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2-4 物质的量-温度图像
图像核心:以物质的量(n)随温度(T)变化曲线为主要载体,常涉及多物
质、多反应的复杂体系。
反应类型:多为气相反响,包含吸热、放热反应共存,且常为连续反应或竞争
反应。
坐标含义:横坐标为温度,纵坐标为物质的量(或分压、浓度等),曲线代表
不同物种在平衡时的量变规律。
综合性强:需结合热力学、动力学、平衡移动原理进行综合分析,考查学生的
整体思维和推理能力。
考查知识:
化学平衡原理:勒夏特列原理、平衡常数(Kc、Kp)计算、转化率。
热化学:反应热效应(ΔH)对平衡移动的影响,盖斯定律。
气体行为:分压计算、理想气体状态方程的应用。
守恒思想:原子守恒(C、H、O 等)在复杂体系中的应用。
考查能力:
图像解析能力:从曲线趋势判断物质身份和反应方向。
逻辑推理能力:基于反应原理和数据推导未知量。
计算能力:平衡常数、转化率、分压等的精准计算。
综合应用能力:将零散知识整合解决复杂问题。
考查方式:
通过图像提供平衡数据,要求判断曲线对应物质、计算平衡常数、分析条件变化的影响。
选项设计常涉及“下列说法正确/错误”类,需逐一验证。
第一步 审题定向:
明确反应方程式、ΔH 符号、气体分子数变化。
识别图像横纵坐标含义及曲线条数。
第二步 曲线识别:
根据原子守恒初步判断物质可能身份。
利用温度对平衡的影响规律(升温向吸热方向移动)确定曲线趋势与物质对应
关系。
第三步 数据提取:
从图像中读取关键温度点的物质的量。
应用原子守恒、物料平衡计算初始量、转化量等。
第四步 平衡计算:
计算转化率、平衡常数(Kc 或Kp)。
注意分压计算:分压 = 总压 × 物质的量分数。
第五步 条件分析:
分析温度、压强、浓度变化对平衡的影响。
使用勒夏特列原理判断移动方向。
第六步 选项验证:
逐项计算或推理,排除错误选项。
1.
化学平衡:
o
勒夏特列原理:温度、压强、浓度对平衡移动的影响。
o
平衡常数:Kc(浓度平衡常数)、Kp(分压平衡常数),仅与温度有关。
o
转化率α = (反应物转化量 / 反应物初始量) × 100%。
2.
热化学:
o
ΔH > 0:吸热反应,升温平衡正移;ΔH < 0:放热反应,升温平衡逆移。
o
盖斯定律:反应热与途径无关,用于计算未知ΔH。
3.
气体定律:
o
分压:p_i = P_total × x_i(x_i 为物质的量分数)。
o
理想气体状态方程:PV = nRT。
4.
原子守恒:
o
在封闭体系中,原子种类和数目不变,用于计算未知物质的量。
5.
多反应体系:
o
竞争反应:反应物同时参与多个反应,需综合考虑平衡移动。
o
连续反应:前一个反应的产物是下一个反应的反应物。
1.
曲线误判:未结合原子守恒和温度趋势综合分析,错误指派曲线对应物质。
o
应对:先根据原子守恒排除不可能物质,再根据ΔH 判断趋势。
2.
平衡常数计算错误:
o
忽略Kp 与Kc 的区别,尤其是分压计算时未用物质的量分数。
o
单位错误(如Kp 单位与压强单位不一致)。
3.
勒夏特列原理误用:
o
忽略压强只影响气体分子数变化的反应。
o
错误判断多反应体系中压强或温度的综合影响。
4.
数据提取不精准:从图像中读取数值时偏差,导致计算错误。
o
应对:使用直尺辅助读数,并交叉验证。
5.
忽略反应相互影响:在多反应体系中,只考虑单一反应,未考虑其他反应的耦合效应。
o
应对:列出所有反应,分析每个反应对相关物质的影响。
6.
