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2018 年北京市高考化学试卷
参考答案与试题解析
一、选择题(共 7小题,每小题 6分,共 42分.每题只有一个正确选项)
1.(6 分)下列我国科技成果所涉及物质的应用中,发生的不是化学变化的是
( )
A.甲醇低温所制 B.氘、氚用作“人造 C.偏二甲肼用作发射 D.开采可燃冰,
氢气用于新能 太阳”核聚变燃料 “天宫二号”的火箭 将其作为能源
源汽车 燃料 使用
A.A B.B C.C D.D
【考点】18:物理变化与化学变化的区别与联系.
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【分析】一般来说,物质的熔点、状态发生改变,为物理变化,而生成新物质的
变化属于化学变化,化学变化为原子的重新组合,物质的组成、结构和性质
发生变化,但原子不会改变,以此解答该题。
【解答】解:A.甲醇生成氢气,为化学变化,故A不选;
B.氘、氚用作“人造太阳”核聚变燃料,原子核发生变化,不属于化学变化的范
畴,故B 选;
C.偏二甲肼用作发射“天宫二号”的火箭燃料,燃烧生成氮气和水,发生化学变
化,故C 不选;
D.可燃冰的主要成分为甲烷,燃烧生成二氧化碳和水,为化学变化,故D不选。
故选:B。
【点评】本题为 2018 年全国卷,题目考查物质的变化,侧重于化学与生活、生
产的考查,有利于培养学生良好的科学素养,主要把握化学变化与物理变化
第1页 | 共21页的区别,难度不大。
2.(6分)我国科研人员提出了由CO 和CH 转化为高附加值产品 CH COOH
2 4 3
的催化反应历程。该历程示意图如下。
下列说法不正确的是( )
A.生成CH COOH 总反应的原子利用率为100%
3
B.CH →CH COOH 过程中,有C﹣H键发生断裂
4 3
C.①→②放出能量并形成了C﹣C键
D.该催化剂可有效提高反应物的平衡转化率
【考点】15:化学反应的实质;H1:有机化合物中碳的成键特征.
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【分析】A.原子利用率是指被利用的原子数和总原子数之比;
B.甲烷反应后生成乙酸,结合分子中化学键变化法判断;
C.图中可知。①→②过程中能量降低,说明为放热过程通过过渡态形成了C﹣C
化学键;
D.催化剂改变反应速率不改变化学平衡和反应焓变;
【解答】解:A.图中分析,1mol 甲烷和 1mol 二氧化碳反应生成 1mol 乙酸,
生成CH COOH 总反应的原子利用率为100%,故A正确;
3
B.图中变化可知甲烷在催化剂作用下经过选择性活化,其中甲烷分子中碳原子
会与催化剂形成一新的共价键,必有C﹣H键发生断裂,故B正确;
C.①→②的焓值降低,过程为放热过程,有C﹣C键形成,故C正确;
D.催化剂只加快反应速率,不改变化学平衡转化率,故D错误;
故选:D。
第2页 | 共21页【点评】本题考查了化学反应过程的分析、反应过程中催化剂作用和能量变化、
化学键的变化,注意题干信息的理解应用,掌握基础是解题关键,题目难度
中等。
3.(6分)下列化学用语对事实的表述不正确的是( )
A.硬脂酸与乙醇的酯化反应:
C H COOH+C H 18OH C H COOC H +H 18O
17 35 2 5 17 35 2 5 2
B.常温时,0.1mol•L﹣1氨水的pH=11.1:NH •H O⇌NH ++OH﹣
3 2 4
C.由Na 和Cl形成离子键的过程:
D.电解精炼铜的阴极反应:Cu2++2e﹣═Cu
【考点】48:化学方程式的书写;92:离子键的形成;BI:电极反应和电池反应
方程式;I8:聚合反应与酯化反应.
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【分析】A.硬脂酸为 C H COOH,含有羧基,与 C H 18OH 发生酯化反应生
17 35 2 5
成C H CO18OC H ;
17 35 2 5
B.常温时,0.1mol•L﹣1氨水的pH=11.1,说明NH •H O不能完全电离,为弱电
3 2
解质;
C.氯化钠为离子化合物,含有离子键;
D.电解精炼铜,阴极析出铜。
【解答】解:A.硬脂酸为 C H COOH,含有羧基,与 C H 18OH 发生酯化反
17 35 2 5
应,乙醇脱去 H 原子,硬脂酸脱去羟基,反应的化学方程式为
C H COOH+C H 18OH C H CO18OC H +H O,故A 错误;
17 35 2 5 17 35 2 5 2
B.常温时,0.1mol•L﹣1氨水的pH=11.1,说明NH •H O不能完全电离,为弱电
3 2
解质,则电离方程式为NH •H O⇌NH ++OH﹣,故B正确;
3 2 4
C.氯化钠为离子化合物,含有离子键,反应中 Na 失去电子,Cl 得到电子,则
由Na和Cl形成离子键的过程: → ,故C正确;
D.电解精炼铜,阴极析出铜,电极方程式为Cu2++2e﹣═Cu,故D正确。
故选:A。
第3页 | 共21页【点评】本题综合考查化学用语,涉及酯化反应、弱电解质的电离、电子式以及
电极方程式,题目把化学用语与化学反应原理巧妙地结合,很好地考查学生
的分析能力,题目难度不大。
4.(6分)下列实验中的颜色变化,与氧化还原反应无关的是( )
A B C D
实验 NaOH 溶 液 滴 入 石蕊溶液滴入氯Na S 溶液滴入 热铜丝插入稀硝酸
2
FeSO 溶液中 水中 AgC1浊液中 中
4
现象 产生白色沉淀,随后 溶液变红,随后沉淀由白色逐渐产生无色气体,随后
变为红褐色 迅速褪色 变为黑色 变为红棕色
A.A B.B C.C D.D
【考点】B1:氧化还原反应.
