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化学试卷 注意事项: 1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上,并将自己的姓名、准考证号、 座位号填写在本试卷上。 2.回答选择题时,选出每小题答案后,用 2B 铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑;如需 改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。涂写在本试卷上无效。 3.作答非选择题时,将答案书写在答题卡上,书写在本试卷上无效。 4.考试结束后:将本试卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量: 一、选择题:本题共 14 小题,每小题 3 分,共 42 分。在每小题给出的四个选项中,只有一 项是符合题目要求的。 1. “国之重器”是我国科技综合实力的结晶。下述材料属于金属材料的是 A. “C919”大飞机用的氮化硅涂层 B. “梦想”号钻探船钻头用的合金 C. “望宇”登月服用的聚酰亚胺隔热层 D. “雪龙 2”号破冰船制淡水用的反渗透膜 【答案】B 【解析】 【详解】A.氮化硅涂层属于新型陶瓷材料,属于无机非金属材料,A 不符合题意; B.合金是金属与其他元素熔合而成的材料,属于金属材料,B 符合题意; C.聚酰亚胺是高分子有机材料,不属于金属材料,C 不符合题意; D.反渗透膜通常由高分子聚合物制成,属于有机材料,D 不符合题意; 故选 B。 2. 下列化学用语或图示表达正确的是 A. 的电子式为 B. 基态 原子的价电子排布式为 C. 的球棍模型为 D. 反-2-丁烯的结构简式为 【答案】A 【解析】 【详解】A. 与 结构类似,电子式为 ,A 正确; 第 1页/共 23页B.Be 是 4 号元素,基态 原子的价电子排布式为 ,B 错误; C.乙炔的球棍模型为 ,图中表示乙炔的空间填充模型,C 错误; D.反-2-丁烯的分子中,两个甲基位于双键的不同侧,结构简式是 ,D 错误; 故选 A。 3. 下列有关物质性质与用途对应关系错误的是 A. 单晶硅熔点高,可用于制造芯片 B. 金属铝具有还原性,可用于冶炼金属 C. 浓硫酸具有吸水性,可用作干燥剂 D. 乙炔燃烧火焰温度高,可用于切割金属 【答案】A 【解析】 【详解】A.单晶硅用于制造芯片主要因其半导体性质,而非熔点高,熔点高与用途无直接关联,A 错误; B.金属铝还原性强,可通过铝热反应冶炼金属(如 Fe、Mn 等),B 正确; C.浓硫酸吸水性使其可干燥中性/酸性气体(如 H 、CO ),C 正确; 2 2 D.乙炔燃烧产生高温氧炔焰(约 3000℃),可熔化金属进行切割,D 正确; 故选 A。 4. 抗坏血酸葡萄糖苷( )具有抗氧化功能。下列关于 的说法正确的是 A. 不能使溴水褪色 B. 能与乙酸发生酯化反应 C. 不能与 溶液反应 D. 含有 3 个手性碳原子 【答案】B 【解析】 【详解】A.由物质的结构可知,该物质含有碳碳双键,能和溴水发生加成反应而褪色,A 错误; B.由物质的结构可知,该物质含有羟基,能和乙酸在浓硫酸催化下,发生酯化反应,B 正确; C.该物质中含有一个酯基,能与 溶液反应,C 错误; 第 2页/共 23页D.手性碳原子为连接 4 个不同基团的碳原子,该物质中含有 7 个手性碳, , D 错误; 故选 B。 