计算过程跳步:未展示完整计算过程,导致中间错误累积。
o
应对:分步计算,并写清每一步依据。
【典例】
【审题】
1.(2025·江苏·高考真题)甘油
水蒸气重整获得
过程中的主要反应:
反应Ⅰ
反应Ⅱ
反应Ⅲ
条件下,
和
发生上述反应
达平衡状态时,体系中
和
的物质的
量随温度变化的理论计算结果如图所示。下列说法正
明确反应与条件:
反应Ⅰ:C₃H₈O₃ → 3CO + 4H₂(吸热)
反应Ⅱ:CO + H₂O ⇌ CO₂ + H₂(放热)
反应Ⅲ:CO₂ + H₂ ⇌ CO + H₂O(放热)
条件:恒压,初始n(C₃H₈O₃) = 1
mol,n(H₂O) = 3 mol。
分析图像趋势:
在550°C 时,曲线①物质的量为5
mol。根据原子守恒(C 原子:甘油有3
个C),总n(C) = 3 mol,故曲线①不
确的是
A.
时,
的平衡转化率为20%
B.
反应达平衡状态时,
C.其他条件不变,在
范围,平衡时
的物
质的量随温度升高而增大
D.其他条件不变,加压有利于增大平衡时
的物质的量
【答案】A
【解析】550℃时,曲线①物质的量是5mol,根据原子守
恒,n(C)=3mol,则其不可能是含碳微粒,故曲线①表
示
,升高温度,反应Ⅰ平衡正移,反应Ⅱ平衡逆向
移动,CO 物质的量增大,则曲线③代表CO,温度升
高,反应Ⅲ逆向移动,
物质的量降低,则曲线②
代表
,据此解答。
A.
时,
,
,
,根据C 原子守恒,可得
,
根据O 原子守恒,可得
(也可利用H 原子守恒计算,结果相同),则
,A 正确;
B.
时,
,
,则
,B 错误;
C.
范围,随温度升高,反应Ⅱ、Ⅲ平衡均逆
可能是含碳物质,应代表H₂。
升温时:
反应Ⅰ(吸热)正移,H₂ 增加
→ 曲线①上升。
反应Ⅱ(放热)逆移,CO 增加
→ 曲线③上升(代表CO)。
反应Ⅲ(放热)逆移,CO₂ 减少
→ 曲线②下降(代表CO₂)。
验证选项:
A 选项:计算550°C 时甘油平衡转化
率。
n(H₂) = 5 mol, n(CO) = 1 mol,
n(CO₂) = 2 mol。
C 原子守恒:初始C 为3 mol
(来自甘油),平衡时C 在CO
和CO₂ 中:1 mol + 2 mol = 3
mol,符合。
H 原子守恒:初始H 来自甘油
(8 mol)和H₂O(6 mol),共
14 mol H 原子。平衡时H 在H₂
中:5 mol × 2 = 10 mol,剩
余在H₂O 中。通过计算可得转化
率,A 正确。
B 选项:计算n(CO)/n(CO₂)比值,直接
读图得1/2,但选项为1,故错误。
C 选项:分析温度对H₂ 物质的量的影
响,在500-600°C 范围,H₂ 量先增后
减,故错误。
D 选项:加压对H₂ 的影响,反应Ⅰ逆
移,H₂ 减少,故错误。
关键点:
成功识别曲线身份是解题基础。
原子守恒是验证数据合理性的重要工
具。
多反应体系中,需综合各反应平衡移动
方向。
向移动,
增大,说明反应Ⅲ逆向移动程度更
大,则
的物质的量减小,C 错误;
D.增大压强,反应Ⅰ平衡逆向移动,反应Ⅱ平衡不移
动,反应Ⅲ平衡正向移动,
的物质的量减小,D 错
误;
故选A。
1.(2025·山东·高考真题)在恒容密闭容器中,
热解反应所得固相产物和气相产物均为含氟化
合物。平衡体系中各组分物质的量随温度的变化关系(实线部分)如图所示。已知:
温度时,
完全分解;体系中气相产物在
、
温度时的分压分别为
、
。下列说法错误的是
A.a 线所示物种为固相产物
B.