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【分析】发生的反应中,存在元素的化合价变化,与氧化还原反应有关;反之,
不存在元素的化合价变化,则与氧化还原反应无关,以此解答该题。
【解答】解:A.NaOH 溶液滴入 FeSO 溶液中,产生白色沉淀,为 Fe(OH)
4
,随后后变为红褐色,生成Fe(OH) ,Fe元素化合价发生变化,为氧化还
2 3
原反应,故A 不选;
B.石蕊溶液滴入氯水中,生成盐酸和次氯酸,溶液变红与盐酸有关,后褪色与
HClO 的漂白性有关,Cl 元素化合价发生变化,属于氧化还原反应,故 B 不
选;
C.Na S溶液滴入AgCl浊液中,沉淀由白色逐渐变为黑色,由AgCl生成Ag S
2 2
沉淀,属于沉淀的转化,元素化合价没有发生变化,不是氧化还原反应,故C
选;
D.热铜丝插入稀硝酸中,产生无色气体,随后变为红棕色,涉及 NO 转化为
NO ,N元素化合价变化,属于氧化还原反应,故D不选。
2
故选:C。
【点评】本题考查氧化还原反应,为高考常见题型,侧重于氧化还原反应判断的
考查,注意把握发生的反应及反应中元素的化合价变化,题目难度不大。
第4页 | 共21页5.(6 分)一种芳纶纤维的拉伸强度比钢丝还高,广泛用作防护材料,其结构
片段如下图。
下列关于该高分子的说法正确的是( )
A.完全水解产物的单个分子中,苯环上的氢原子具有不同的化学环境
B.完全水解产物的单个分子中,含有官能团一COOH 或一NH
2
C.氢键对该高分子的性能没有影响
D.结构简式为:
【考点】HD:有机物的结构和性质.
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【分析】由结构可知,该高分子由 和 发生
缩聚反应生成,高分子的结构简式为 ,以此来解
答。
【解答】解:A.单体的苯环上均只有一种化学环境的H,故A错误;
B. 和 的官能团分别为一NH 、一COOH,
2
故B正确;
C.氢键影响高分子的物理性质,如溶解性、熔沸点等,故C错误;
第5页 | 共21页D.结构简式为 ,故D错误;
故选:B。
【点评】本题考查有机物的结构与性质,为高频考点,把握高分子的结构、缩聚
反应为解答的关键,侧重分析与应用能力的考查,注意选项 C 为解答的易错
点,题目难度不大。
6.(6分)测定0.1mol•L﹣1 Na SO 溶液先升温再降温过程中的pH,数据如下:
2 3
时刻 ① ② ③ ④
温度/℃ 25 30 40 25
pH 9.66 9.52 9.37 9.25
实验过程中,取①④时刻的溶液,加入盐酸酸化的 BaCl 溶液做对比实验,④
2
产生白色沉淀多。
下列说法不正确的是( )
A.Na SO 溶液中存在水解平衡:SO 2﹣+H O⇌HSO ﹣+OH﹣
2 3 3 2 3
B.④的pH与①不同,是由于SO 2﹣浓度减小造成的
3
C.①→③的过程中,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致
D.①与④的 K 值相等
W
【考点】D5:弱电解质在水溶液中的电离平衡.
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【分析】A.Na SO 是强碱弱酸盐,SO 2﹣存在水解平衡;
2 3 3
B.温度相同,④溶液的pH值低于①溶液的pH值,说明溶液中OH﹣浓度降低;
C.①到③过程温度升高,溶液pH降低,增大浓度则有利于水解正向移动;
D.水的离子积常数K 只有温度有关。
w
【解答】解:A.Na SO 是强碱弱酸盐,SO 2﹣存在水解平衡,水解平衡为:
2 3 3
SO 2﹣+H O⇌HSO ﹣+OH﹣,忽略二级水解,故A正确;
3 2 3
B.温度相同,④溶液的pH值低于①溶液的pH值,说明溶液中OH﹣浓度降低,
也就说明过程中SO 2﹣浓度有所降低,故B正确;
3
第6页 | 共21页C.①到③过程温度升高,溶液pH降低,说明温度升高并没有起到促进水解平
衡右移的作用,增大浓度则有利于水解正向移动,因此温度和浓度对水解平
衡移动方向的影响不一致,故C错误;
D.水的离子积常数K 只有温度有关,①和④温度相同,所以①和④的K 值
w w
相等,故D 正确,
故选:C。
【点评】本题考查弱电解质在水中的电离平衡,明确 Na SO 的水解平衡是解题
2 3
的关键,盐类水解是高频考点,也是高考的重点和难点,本题难度不大,是
基础题。
7.(6 分)验证牺牲阳极的阴极保护法,实验如下(烧杯内均为经过酸化的
3%NaC1溶液)。
① 在Fe表面生成蓝色沉淀
② 试管内无明显变化
③ 试管内生成蓝色沉淀
下列说法不正确的是( )
A.对比②③,可以判定Zn保护了Fe
B.对比①②,K [Fe(CN) ]可能将Fe氧化
3 6
C.验证Zn保护Fe时不能用①的方法
D.将Zn换成 Cu,用①的方法可判断Fe 比Cu活泼
【考点】BH:原电池和电解池的工作原理.