5. “机械键”是两个或多个分子在空间上穿插互锁的一种结合形式。我国科研人员合成了由两个全苯基大 环分子组成的具有“机械键”的索烃,结构如图,下列说法错误的是 A. 该索烃属于芳香烃 B. 该索烃的相对分子质量可用质谱仪测定 C. 该索烃的两个大环之间不存在范德华力 D. 破坏该索烃中的“机械键”需要断裂共价键 【答案】C 【解析】 【详解】A.该物质是由两个全苯基大环分子组成的具有“机械键”的索烃,含有苯环,属于芳香烃,A 正确; B.质谱仪可测定相对分子质量,质谱图上最大质荷比即为相对分子质量,B 正确; C.该物质为分子晶体,分子间存在范德华力,C 错误; D.该物质含有共价键,破坏 “机械键”时需要断裂共价键,D 正确; 故选 C。 6. 下列对物质性质的解释错误的是 选项 物质性质 解释 A 氯化钠熔点高于氯化铯 氯化钠离子键强于氯化铯 B 碘易溶于四氯化碳 碘和四氯化碳都是非极性分子 C 草酸氢钠溶液显酸性 草酸氢根离子水解程度大于电离程度 第 3页/共 23页D 离子液体导电性良好 离子液体中有可移动的阴、阳离子 A. A B. B C. C D. D 【答案】C 【解析】 【详解】A.氯化钠中的钠离子半径(Na+ )比氯化铯中的铯离子半径(Cs+ )小,离子键强度更大,因此熔 点更高,解释正确,A 正确; B.碘和四氯化碳均为非极性分子,符合“相似相溶”原理,解释正确,B 正确; C.草酸氢钠溶液显酸性是因为草酸氢根(HC 2 O )的电离程度(释放 H+ )大于水解程度(生成 OH⁻), 解释错误,C 错误; D.离子液体的导电性源于其内部可自由移动的阴、阳离子,解释正确,D 正确; 故选 C。 7. 下列有关反应方程式错误的是 A. 泡沫灭火器反应原理: B. 用金属钠除去甲苯中的微量水: C. 用 溶液吸收尾气中的 D. 氯气通入冷的石灰乳中制漂白粉: 【答案】D 【解析】 【详解】A.泡沫灭火器中 Al3+与 HCO 发生双水解,生成 Al(OH) 和 CO ,方程式配平正确,A 正确; 3 2 B.金属钠优先与水反应生成 NaOH 和 H ,甲苯不参与反应,方程式正确,B 正确; 2 C.NO 与 NaOH 反应生成 NO 和 NO ,方程式配平及产物均正确,C 正确; 2 D.石灰乳(Ca(OH) 悬浊液)不能拆为 OH-,正确反应应为 2Cl + 2Ca(OH) = CaCl + Ca(ClO) + 2H O,D 2 2 2 2 2 2 错误; 故选 D。 8. 一种负热膨胀材料的立方晶胞结构如图,晶胞密度为 ,阿伏加德罗常数的值为 ,下列说法 错误的是 第 4页/共 23页A. 沿晶胞体对角线方向的投影图为 B. 和 B 均为 杂化 C. 晶体中与 最近且距离相等的 有 6 个 D. 和 B 的最短距离为 【答案】A 【解析】 【详解】A.由晶胞图可知,晶胞中 Ag 位于体心,B 位于顶点,C、N 位于体对角线上,沿晶胞体对角线 方向投影,体对角线上的原子投影到中心(重叠),其余 6 个顶点原子分别投影到六元环的顶点上,其他体内 的 C、N 原子抽影响到对应顶点原子投影与体心的连线上,则投影图为 ,A 错误; B.Ag 位于体心,与周围 4 个 N 原子原键,价层电子对数为 4,且与 4 个 N 原子形成正四面体,则 Ag 为 杂化;由晶胞中成键情况知,共用顶点 B 原子的 8 个晶胞中,有 4 个晶胞中存在 1 个 C 原子与该 B 原子成键,即 B 原子的价层电子对数为 4,为 杂化,B 正确; C.