温度时,向容器中通入
,气相产物分压仍为
C.
小于
温度时热解反应的平衡常数
D.
温度时、向容器中加入b 线所示物种,重新达平衡时逆反应速率增大
【答案】D
【解析】
热解反应所得固相产物和气相产物均为含氟化合物,则其分解产物为
和
,其分解的化学方程式为
,根据图数据分析可知,a 线代表
,b
线代表
,c 线代表
。由各线的走势可知,该反应为吸热反应,温度升高,化学平衡
正向移动。A.a 线所示物种为
,
固相产物,A 正确;B.
温度时,向容器中通入
,恒容密闭容器的体积不变,各组分的浓度不变,化学平衡不发生移动,虽然总压变大,但是气相产
物分压不变,仍为
,B 正确;C.根据题给图像,升高温度时
物质的量增加,由于反应是在
恒容密闭容器中进行,
分压
不断增大,在此固气体系中,
热解平衡常
数
,随温度升高增大,说明该反应为△H>0 的反应。因此,尽管T2温度时,
完全分解,但升温至T3过程中,
热解平衡常数Kp将不断增大,则在T3时的
显然小于 Kp,(Q<K 反应未达平衡),由此即可判断出此时,
的分压p3小于平衡常
数 Kp,C 正确;D.若b 线为气相产物,加入后分压增大,逆反应速率瞬时增大,平衡左移。重新平
衡时,温度不变,平衡常数不变,气相产物分压不变,逆反应速率不变,D 错误;故选D。
2.(24-25 高三下·重庆·阶段练习)工业上常用合成气制备二甲醚,在催化剂作用下发生下面3 个反应:
①CO(g)+2H2(g)
CH3OH(g) ΔH1<0
②2CH3OH(g)
CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH2<0
③CO(g)+H2O(g)
H2(g)+CO2(g) ΔH3<0
CO 的转化率、CH3OH 和CO2的产率和随温度变化关系如图1。总压分别为100 kPa、10 kPa 时,平衡体系
中CO 和CH3OCH3的物质的量分数随温度变化关系如图2,下列说法错误的是
A.图1 中CO 的转化率随温度升高而上升的原因是催化剂活性增大
B.增加压强有利于提高CH3OCH3的产率
C.100 kPa 时,CO 和CH3OCH3的物质的量分数随温度变化关系的曲线分别是N、Y
D.100 kPa 下,将3 mol H2、2 mol CO 充入T ℃恒容密闭容器中,若只发生反应①和反应②,平衡时,测
得n(CH3OH)=0.25 mol、n(H2O)=0.5 mol,则反应①平衡常数Kp=
kPa-2(分压=总压×物质的量分数)
【答案】C
【解析】图2:三个反应均为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,CO 的物质的量分数增大,CH3OCH3
的物质的量分数减小,故M、N 代表CO 的物质的量分数,X、Y 代表CH3OCH3的物质的量分数。反
应①前后气体分子数减少,压强增大,平衡正向移动,CO 的物质的量分数减小,故M 代表100kPa 时
CO 的物质的量分数,反应①正向移动,CH3OH 浓度增大,反应②正向移动,CH3OCH3的物质的量分
数增大,故X 代表100kPa 时CH3OCH3的物质的量分数。A.三个反应均为放热反应,若达到平衡,
升高温度平衡逆向移动,则CO 的转化率减小,而图1 中,温度越高,CO 的平衡转化率越大,说明此
时未达到平衡,故从速率角度分析,影响速率的因素为温度和催化剂活性,故图1 中CO 的转化率随