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第7页 | 共21页【分析】A.②③相比较,可说明铁连接锌后,铁没有被腐蚀;
B.①②相比较,可知铁棒表面被氧化,但溶液中没有亚铁离子;
C.如铁不纯,也可形成原电池反应而被氧化,不能通过铁棒的表面反应判断;
D.用实验①的方法不能比较金属的活泼性。
【解答】解:A.②中铁没有被腐蚀,而③铁腐蚀,可说明铁连接锌后,锌保
护了铁,故A 正确;
B.①②相比较,可知铁棒表面被氧化,但溶液中没有亚铁离子,可能的原因为
K [Fe(CN) ]将Fe氧化,故B正确;
3 6
C.如铁不纯,也可形成原电池反应而被氧化,加入 K [Fe(CN) ]可在铁的表
3 6
面生成蓝色沉淀,则验证Zn保护Fe时不能用①的方法,应用②的方法,故
C正确;
D.实验①可说明铁被氧化,说明方法存在缺陷,不能比较金属的活泼性,则换
成铜,也不能证明金属的活泼性,故D错误。
故选:D。
【点评】本题探究铁的腐蚀与防护,为 2018 年北京考题,侧重考查学生的分析
能力和实验能力,主要把握实验的原理以及金属的腐蚀,主要把握实验的合
理性与可行性的评价,把握物质的性质,难度中等。
二、非选择题 II卷(60分)
8.(17 分)8﹣羟基哇啉被广泛用作金属离子的络合剂和萃取剂,也是重要的
医药中间体。下图是8﹣羟基呼啉的合成路线。
第8页 | 共21页已知:i.
ii.同一个碳原子上连有2个羟基的分子不稳定。
(1)按官能团分类,A的类别是 烯烃 。
(2)A→B 的化学方程式是 CH =CHCH +Cl CH =CHCH Cl+HCl 。
2 3 2 2 2
(3)C 可能的结构简式是 CH ClCHOHCH Cl或 CH OHCHClCH Cl 。
2 2 2 2
(4)C→D所需的试剂a是 NaOH水溶液 。
(5)D→E 的化学方程式是
CH OHCHOHCH OH CH =CHCHO+2H O 。
2 2 2 2
(6)F→G 的反应类型是 取代反应 。
(7)将下列K→L的流程图补充完整:
K L
(8)合成8﹣羟基喹啉时,L发生了 氧化 (填“氧化”或“还原”)反应,反应
时还生成了水,则L与G物质的量之比为 3:1 。
【考点】HC:有机物的合成.
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【专题】534:有机物的化学性质及推断.
【分析】E和J 发生加成反应生成K,根据K 结构简式确定F 中含有苯环、A 为
链状结构,由 F 分子式知 F 为 ;由 E、J 分子式知,E 为
CH =CHCHO,J 为 ,F 发生邻位取代生成 G 为 ,G 发生
2
还原反应生成J;
根 据 信 息 ii 结 合 D 分 子 式 知 D 为 CH OHCHOHCH OH , 则 C 为
2 2
CH ClCHOHCH Cl 或 CH OHCHClCH Cl,则 a 为 NaOH 水溶液,结合 A 分
2 2 2 2
第9页 | 共21页子式知 A 为 CH =CHCH ,高温条件下 A 和氯气发生取代反应,则 B 为
2 3
CH =CHCH Cl,K 在浓硫酸作用下发生信息 i 的反应生成 ,然后
2 2
发生消去反应生成L为 ,以此解答该题。
【解答】解:(1)由以上分析可知A为CH =CHCH ,为烯烃,
2 3
故答案为:烯烃;
(2)A为CH =CHCH ,B 为CH =CHCH Cl,高温条件下A 和氯气发生甲基上
2 3 2 2
的 取 代 反 应 , 则 A→B 的 化 学 方 程 式 是
CH =CHCH +Cl CH =CHCH Cl+HCl,
2 3 2 2 2
故答案为:CH =CHCH +Cl CH =CHCH Cl+HCl;
2 3 2 2 2
( 3 ) 由 以 上 分 析 可 知 C 的 结 构 简 式 是 C 为 CH ClCHOHCH Cl 或
2 2
CH OHCHClCH Cl ,
2 2 2
故答案为:CH ClCHOHCH Cl或CH OHCHClCH Cl;
2 2 2 2
(4)通过以上分析知,C→D所需的试剂a是NaOH水溶液,
故答案为:NaOH水溶液;
(5)E为CH =CHCHO,D为CH OHCHOHCH OH,D发生消去反应和氧化反
2 2 2
应生成E,反应的化学方程式为
CH OHCHOHCH OH CH =CHCHO+2H O,
2 2 2 2
故答案为:CH OHCHOHCH OH CH =CHCHO+2H O;
2 2 2 2
(6)F 为 发生取代反应生成G,故答案为:取代反应;
(7)由题给信息可知 K 首先发生加成反应生成 ,然后再发生消去反应
生成L为 ,
故答案为::
第10页 | 共21页(8)L为 ,G 为 ,J 为 ,L与G 反应生成J 和8﹣
羟基喹啉,L 失去氢,应为氧化反应,反应的化学方程式为 3 +
→3 + +2H O,L与G 物质的量之比为3:1,
2
故答案为:氧化反应;3:1。