晶胞中 Ag 位于体心,与 最近且距离相等的 就是该晶胞上、下、左、右、前、后 6 个相邻的晶 胞体心中的 原子,为 6 个,C 正确; D.B 位于顶点,其个数为 ,Ag、C、N 均位于晶胞内,个数分别为 1、4、4,由晶胞密度可知晶 胞参数 a= , 和 B 的最短距离为体对角线的一半,即 第 5页/共 23页,D 正确; 故选 A。 9. 一种高聚物 被称为“无机橡胶”,可由如图所示的环状三聚体制备。X、Y 和 Z 都是短周期元 素,X、Y 价电子数相等,X、Z 电子层数相同,基态 Y 的 轨道半充满,Z 的最外层只有 1 个未成对电 子,下列说法正确的是 A. X、Z 的第一电离能: B. X、Y 的简单氢化物的键角: C. 最高价含氧酸的酸性: D. X、Y、Z 均能形成多种氧化物 【答案】D 【解析】 【分析】X、Y 价电子数相等,X、Y 属于同一主族,且 X 形成 5 个键,Y 形成 3 个键,基态 Y 的 轨道 半充满,则 X 为 P 元素,Y 为 N 元素,X、Z 电子层数相同, Z 的最外层只有 1 个未成对电子,Z 形成 1 个键,Z 为 Cl 元素,以此分析。 【详解】A.第一电离能同周期从左到右有增大趋势,第一电离能:Cl>P,A 错误; B.X、Y 的简单氢化物分别为:PH 和 NH ,电负性:N>P,共用电子对距 N 近,成键电子对斥力 N-H 大 3 3 于 P-H,键角:NH >PH ,B 错误; 3 3 C.元素的非金属性越强,其最高价含氧酸酸性越强,非金属性:Cl>N>P,酸性:HClO >HNO >H PO ,C 4 3 3 4 错误; D.P、N、Cl 均能形成多种氧化物,D 正确; 答案选 D。 10. 下列实验方案不能得出相应结论的是 A B 第 6页/共 23页结论:金属活动性顺序为 结论:氧化性顺序为 C D 结论:甲基使苯环活化 结论:增大反应物浓度,该反应速率加快 A. A B. B C. C D. D 【答案】C 【解析】 【详解】A.Fe、Cu、稀硫酸原电池中,电子由活泼金属 Fe 流向 Cu,Fe、Zn、硫酸原电池中,电子有 Zn 流向 Fe,活泼性:Zn>Fe>Cu,A 正确; B.FeCl 与淀粉 KI 溶液反应,溶液变蓝色,则氧化性:Fe3+>I ,新制氯水加入含 KSCN 的 FeCl 溶液中, 3 2 2 溶液变红色,生成了 Fe3+,则氧化性:Cl >Fe3+,故氧化性: ,B 正确; 2 C.酸性高锰酸钾分别滴入苯和甲苯中,甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色,说明了苯环使甲基活化,C 错误; D.不同浓度的 Na S O 与相同浓度的稀硫酸反应,浓度大的 Na S O 先出现浑浊,说明增大反应物浓度, 2 2 3 2 2 3 反应速率加快,D 正确; 答案选 C 11. 某元素的单质及其化合物的转化关系如图。常温常压下 G、J 均为无色气体,J 具有漂白性。阿伏加德 第 7页/共 23页罗常数的值为 。下列说法错误的是 A. G、K 均能与 溶液反应 B. H、N 既具有氧化性也具有还原性 C. M 和 N 溶液中的离子种类相同 D. 与足量的 J 反应,转移电子数为 【答案】D 【解析】 【分析】根据转化关系: ,常温常压下 G、J 均为无色 气体,J 具有漂白性,J 为 SO ,K 为 SO ,G 为 H S,H 为 S,M 为 NaHSO ,N 为 Na SO ,L 为 Na SO 。 