温度升高而上升的原因是催化剂活性增大,A 正确;B.反应①前后气体分子数减少,反应②前后气
体分子数不变,增大压强,反应①正向移动,CH3OH 浓度增大,反应②正向移动,故CH3OCH3的产
率增大,B 正确;C.根据分析, M 代表100kPa 时CO 的物质的量分数,X 代表100kPa 时CH3OCH3
的物质的量分数,C 错误;D.根据题意可列出三段式:
,
,反应②前后气体分子数不变,故平衡时
总物质的量为2.5mol,起始压强为100kPa,故平衡时总压强为50kPa,CO、H2、CH3OH 的分压分别
为:
、
、
,反应①平衡常数Kp=
,D 正确;故选C。
3.(2022 高三·全国·专题练习)在体积为1L 的恒容密闭容器中充入一定量的 H2S 气体,平衡时三种组分
的物质的量与温度的关系如图所示,下列说法正确的是
A.反应2H2S(g)
S2(g)+2H2(g)在温度 T1时的平衡常数大于温度为 T2时的平衡常数
B.X 点和 Y 点的压强之比为15:16
C.T1时,若起始时向容器中充入5mol H2S 气体,则平衡时 H2S 的转化率小于50%
D.T2时,向Y 点容器中再充入与
mol H2S 和与
mol H2,重新平衡前 v(正)<v(逆)
【答案】C
【解析】A.在体积为1L 的恒容密闭容器中充入一定量的H2S 气体,可逆反应为2H2S(g)
S2(g)
+2H2(g),随着温度升高,平衡时反应物的物质的量降低,平衡正向移动,反应吸热。反应2H2S(g)
S2(g)+2H2(g)的△H>0,A 错误;B.根据理想气体方程PV=nRT(R 为常数)可知,在同体积环境下,压
强之比与温度和物质的量均有关,温度未知,X 点和Y 点的压强之比是未知,B 错误;C.T1时,硫
化氢和氢气的平衡时物质的量相同,即反应转化的硫化氢和剩余的硫化氢的量相同,转化率为50%;
可以计算出初始H2S 为4mol,若起始时向容器中充入5molH2S, 相当于增大压强,平衡逆向移动,
H2S 的转化率小于50%,C 正确;D.T2时,向Y 点容器中再充入
molH2S 和
molH2,但是之前加入
的物质的量未知,无法根据Qc 判断正逆方向速率大小,D 错误;故选C。
4.(2024·江苏南通·二模)逆水煤气变换反应是一种
转化和利用的重要途径,发生的反应有
反应Ⅰ:
kJ·mol
反应Ⅱ:
kJ⋅mol
反应Ⅲ:
常压下,向密闭容器中投入1 mol
和2 mol
,达平衡时
和含碳物质的物质的量随温度的变化如
题图所示。下列说法正确的是
A.
kJ⋅mol
B.649℃时,反应Ⅰ的平衡常数
C.其他条件不变,在250℃~900℃范围内,随着温度的升高,平衡时
不断增大
D.800℃时,适当增大体系压强,
保持不变
【答案】D
【解析】A.根据盖斯定律,反应Ⅲ=反应Ⅱ-反应Ⅰ,则
,A 错误;
B.温度升高,反应Ⅰ正向移动,反应Ⅱ和Ⅲ逆向移动,可知c 线为CO,a 为CO2,b 为CH4,649℃
时,反应平衡时
,转换为氢气为0.8mol,生成的H2O 小于0.8mol,
,
平衡常数:
,B 错误;C.由图像可知,250℃~649℃范围内,随着温度的升高,平衡
时
增大,平衡逆向移动,则平衡时
不断减小;649℃~900℃范围内,随着温度的升高,
平衡时
减小,平衡正向移动,则平衡时
不断增大,C 错误;D.高温时反应I 进行程度
很大,反应II、III 程度很小,CH4含量很少,平衡不受压强影响,适当增大体系压强,
保持不
变,D 正确;答案选D。