【点评】本题考查有机物的合成,为 2018 年北京考题,侧重考查学生的分析能
力,注意把握题给信息以及有机物官能团的转化,正确推断有机物的结构为
解答该题的关键,难度中等。
9.(13分)磷精矿湿法制备磷酸的一种工艺流程如下:
已知:磷精矿主要成分为 Ca (PO ) (OH),还含有 Ca (PO ) F 和有机碳
5 4 3 5 4 3
等。
溶解度:Ca (PO ) (OH)<CaSO •0.5H O
5 4 3 4 2
(1)上述流程中能加快反应速率的措施有 研磨,加热 。
(2)磷精矿粉酸浸时发生反应:
2Ca (PO ) (OH)+3H O+10H SO 10CaSO •0.5H O+6H PO
5 4 3 2 2 4 4 2 3 4
①该反应体现出酸性关系:H PO < H SO (填“>”或“<”)。
3 4 2 4
②结合元素周期律解释①中结论:P 和 S 电子层数相同。 同一周期,从左到
右,半径逐渐减小,得电子能力增强,最高价氧化物对应的水化物酸性增强,
所以H PO 的酸性小于H SO 的酸性 。
3 4 2 4
(3)酸浸时,磷精矿中 Ca (PO ) F所含氟转化为HF,并进一步转化为SiF
5 4 3 4
除去,写出生成HF的化学方程式
: 2Ca (PO ) F+10H SO +5H O 10CaSO • H O+6H PO +2HF 。
5 4 3 2 4 2 4 2 3 4
第11页 | 共21页(4)H O 将粗磷酸中的有机碳氧化为CO 脱除,同时自身也会发生分解。相同
2 2 2
投料比、相同反应时间,不同温度下的有机碳脱除率如图所示。80℃后脱除
率变化的原因: 温度高于 80℃时,H O 的分解速率加快,导致 H O 的浓
2 2 2 2
度降低,也就导致有机碳脱除率下降 。
(5)脱硫时,CaCO 稍过量,充分反应后仍有SO 2﹣残留,原因是 CaSO (s)
3 4 4
⇌Ca2+(aq)+SO 2﹣(aq),CaSO 的溶解度相对较大 ;加入BaCO 可进一
4 4 3
步提高硫的脱除率,其离子方程式是 BaCO +SO 2﹣⇌BaSO +CO 2﹣ 。
3 4 4 3
(6)取 a g 所得精制磷酸,加适量水稀释,以百里香酚酞作指示剂,用 b
mol•L﹣1NaOH溶液滴定至终点时生成Na HPO ,消耗NaOH溶液c mL.精制
2 4
磷酸中 H PO 的质量分数是 (已知:H PO 摩尔质量为
3 4 3 4
98 g•mol﹣1)
【考点】U3:制备实验方案的设计.
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【分析】(1)常用加快化学反应速率的措施有研磨,加热,溶解时搅拌等;
(2)①根据反应方程式,是由H SO 参加反应得到H PO ,是由强酸制取弱酸;
2 4 3 4
②H PO 和H SO 均为无机含氧酸,主要可从P和S的非金属性角度考虑,S的
3 4 2 4
非金属性强于P,可以使O上电子云密度降低更大,继而导致H+更易电离,
H+越易电离,含氧酸酸性越强;
(3)酸浸时,磷精矿中 Ca (PO ) F 所含氟转化为 HF,反应过程为 Ca
5 4 3 5
(PO ) F 和 H SO 反应,生成 CaSO • H O,H PO 和 HF,据此写出反应
4 3 2 4 4 2 3 4
方程式;
(4)根据图象,80℃前随着温度升高,有机碳脱除率增大,80℃后随着温度升
高,有机碳脱除率降低,考虑 H O 受热分解,导致 H O 浓度降低影响有机
2 2 2 2
第12页 | 共21页碳的脱除率;
(5)脱硫过程是加入CaCO 发生反应,脱硫时,CaCO 稍过量,充分反应后仍
3 3
有 SO 2﹣残留,反应过程生成 CaSO ,而 CaSO 相对于 CaCO 溶解度较大,
4 4 4 3
能产生多余的 SO 2﹣,加入 BaCO 可进一步提高硫的脱除率,则是由于发生
4 3
沉淀转化,BaCO 可转化为更难溶的BaSO ;
3 4
(6)滴定反应为:H PO +2NaOH═Na HPO +2H O,据此计算。
3 4 2 4 2
【解答】解:(1)常用加快化学反应速率的措施有研磨,加热,溶解时搅拌等,
根据流程图,加快化学反应速率的措施有:研磨,加热,
故答案为:研磨,加热;
(2)①根据反应方程式,是由H SO 参加反应得到H PO ,是由强酸制取弱酸,
2 4 3 4
因此酸性强弱为:H PO <H SO ,
3 4 2 4
故答案为:<;
②H PO 和H SO 均为无机含氧酸,主要可从P和S的非金属性角度考虑,S的
3 4 2 4
非金属性强于P,可以使O上电子云密度降低更大,继而导致H+更易电离,
H+越易电离,含氧酸酸性越强,可以简单解释为:P的半径大于S,P的非金
属性小于S,所以H PO 的酸性小于H SO 的酸性,
3 4 2 4
故答案为:同一周期,从左到右,半径逐渐减小,得电子能力增强,最高价氧化
物对应的水化物酸性增强,所以H PO 的酸性小于H SO 的酸性;
3 4 2 4