2 3 2 3 2 3 2 4 【详解】A.H S 和 SO 均能与 NaOH 溶液反应,A 正确; 2 3 B.S 和 Na SO 中 S 的化合价处于 S 的中间价态,既具有氧化性又有还原性,B 正确; 2 3 C.M 为 NaHSO ,N 为 Na SO ,二者的溶液中离子种类相同,C 正确; 3 2 3 D.1mol H S 和足量的 SO 反应生成 S 单质和水,2H S+SO =3S↓+2H O,1mol H S 参加反应,转移 2mol 2 2 2 2 2 2 电子,转移 2N 个电子,D 错误; A 答案选 D 12. 格氏试剂性质活泼,可与空气中的 和 等反应。某兴趣小组搭建了图示无水无氧装置(部分装置 略),以乙醚(沸点 )为溶剂,利用下述反应高产率地制备二苯甲酮。 第 8页/共 23页下列说法错误的是 A. 气球中填充保护气,并起缓冲压力的作用 B. 烧瓶中液体是格氏试剂的乙醚溶液 C. 图中的漏斗不能用球形分液漏斗代替 D. 产率高表明苯甲酰氯比二苯甲酮更易与格氏试剂反应 【答案】B 【解析】 【详解】A.当气球被充入气体时,气体在气球内产生了一定的压力,这将均匀地作用在气球内外的表面上, 使得外壳可以均匀分担气体的压力,故 A 正确; B.格氏试剂性质活泼,为避免反应过于剧烈,烧瓶中应加入苯甲酰氯,格氏试剂通过滴液漏斗缓慢滴加, 故 B 错误; C.反应体系为无水、无氧的密封装置,需要用图中的漏斗保持体系能压强不变,保证液体顺利滴下,而不 能用分液漏斗,故 C 正确; D.苯甲酰氯比二苯甲酮与格氏试剂反应速率快,导致苯甲酰氯与与格氏试剂产率高,故 D 正确; 故答案为 C。 13. 我国科研人员采用图示的电解池,由百里酚(TY)合成了百里醒(TQ)。电极 b 表面的主要反应历程见图(灰 球表示电极表面催化剂),下列说法错误的是 A. 电解时, 从右室向左室移动 B. 电解总反应: 第 9页/共 23页C. 以 为原料,也可得到 TQ D. 用 标记电解液中的水,可得到 【答案】D 【解析】 【分析】电极 b 发生 TY→TQ,发生加氧去氢的反应,发生氧化反应,b 为阳极,a 为阴极,阴极上氢离子 得电子生成 H ,以此解题。 2 【详解】A.电解时阳离子向阴极移动,H+ 从右室向左室移动,A 正确; B.根据转化关系图可知,电极 b 中 TY 反应物,TQ 是生成物,电极 a 中水是反应物,H 为生成物,总 2 反应方程式为: ,B 正确; C.将 TY( )换成 为原料,仍然能够得到 TQ( ),C 正确; D.根据右图可知,用 标记电解液中的水,可得到的 18O 在环上甲基的邻位上 ,D 错 误; 答案选 D。 14. 常温下,溶液中 以氢氧化物形式沉淀时, 与 的关系如图[其中 X 代表 或 ]。 已知: , 比 更易与碱反应,形成 ;溶液中 时,X 可忽略不计。 第 10页/共 23页下列说法错误的是 A. L 为 与 的关系曲线 B. 平衡常数为 C. 调节 溶液浓度,通过碱浸可完全分离 和 D. 调节溶液 为 ,可将浓度均为 的 和 完全分离 【答案】B 【解析】 【分析】 和 沉淀形成 和 , 沉淀形成 ,则 和 的曲 线平行,根据 , 比 更易与碱反应,因此 生成 的 pH 低于 ,故从左到右曲线依次为: 或 。 如图可知: 的平衡常数为 , 的平衡常数 为 , 的平 衡常数为 , 的平衡常数为 , 的 平衡常数为 , 的平衡常数为 第 11页/共 23页。据此分析: 【详解】A.据分析,L 为 与 的关系曲线,故 A 正确; B.如图可知, 的平衡常数为 ,则 的平 衡常数为 , 故 B 错误; C.如图可知,pH=14 时 开始溶解,pH=8.4 时 开始溶解,且 pH=14 时 ,即可认为 完全溶解,并转化为 ,因此调节 溶液浓度, 通过碱浸可完全分离 和 ,故 C 正确; D. 