淀的是Ba(OH)2，然后再把另外两种试剂分别滴加在
白色沉淀上，有气泡产生的试剂是H2SO4，②可以鉴别；③HCl、NaHSO4两者都显强酸性，与
NaAlO2溶液反应的现象相同：产生白色沉淀，随着酸的增多，沉淀会逐渐溶解，③不能鉴别；
④Ca(OH)2、BaCl2与Na2CO3产生白色沉淀，④不能鉴别。答案选A。
8．（2016·浙江·高考真题）实验室有两瓶失去标签的溶液，其中一瓶是稀H2SO4溶液，另一瓶是蔗糖溶
液。鉴别时，下列选用的试纸或试剂不正确的是
A．pH 试纸
B．KCl 溶液
C．BaCl2溶液
D．Na2CO3固体
【答案】B
【解析】A．硫酸可使pH 试纸变红色，蔗糖不能，可鉴别，A 正确；B．二者与氯化钾都不反应，不能
鉴别，B 错误；C．硫酸与氯化钡反应生成白色沉淀，蔗糖不能，能鉴别，C 正确；D．碳酸钠与硫
酸反应生成气体，蔗糖不能，可鉴别，D 正确，答案选B。
9．（2018·浙江·高考真题）下列方法（必要时可加热）不合理的是
A．用澄清石灰水鉴别CO 和CO2
B．用水鉴别苯和四氯化碳
C．用Ba(OH)2溶液鉴别NH4Cl、(NH4)2SO4和K2SO4
D．用淀粉碘化钾试纸鉴别碘水和溴水
【答案】D
【解析】A． 用澄清石灰水与CO 不反应，与CO2能够反应生成碳酸钙沉淀，溶液变浑浊，能够鉴别，
故A 不选；B． 苯和四氯化碳均不溶于水，但苯的密度小于水，四氯化碳的密度大于水，能够鉴
别，故B 不选；C． Ba(OH)2与NH4Cl 加热时有刺激性气味的气体放出，与(NH4)2SO4加热时生成
白色沉淀和刺激性气味的气体，与K2SO4反应生成白色沉淀，现象各不相同，能够鉴别，故C 不
选；D． 淀粉碘化钾试纸遇到碘水和溴水均变成蓝色，现象相同，不能鉴别，故D 选；故选D。
10．（2011·重庆·高考真题）不能鉴别AgNO3 、BaCl2、K2SO3和Mg(NO3)2四种溶液（不考虑他们间的
相互反应）的试剂是
A．盐酸、硫酸
B．盐酸、氢氧化钠溶液
C．氨水、硫酸
D．氨水、氢氧化钠溶液
【答案】D
【解析】A．取四种溶液少许，滴入盐酸生成白色沉淀的是AgNO3，有气体生成的是K2SO3；另取其他
两种溶液少许，滴入硫酸生成白色沉淀的是BaCl2，无明显现象的是Mg(NO3)2，故A 能鉴别，故A
错误；B．滴加盐酸后，另取其他两种溶液少许，滴加氢氧化钠溶液生成白色沉淀的是Mg(NO3)2，
无明显现象的是BaCl2，故B 也能鉴别，B 错误；C．取四种溶液少许，滴入氨水，先沉淀后沉淀消
失的是AgNO3，有白色沉淀生成的是Mg(NO3)2；取其他两种溶液少许，滴加硫酸后有白色沉淀生
成的是BaCl2，有气体生成的是K2SO3，故C 可以鉴别，C 错误；D．滴加氨水后，取其他两种溶液
少许，滴加氢氧化钠溶液时BaCl2和K2SO3都无现象，故D 不能鉴别，D 正确；故答案为D。
11．（2010·重庆·高考真题）能鉴别MgI2、AgNO3、Na2CO3、NaAlO2四种溶液的试剂是
A．HNO3
B．KOH
C．BaCl2
D．NaClO
【答案】A
【解析】A．MgI2、AgNO3、Na2CO3、NaAlO2四种溶液分别与HNO3反应时，现象分别为生成紫色碘单
质、无现象、有无色气泡生成、先生成白色沉淀后沉淀消失，现象不同，能鉴别，A 正确；B．
MgI2、AgNO3分别与KOH 反应，现象分别为白色沉淀、褐色沉淀，而Na2CO3、NaAlO2溶液均不
与KOH 溶液反应，无法鉴别，B 错误；C．AgNO3、Na2CO3分别与BaCl2反应，均生成白色沉淀，
无法鉴别，C 错误；D．AgNO3、Na2CO3、NaAlO2溶液均不与NaClO 反应，则无法鉴别，D 错误。
答案选A。