(3)酸浸时,磷精矿中 Ca (PO ) F 所含氟转化为 HF,反应过程为 Ca
5 4 3 5
(PO ) F 和 H SO 反应,生成 CaSO • H O,H PO 和 HF,所以化学反应
4 3 2 4 4 2 3 4
方 程 式 为 : 2Ca ( PO )
5 4
F+10H SO +5H O 10CaSO • H O+6H PO +2HF,
3 2 4 2 4 2 3 4
故答案为:2Ca (PO ) F+10H SO +5H O 10CaSO • H O+6H PO +2HF;
5 4 3 2 4 2 4 2 3 4
(4)根据图象,80℃前随着温度升高,有机碳脱除率增大,80℃后随着温度升
高,有机碳脱除率降低,考虑 H O 受热分解,导致 H O 浓度降低影响有机
2 2 2 2
碳的脱除率,所以可以解释为:温度高于80℃时,H O 的分解速率加快,导
2 2
致H O 的浓度降低,也就导致有机碳脱除率下降,
2 2
故答案为:温度高于80℃时,H O 的分解速率加快,导致H O 的浓度降低,也
2 2 2 2
第13页 | 共21页就导致有机碳脱除率下降;
(5)脱硫过程是加入CaCO 发生反应,脱硫时,CaCO 稍过量,充分反应后仍
3 3
有 SO 2﹣残留,反应过程生成 CaSO ,而 CaSO 相对于 CaCO 溶解度较大,
4 4 4 3
能产生多余的SO 2﹣,所以原因可以解释为:CaSO (s)⇌Ca2+(aq)+SO 2﹣
4 4 4
(aq),CaSO 的溶解度相对较大,
4
加入 BaCO 可进一步提高硫的脱除率,则是由于发生沉淀转化,BaCO 可转化
3 3
为更难溶的BaSO ,离子方程式为:BaCO +SO 2﹣⇌BaSO +CO 2﹣,
4 3 4 4 3
故答案为:CaSO (s)⇌Ca2+(aq)+SO 2﹣(aq),CaSO 的溶解度相对较大;
4 4 4
BaCO +SO 2﹣⇌BaSO +CO 2﹣;
3 4 4 3
( 6 ) 用 NaOH 滴 定 H PO 至 Na HPO 的 滴 定 反 应 为 :
3 4 2 4
H PO +2NaOH═Na HPO +2H O,根据反应方程式,制磷酸中 H PO 的物质
3 4 2 4 2 3 4
的 量 为 , 则 精 制 磷 酸 中 H PO 的 质 量 分 数 是
3 4
= ,
故答案为: 。
【点评】本题考察无机流程分析,综合了化学反应原理,考查了元素周期律,无
机含氧酸强度比较,陌生反应方程式的书写,沉淀溶解平衡原理,酸碱滴定
反应相关计算,是一道考察综合知识的题,题目整体难度中等,有助于培养
综合运用化学原理解决问题的能力。
10.(12 分)近年来,研究人员提出利用含硫物质热化学循环实现太阳能的转
化与存储,过程如下:
(1)反应Ⅰ:2H SO (l)=2SO (g)+2H O(g)+O (g)+△H =+551 kJ•mol﹣1
2 4 2 2 2 1
反应Ⅲ:S(s)+O (g)=SO (g)△H =﹣297 kJ•mol﹣1
2 2 3
反应Ⅱ的热化学方程式: 3SO (g)+2H O(g)=2H SO (l)+S(s),
2 2 2 4
第14页 | 共21页△H=﹣254kJ/mol 。
(2)对反应Ⅱ,在某一投料比时,两种压强下,H SO 在平衡体系中物质的量分
2 4
数随温度的变化关系如图所示,p > p (填“>”或“<”),得出该结论的
2 1
理由是 当温度相同时,增大压强,平衡正向移动,导致硫酸在平衡体系中
物质的量分数增大 。
(3)I﹣可以作为水溶液中 SO 歧化反应的催化剂,可能的催化过程如下,将 ii
2
补充完整。
i.SO +4I﹣+4H+=S↓+2I +2H O
2 2 2
ii.I +2H O+ SO ═ 4H+ + SO 2﹣ +2I﹣
2 2 2 4
(4)探究i、ii反应速率与SO 歧化反应速率的关系,实验如下:分别将18 mL
2
SO 饱和溶液加入到 2 mL 下列试剂中,密闭放置观察现象,(已知:I 易溶
2 2
解在KI溶液中)
序号 A B C D
试剂组 0.4 mol•L﹣1 KI a mol•L﹣1 KI 0.2 mol•L﹣1 0.2 mol•L﹣1 KI
成 0.2 mol•L﹣1 H SO H SO 0.0002 mol I
2 4 2 4 2
实验现 溶液变黄,一段 溶液变黄,出现浑 无明显现象象 溶液由棕褐色很
象 时间后出现 浊较A快 快褪色,变成
浑浊 黄色,出现浑
浊较A快
①B是A 的对比实验,则a= 0.4 。
②比较 A、B、C,可得出的结论是 在酸性条件下,SO 与 I﹣反应速率更快,
2
且SO 与稀硫酸不发生反应 。
2
③实验表明,SO 的歧化反应速率D>A.结合i,ii反应速率解释原因: 反应
2
i、ii 知,SO 先和 I﹣反应生成 I ,I 再和 SO 进一步反应,D 中 KI 溶液溶解
2 2 2 2
第15页 | 共21页了I ,导致D 中的ii的反应较A快 。
2
【考点】CJ:产物百分含量与压强的关系曲线.