的 开始沉淀 pH 为 , 的 完全沉淀 pH 为 ,因此调节溶液 为 ,可将浓度均为 的 和 完全分离, 故 D 正确; 故答案为 B。 二、非选择题:本题共 4 小题,共 58 分。 15. 某实验室制备糖精钴 ,并测定其结晶水含量。 已知: 表示糖精根离子,其摩尔质量为 ,糖精钴的溶解度在热水中较大,在冷水中较小; 丙酮沸点为 ,与水互溶。 (一)制备 I.称取 ,加入 蒸馏水,搅拌溶解,得溶液 1。 Ⅱ.称取 (稍过量)糖精钠( ),加入 蒸馏水,加热搅拌,得溶液 2。 第 12页/共 23页Ⅲ.将溶液 2 加入到接近沸腾的溶液 1 中,反应 3 分钟后停止加热,静置,冷却结晶。 Ⅳ.过滤,依次用三种不同试剂洗涤晶体,晾干得产品。 回答下列问题: (1)I 和Ⅱ中除烧杯外,还需用到的玻璃仪器有_______、_______(写出两种) (2)Ⅲ中静置过程有少量晶体出现时,可将烧杯置于_______中,以使大量晶体析出。 (3)Ⅳ中用①丙酮、②冷水、③冷的 溶液洗涤晶体,正确顺序为_______。 A.①③② B.③②① C.②①③ (4)Ⅳ中为了确认氯离子己经洗净,取水洗时的最后一次滤液于试管中,_______(将实验操作、现象和结 论补充完整)。 (5)与本实验安全注意事项有关的图标有_______。 (二)结晶水含量测定 和 形成 配合物。准确称取 糖精钴产品于锥形瓶中,加蒸馏水,加热溶解,再加入缓冲 溶液和指示剂,在 50~60℃下,用 的 标准溶液滴定。 (6)下列操作的正确顺序为_______(用字母排序)。 a.用标准溶液润洗滴定管 b.加入标准溶液至“0”刻度以上 处 c.检查滴定管是否漏水并清洗 d.赶出气泡,调节液面,准确记录读数 (7)滴定终点时消耗标准溶液 ,则产品 中 x 的测定值为_______(用含 m、 c、V 的代数式表示);若滴定前滴定管尖嘴处无气泡,滴定后有气泡,会导致 x 的测定值_______(填“偏高” “偏低”或“无影响”)。 【答案】(1) ①. 玻璃棒 ②. 量筒(或胶头滴管等,合理即可) (2)冰水浴 (3)B (4)加稀硝酸酸化,再滴加 AgNO 溶液,无白色沉淀生成,说明 Cl-已洗净 (5)ABC (6)cabd 3 (7) ①. (或: ) ②. 偏高 第 13页/共 23页【解析】 【分析】按照反应 制备糖 精钴,然后在冰水浴中结晶,再按照“冷的 1% NaSac 溶液、冷水、丙酮”顺序进行洗涤,得到糖精钴晶体, 最后将糖精钴晶体溶解后用 EDTA 标准溶液滴定测定含有结晶水的数量。 【小问 1 详解】 步骤 I、Ⅱ中需要使用量筒、胶头滴管量取蒸馏水,并用玻璃棒搅拌以加快固体溶解速率。 【小问 2 详解】 因为糖精钴在冷水中溶解度较小,所以为了尽快让大量晶体析出,应降低溶液温度,可将烧杯置于冰水浴 中。 【小问 3 详解】 先用冷的 1% NaSac 溶液洗涤,可降低糖精钴溶解度,减少晶体损失,还能将晶体表面吸附的 Co2+转化为晶 体析出,且不引人新的杂质,再用冷水洗涤,可降低晶体溶解度并洗去溶液中存在的可溶性离子,丙酮可 以与水互溶且沸点比关键水的低,故最后用丙酮洗涤以除去残留的水且能使晶体快速干燥,故答案为 B。 【小问 4 详解】 Ⅳ中为了确认氯离子己经洗净的步骤为:取水洗时的最后一次滤液于试管中,加稀硝酸酸化,再滴加 AgNO 3 溶液,无白色沉淀生成,说明 Cl-已洗净。 