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【分析】(1)根据图知,反应 II 为 3SO (g)+2H O(g)=2H SO (l)+S
2 2 2 4
(s),
将方程式﹣I﹣III 即得 3SO (g)+2H O(g)=2H SO (l)+S(s),△H 进行
2 2 2 4
相应的改变;
(2)相同温度下,增大压强,平衡正向移动;
(3)化学反应中的催化剂在第一个反应中作反应物、第二个反应中作生成物,
总方程式为得 3SO (g)+2H O(g)=2H SO (l)+S(s),催化过程中 i。
2 2 2 4
SO +4I﹣+4H+=S↓+2I +2H O,说明I﹣、H+在i作作反应物,在ii中作生成物,
2 2 2
同时ii中还生成H SO ,根据元素守恒知,反应物还有SO ;
2 4 2
(4)①B是A的对比实验,所用c(KI)应该相等;
②比较 A、B、C,A 中只含 KI、B 中含有 KI 和硫酸、C 中只含硫酸,反应快
慢顺序是B>A>C,且C 中没有明显现象,说明不反应;
③反应i、ii知,SO 先和I﹣反应生成I ,I 再和SO 进一步反应,D 中KI溶液
2 2 2 2
溶解了I ,导致D 中的ii的反应较A快。
2
【解答】解:(1)根据图知,反应II为3SO (g)+2H O(g)=2H SO (l)+S
2 2 2 4
(s),
将方程式﹣I﹣III 即得 3SO (g)+2H O(g)=2H SO (l)+S(s),△H=﹣
2 2 2 4
(+551kJ•mol﹣1)﹣(﹣297kJ•mol﹣1)=
﹣254kJ/mol,
故答案为:3SO (g)+2H O(g)=2H SO (l)+S(s),△H=﹣254kJ/mol;
2 2 2 4
(2)相同温度下,增大压强,平衡正向移动,导致硫酸在平衡体系中物质的量
分数增大,根据图知,相同温度下,达到平衡状态时硫酸含量:P <P ,说明
1 2
压强P >P ,
2 1
故答案为:>;当温度相同时,增大压强,平衡正向移动,导致硫酸在平衡体系
中物质的量分数增大;
(3)化学反应中的催化剂在第一个反应中作反应物、第二个反应中作生成物,
第16页 | 共21页总方程式为得 3SO (g)+2H O(g)=2H SO (l)+S(s),催化过程中 i。
2 2 2 4
SO +4I﹣+4H+=S↓+2I +2H O,说明I﹣、H+在i作作反应物,在ii中作生成物,
2 2 2
同时 ii 中还生成 H SO ,根据元素守恒知,反应物还有 SO ,所以 ii 中方程
2 4 2
式应该为:
I +2H O+SO ═4H++SO 2﹣+2I﹣,
2 2 2 4
答案为:SO ;4H+;SO 2﹣;
2 4
(4)①B 是 A的对比实验,所用 c(KI)应该相等,否则无法得出正确结论,
所以a=0.4,
故答案为:0.4;
②比较 A、B、C,A 中只含 KI、B 中含有 KI 和硫酸、C 中只含硫酸,反应快
慢顺序是B>A>C,且C 中没有明显现象,说明不反应,B中含有酸导致其
反应速率加快,所以得出的结论是:在酸性条件下,SO 与I﹣反应速率更快,
2
且SO 与稀硫酸不发生反应,
2
故答案为:在酸性条件下,SO 与I﹣反应速率更快,且SO 与稀硫酸不发生反应;
2 2
③反应i、ii知,SO 先和I﹣反应生成I ,I 再和SO 进一步反应,D 中KI溶液
2 2 2 2
溶解了I ,导致D 中的ii的反应较A快,所以看到的现象是:D中出现浑浊
2
较A快,
故答案为:反应 i、ii 知,SO 先和 I﹣反应生成 I ,I 再和 SO 进一步反应,D
2 2 2 2
中KI溶液溶解了I ,导致D 中的ii的反应较A快。
2
【点评】本题考查较综合,涉及盖斯定律、外界条件对化学平衡移动影响、实验
探究等,明确化学反应原理、实验原理及物质性质是解本题关键,注意:作
对比实验时应该只有一个条件不同,其它条件完全相同,题目难度中等。
11.(16分)实验小组制备高铁酸钾(K FeO )并探究其性质。
2 4
资料:K FeO 为紫色固体,微溶于KOH溶液;具有强氧化性,在酸性或中性溶
2 4
液中快速产生O ,在碱性溶液中较稳定。
2
(1)制备K FeO (夹持装置略)
2 4