【小问 5 详解】 进行化学实验需要佩戴护目镜,以保护眼睛,同时化学实验结束后,离开实验室前需用肥皂等清洗双手, 该实验涉及加热操作,因此需要防止热烫,要选择合适的工具进行操作,避免直接触碰,故 A、B、C 符合 题意;该实验中未涉及锐器的操作,D 不符合题意,故答案为 ABC。 【小问 6 详解】 使用滴定管前首先要检漏,确定不漏液之后用蒸馏水清洗(c),再用待装的标准溶液进行润洗(a),待润洗完 成后 装入标准溶液至“0”刻度以上 2~3 mL 处(b),放液赶出气泡后调节液面至“0”刻度或“0”刻度下,准确记 录标准溶液体积的初始读数(d),故答案为 cabd。 【小问 7 详解】 滴定消耗的 ,EDTA 与 Co2+形成 1:1 配合物,则样品溶解后的 ,即样品中的 ,而 ,所以 ,解 第 14页/共 23页得 ;若滴定前滴定管尖嘴 处无气泡,滴定后有气泡,测得消耗 EDTA 溶液体积偏小,即 V 偏小,根据 ,则 x 偏高。 16. 一种综合回收电解锰工业废盐(主要成分为 的硫酸盐)的工艺流程如下。 已知:①常温下 , , ; ② 结构式为 。 回答下列问题: (1)制备废盐溶液时,为加快废盐溶解,可采取的措施有_______、_______。(写出两种) (2)“沉锰 I”中,写出形成的 被氧化成 的化学方程式_______。当 将要开始沉淀时,溶液中剩余 浓度为_______ 。 (3)“沉锰Ⅱ”中,过量的 经加热水解去除,最终产物是 和_______(填化学式)。 (4)“沉镁 I”中,当 为 8.0~10.2 时,生成碱式碳酸镁 ,煅烧得到疏松 的轻质 。 过大时,不能得到轻质 的原因是_______。 (5)“沉镁Ⅱ”中,加 至 时, 沉淀完全;若加至 时沉淀完全溶解,据图分析, 写出沉淀溶解的离子方程式_______。 (6)“结晶”中,产物 X 的化学式为_______。 (7)“焙烧”中, 元素发生了_______(填“氧化”或“还原”)反应。 第 15页/共 23页【答案】(1) ①. 搅拌 ②. 适当升温等 (2) ①. 6Mn(OH) +O =2Mn O +6H O ②. 10-2.15 2 2 3 4 2 (3)O (4)pH 过大,沉淀为 Mg(OH) ,不能分解产生 CO ,不能得到疏松的轻质 2 2 2 (5) (6)(NH ) SO 4 2 4 (7)还原 【解析】 【分析】废盐溶液加入氨水,通入氧气沉锰 I 得到 Mn O ,溶液再加入(NH ) S O ,进行沉锰Ⅱ得到 MnO , 3 4 4 2 2 8 2 产生有气体 O ,溶液再加入 NH HCO 和 NH ·H O 调节 pH 沉镁 I,得到 MgCO ,煅烧得到 MgO,溶液 2 4 3 3 2 3 再加入 H PO 沉镁Ⅱ,得到 MgNH PO ·6H O 沉淀,溶液加入 H SO 调节 pH=6.0 结晶得到 X 硫酸铵,最 3 4 4 4 2 2 4 后与 MnO 和 Mn O 焙烧,经过多步处理得到 MnSO ·H O。 2 3 4 4 2 【小问 1 详解】 加快废盐的溶解可以采取搅拌、适当升温、粉碎等; 【小问 2 详解】 Mn(OH) 被 O 氧化得到 Mn O ,化学方程式为:6Mn(OH) +O =2Mn O +6H O; 2 2 3 4 2 2 3 4 2 根据 = , =10-2.15mol/L; 【小问 3 详解】 “沉锰Ⅱ”中,过量的 经加热水解去除, 中存在过氧键,在加热和水存在下发 生水解,生成 和 : , 分 第 16页/共 23页解 ,总反应为 ,最终产物是 和 O ; 2 【小问 4 详解】 煅烧有 CO 