第17页 | 共21页①A 为 氯 气 发 生 装 置 。 A 中 反 应 方 程 式 是
2MnO ﹣+10Cl﹣+16H+═5Cl ↑+2Mn2++8H O (锰被还原为Mn2+)。
4 2 2
②将除杂装置B补充完整并标明所用试剂。
③C 中得到紫色固体和溶液。C 中 Cl 发生的反应有 3Cl +2Fe(OH)
2 2
+10KOH═2K FeO +6KCl+8H O,另外还有 Cl +2KOH═KCl+KClO+H O 。
3 2 4 2 2 2
(2)探究K FeO 的性质
2 4
①取C中紫色溶液,加入稀硫酸,产生黄绿色气体,得溶液a,经检验气体中含
有Cl ,为证明是否K FeO 氧化了Cl﹣而产生Cl ,设计以下方案:
2 2 4 2
方案Ⅰ 取少量a,滴加KSCN溶液至过量,溶液呈红色
方案Ⅱ 用KOH 溶液充分洗涤C中所得固体,再用KOH 溶液将
K FeO 溶出,得到紫色溶液b,取少量b,滴加盐酸,
2 4
有Cl 产生。
2
i.由方案1 中溶液变红可知a中含有 Fe3+ 离子,但该离子的产生不能判断一
定 K FeO 将 Cl﹣氧化,还可能由 4FeO 2﹣+20H+═4Fe3++3O ↑+10H O 产生
2 4 4 2 2
(用方程式表示)。
ii.方案Ⅱ可证明K FeO 氧化了Cl﹣.用KOH溶液洗涤的目的是 使K FeO 稳
2 4 2 4
定溶出,并把 K FeO 表面吸附的 ClO﹣除尽,防止 ClO﹣与 Cl﹣在酸性条件下
2 4
反应产生Cl ,避免ClO﹣干扰实验 。
2
②根据K FeO 的制备实验得出:氧化性Cl > FeO 2﹣(填“>”或“<”),而
2 4 2 4
方案Ⅱ实验表明,Cl 和 FeO 2﹣的氧化性强弱关系相反,原因是 溶液酸碱性
2 4
会影响粒子氧化性的强弱 。
③资料表明,酸性溶液中的氧化性 FeO 2﹣>MnO ﹣,验证实验如下:将溶液 b
4 4
第18页 | 共21页滴入MnSO 和足量H SO 的混合溶液中,振荡后溶液呈浅紫色,该现象能否
4 2 4
证明氧化性 FeO 2﹣>MnO ﹣,若能,请说明理由;若不能,进一步设计实验
4 4
方案,理由或方案: 能说明,理由:FeO 2﹣在过量酸的作用下完全转化为
4
Fe3+和 O ,溶液浅紫色是 MnO ﹣的颜色,不能说明,方案:向紫色溶液 b 中
2 4
滴加过量稀硫酸,观察溶液紫色快速褪去还是显浅紫色 。
【考点】U3:制备实验方案的设计.
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【分析】(1)①A 为氯气发生装置,由高锰酸钾和浓盐酸反应制取得到 Cl ,
2
MnO ﹣被还原为Mn2+,Cl﹣被氧化为Cl ,据此写出反应的方程式;
4 2
②装置 B 为除杂装置,反应使用浓盐酸,浓盐酸会挥发产生 HCl,使得产生的
Cl 中混有 HCl,需要除去 HCl,可将混合气体通过饱和食盐水达到除杂的目
2
的;
③C 中得到紫色固体和溶液,紫色的为 K FeO ,在碱性条件下,Cl 可以氧化
2 4 2
Fe(OH) 制取K FeO ,还存在反应为Cl 和KOH 反应;
3 2 4 2
(2)①i.方案I中加入 KSCN溶液至过量,溶液呈红色,说明反应产生Fe3+,
但该离子的产生不能判断一定K FeO 将Cl﹣氧化,注意K FeO 在碱性溶液中
2 4 2 4
稳定,酸性溶液中快速产生O ,自身转化为Fe3+;
2
ii.方案Ⅱ可证明K FeO 氧化了Cl﹣,使用KOH溶液溶出K FeO 晶体,可以使
2 4 2 4
K FeO 稳定析出,并且除去ClO﹣离子,防止在酸性条件下ClO﹣和Cl﹣反应产
2 4
生Cl 干扰实验;
2
②Fe(OH) 在碱性条件下被 Cl 氧化为 FeO 2﹣,可以说明 Cl 的氧化性大于
3 2 4 2
FeO 2﹣,而方案Ⅱ实验表明,Cl 和 FeO 2﹣的氧化性强弱关系相反,方案Ⅱ是
4 2 4
FeO 2﹣在酸性条件下氧化 Cl﹣生成 Cl ,注意两种反应体系所处酸碱性介质不
4 2
一样;
③实验证明氧化性 FeO 2﹣>MnO ﹣,即证明 FeO ﹣能将 Mn2+氧化为 MnO ﹣,
4 4 4 4
MnO ﹣在溶液中显紫色,K FeO 在碱性溶液中也显紫色,将溶液b滴入MnSO
4 2 4 4
和足量H SO 的混合溶液中,振荡后溶液呈浅紫色,FeO ﹣在酸溶液中立刻反
2 4 4
应生成Fe3+和O ,据此分析。
2
【解答】解:(1)①A 为氯气发生装置,由高锰酸钾和浓盐酸反应制取得到
第19页 | 共21页Cl ,MnO ﹣被还原为 Mn2+,Cl﹣被氧化为 Cl ,所以反应的方程式为:
2 4 2
2MnO ﹣+10Cl﹣+16H+═5Cl ↑+2Mn2++8H O,
4 2 2
故答案为:2MnO ﹣+10Cl﹣+16H+═5Cl ↑+2Mn2++8H O;
4 2 2
②装置 B 为除杂装置,反应使用浓盐酸,浓盐酸会挥发产生 HCl,使得产生的
Cl 中混有 HCl,需要除去 HCl,可将混合气体通过饱和食盐水达到除杂的目
2
的,所以装置B 应为:
,
故答案为:
;
③C 中得到紫色固体和溶液,紫色的为 K FeO ,在碱性条件下,Cl 可以氧化
2 4 2
Fe(OH) 制取K FeO ,还存在反应为Cl 和KOH 反应,所以还发生的反应
3 2 4 2
方程式为:Cl +2KOH═KCl+KClO+H O,故答案为:
2 2
Cl +2KOH═KCl+KClO+H O;
2 2
(2)①i.方案I中加入 KSCN溶液至过量,溶液呈红色,说明反应产生Fe3+,
但该离子的产生不能判断一定K FeO 将Cl﹣氧化,注意K FeO 在碱性溶液中稳
2 4 2 4
定,酸性溶液中快速产生 O ,自身转化为 Fe3+,发生反应为:
2
4FeO 2﹣+20H+═4Fe3++3O ↑+10H O,
4 2 2
故答案为:Fe3+;4FeO 2﹣+20H+═4Fe3++3O ↑+10H O;
4 2 2
第20页 | 共21页ii.方案Ⅱ可证明K FeO 氧化了Cl﹣,使用KOH溶液溶出K FeO 晶体,可以使
2 4 2 4
K FeO 稳定析出,同时考虑到K FeO 表面可能吸附ClO﹣,ClO﹣在酸性条件
2 4 2 4
下可与 Cl﹣反应生成 Cl ,从而干扰实验,所以用 KOH 溶液洗涤的目的是:
2
使K FeO 稳定溶出,并把K FeO 表面吸附的ClO﹣除尽,防止ClO﹣与Cl﹣在
2 4 2 4
酸性条件下反应产生Cl ,避免ClO﹣干扰实验,
2
故答案为:使K FeO 稳定溶出,并把K FeO 表面吸附的ClO﹣除尽,防止ClO﹣
2 4 2 4
与Cl﹣在酸性条件下反应产生Cl ,避免ClO﹣干扰实验;
2
②Fe(OH) 在碱性条件下被 Cl 氧化为 FeO 2﹣,可以说明 Cl 的氧化性大于
3 2 4 2
FeO 2﹣,而方案Ⅱ实验表明,Cl 和 FeO 2﹣的氧化性强弱关系相反,方案Ⅱ是
4 2 4
FeO 2﹣在酸性条件下氧化Cl﹣生成Cl ,两种反应体系所处酸碱性介质不一样,
4 2
所以可以说明溶液酸碱性会影响粒子氧化性的强弱,
故答案为:溶液酸碱性会影响粒子氧化性的强弱;
③MnO ﹣在溶液中显紫色,K FeO 在碱性溶液中也显紫色,将溶液b滴入MnSO
4 2 4 4
和足量 H SO 的混合溶液中,振荡后溶液呈浅紫色,FeO 2﹣在酸溶液中立刻
2 4 4
反应生成Fe3+和O ,作为K FeO 的紫色褪去,则溶液中还显浅紫红色的一定
2 2 4
为MnO ﹣,
4
若答不能说明,则是考虑到FeO4﹣在酸性条件下发生反应转化为Fe3+和O ,由
2
于是加入足量的H SO ,溶液酸性较强,Fe3+水解受到抑制,在水溶液中Fe3+
2 4
以Fe(H O) 3+形式存在,颜色是浅紫色,则说明FeO 2﹣并没有将Mn2+氧化
2 6 4
为 MnO ﹣而显浅紫色,可以设计方案:向紫色溶液 b 中滴加过量稀硫酸,观
4
察溶液快速褪去还是显浅紫色,
故答案为:能说明,理由:FeO 2﹣在过量酸的作用下完全转化为 Fe3+和 O ,溶
4 2
液浅紫色一定是MnO ﹣的颜色,
4
不能说明,方案:向紫色溶液b中滴加过量稀硫酸,观察溶液紫色快速褪去还是
显浅紫色。
【点评】本题以 K FeO 为背景,考查氧化还原方程式的书写、配平,穿插实验
2 4
操作流程的分析,还考察氯及其氧化物的氧化还原反应,需要明确实验室制
取Cl 的流程及其相关操作,题目整体难度中等,重在综合思维能力的考查,
2
有助于培养综合分析问题的能力,还需注意题目所给信息的准确使用。
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