生成,可以得到疏松的轻质氧化镁,pH 过大,沉淀为 Mg 2 (OH) ,不能分解产生 CO ,不能得到疏松的轻质 ; 2 2 【小问 5 详解】 由图可知,pH=8 时,阴离子为 ,阳离子为 ,产生的沉淀为 ,调节到 pH=4,磷元 素存在形式为 ,磷酸不是强酸,不能拆,离子方程式为: ; 【小问 6 详解】 溶液中存在铵根离子和硫酸根离子,结晶后 X 为(NH ) SO ; 4 2 4 【小问 7 详解】 “焙烧”中,Mn O 和 MnO 最终生成 MnSO ·H O, 元素化合价降低,发生了还原反应。 3 4 2 4 2 17. / 循环在 捕获及转化等方面具有重要应用。科研人员设计了利用 与 反应 生成 的路线,主要反应如下: I. II. III. 回答下列问题, (1)计算 _______ 。 (2)提高 平衡产率的条件是_______。 A. 高温高压 B. 低温高压 C. 高温低压 D. 低温低压 (3)高温下 分解产生的 催化 与 反应生成 ,部分历程如图,其中吸附在催化剂 表面的物种用*标注,所示步骤中最慢的基元反应是_______(填序号),生成水的基元反应方程式为_______。 第 17页/共 23页(4) 下,在密闭容器中 和 各 发生反应。反应物( 、 )的平衡转 化率和生成物( 、 )的选择性随温度变化关系如下图(反应 III 在 以下不考虑)。 注:含碳生成物选择性 ①表示 选择性的曲线是_______(填字母)。 ②点 M 温度下,反应Ⅱ的 _______ (列出计算式即可)。 ③在 下达到平衡时, _______ 。 ,随温度升高 平衡转化率下降的原因 可能是_______。 【答案】(1) (2)B (3) ①. ④ ②. HO*+H *+CH *= CH *+H O 2 2 3 2 第 18页/共 23页(4) ①. c ②. ③. 0.2 ④. 反应Ⅱ生成的氢气多于反应Ⅲ消耗的氢气 【解析】 【小问 1 详解】 已知: I. Ⅱ. 将 I+ Ⅱ可得 = ,故答案为: ; 【小问 2 详解】 已知反应Ⅱ. 为放热反应,要提高 平衡产 率,要使平衡正向移动。 A.高温会使平衡逆向移动,不利于提高 平衡产率,A 错误; B.低温使平衡正向移动,高压也使平衡正向移动,可提高 平衡产率,B 正确; C.高温会使平衡逆向移动,低压会使平衡逆向移动,不利于提高 平衡产率,C 错误; D.低压会使平衡逆向移动,不利于提高 平衡产率,D 错误; 故选 B。 【小问 3 详解】 反应活化能越高,反应速率越慢,从图中可以看出,第四部活化能最高,速率最慢,基元反应为 CH 3 *+H*+2H O=CH *+2H O;由图可知,在第三步时生成了水,基元反应为:HO*+H *+CH *= CH *+H O, 2 4 2 2 2 3 2 故答案为:④;HO*+H *+CH *= CH *+H O; 2 2 3 2 【小问 4 详解】 已知反应 I 为吸热反应, Ⅱ为放热反应,III 为吸热反应,根据图像,温度逐渐升高,则碳酸镁的转化率逐 渐升高,氢气的转化率下降,在 以下不考虑反应Ⅲ,则二氧化碳的选择性上升,甲烷的选择性下降, 所以 a 表示碳酸镁的转化率,b 表示二氧化碳的选择性,c 表示甲烷的选择性。 ①表示 选择性的曲线是 c,故答案为:c; 第 19页/共 23页②点 M 温度下,从图中看出碳酸镁的转化率为 49%,则剩余的碳酸镁为 0.51mol,根据碳原子守恒,甲烷和 二氧化碳中碳原子的物质的量之和为 0.49mol,又因为此时二氧化碳的选择性和甲烷的选择性相等,则二氧 化碳和甲烷的物质的量为 0.245mol,根据氧原子守恒得出水的物质的量为 0.49mol,根据氢原子守恒得出 氢 气的物质的量为 0.02mol,总的物质的量为 0.02+0.245+0.245+0.49=1mol, , , ,则反应Ⅱ的 ,故答案为: ; ③在 下达到平衡时,碳酸镁完全转化,二氧化碳的选择性为 70%,甲烷的选择性为 10%,则生成的二 氧化碳为 0.7mol,生成的甲烷为 0.1mol,根据碳原子守恒得出 1-0.7-0.1 mol=0.2mol;因为反应Ⅱ 是放热的,反应Ⅲ是吸热的。在 ,随温度升高,反应Ⅱ逆向移动,反应Ⅲ正向移动,由于反 应Ⅱ生成的氢气多于反应Ⅲ消耗的氢气,导致 平衡转化率下降,故答案为:0.2;反应Ⅱ生成的氢气多于 反应Ⅲ消耗的氢气。 18. 我国某公司研发的治疗消化系统疾病的新药凯普拉生(化合物 H),合成路线如下(部分试剂、反应条件省 略)。 已知: 回答下列问题: (1)A 中官能团的名称是_______。 (2)B 的结构简式为_______。 (3)由 C 转变为 D 的反应类型是_______ 第 20页/共 23页(4)同时满足下列条件的 B 的同分异构体有_______种(不考虑立体异构)。 ①含有两个甲基;②与钠反应产生氢气。 (5)由 D 转变为 E 的过程中经历了两步反应,第一步反应的化学方程式是:_______(要求配平)。 (6)下列关于 F 说法正确的有_______。 A. F 能发生银镜反应 B. F 不可能存在分子内氢键 C. 以上路线中 E+F→G 的反应产生了氢气 D. 已知醛基吸引电子能力较强,与 相比 F 的 N-H 键极性更小 (7)结合合成 H 的相关信息,以 、 和含一个碳原子的有机物(无机试剂任选) 为原料,设计化合物 的合成路线_______。 【答案】(1)硝基、羟基 (2) (3)还原反应 (4)5 (5) +NaNO +2HCl +NaCl+2H O (6)AC 2 2 (7) 【解析】 【分析】A 和 B 发生反应生成 C, 的作用是与 A 和 B 反应生成的 HBr 反应,促进反应正向进行, 结合 B 的分子式 ,以及 C 的结构简式,可知 B 的结构简式为 ,C 中硝基还 原为氨基生成 D,D 经历两步反应生成 E,E 发生取代反应生成 G,据此解答。 第 21页/共 23页【小问 1 详解】 结合 A 的结构简式可知,官能团的名称是,硝基、羟基; 【小问 2 详解】 由分析可知,B 的结构简式为 ; 【小问 3 详解】 C 中硝基还原为氨基生成 D,反应类型是还原反应; 【小问 4 详解】 B 的分子式 ,含有两个甲基,与与钠反应产生氢气,则官能团为碳溴键和羟基,采用“定一移的 方法”共有 、 、 (箭头所指溴原子位置),共有 5 种; 【小问 5 详解】 由 D 转变为 E 的第一步反应是已知条件的反应,化学方程式为: +NaNO +2HCl 2 +NaCl+2H O; 2 【小问 6 详解】 A.F 中含有醛基,能发生银镜反应,A 正确; B.F 中亚氨基上的 H 原子与 F 原子距离较近,能形成分子内氢键,B 错误; C.E 与 F 发生取代反应生成 HCl, ,故有氢气生成,C 正确; D.F 中的氟原子以及醛基都是吸电子基,则 F 的 N-H 键极性更大,D 错误; 故选 AC; 小问 7 详解】 目标产物的结构简式与 G 类似,则其是由 和 发生取代反应而合成,而 第 22页/共 23页可由苯胺发生 D→E 的反应合成, 可由苯甲醛发生 G→H 的反应合成,故 合成路线为 。 第 23页/共 23页