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专题55 化学平衡常数及计算
1.【2022年重庆卷】两种酸式碳酸盐的分解反应如下。某温度平衡时总压强分别为p 和p。
1 2
反应1:NH HCO (s) NH (g)+HO(g)+CO(g) p=3.6×104Pa
4 3 3 2 2 1
反应2:2NaHCO (s) NaCO(s)+HO(g)+CO(g) p=4×103Pa
3 2 3 2 2 2
该温度下,刚性密闭容器中放入NH HCO 和NaCO 固体,平衡后以上3种固体均大量存在。下列说法错
4 3 2 3
误的是
A.反应2的平衡常数为4×106Pa2 B.通入NH ,再次平衡后,总压强增大
3
C.平衡后总压强为4.36×105Pa D.缩小体积,再次平衡后总压强不变
2.【2021年江苏卷】N 是合成氨工业的重要原料,NH 不仅可制造化肥,还能通过催化氧化生产HNO;
2 3 3
HNO 能溶解Cu、Ag等金属,也能与许多有机化合物发生反应;在高温或放电条件下,N 与O 反应
3 2 2
生成NO,NO进一步氧化生成NO 。2NO(g)+O (g)=2NO (g) ΔH=-116.4kJ·mol-1。大气中过量的NO
2 2 2 x
和水体中过量的NH 、NO 均是污染物。通过催化还原的方法,可将烟气和机动车尾气中的NO转化
为N,也可将水体中的NO -转化为N。对于反应2NO(g)+O (g) 2NO (g),下列说法正确的是
2 3 2 2 2
A.该反应的ΔH<0,ΔS<0
B.反应的平衡常数可表示为K=
C.使用高效催化剂能降低反应的焓变
D.其他条件相同,增大 ,NO的转化率下降
3.【2022年上海卷】向体积为1L的容器中充入4molA,发生反应: ,不同温度下
的平衡常数与达到平衡时B的物质的量如下:
温度
K 4 1
x y
/mol
下列说法正确的是
A.容器中气体的平均摩尔质量不变时,该反应达到平衡
B. 时,若平衡时剩余2molA,则C必为气体
C. 时,当反应达到平衡后,容器内剩余A的物质的量为3molD. 时,若容器的体积变为2L,则平衡时 mol
4.【2022年辽宁卷】某温度下,在 恒容密闭容器中 发生反应 ,有关数
据如下:
时间段/ 产物Z的平均生成速率/
0~2 0.20
0~4 0.15
0~6 0.10
下列说法错误的是
A. 时,Z的浓度大于
B. 时,加入 ,此时
C. 时,Y的体积分数约为33.3%
D. 时,X的物质的量为
5.【2022年江苏卷】用尿素水解生成的 催化还原 ,是柴油机车辆尾气净化的主要方法。反应为
,下列说法正确的是
A.上述反应
B.上述反应平衡常数
C.上述反应中消耗 ,转移电子的数目为
D.实际应用中,加入尿素的量越多,柴油机车辆排放的尾气对空气污染程度越小
6.(2021·湖南真题)已知: ,向一恒温恒容的密闭容器中充入 和
发生反应, 时达到平衡状态I,在 时改变某一条件, 时重新达到平衡状态Ⅱ,正反应速率
随时间的变化如图所示。下列说法正确的是
A.容器内压强不变,表明反应达到平衡B. 时改变的条件:向容器中加入C
C.平衡时A的体积分数 :
D.平衡常数K:
7.(2020·浙江高考真题)5mL0.1mol⋅L-1KI溶液与1mL0.1mol⋅L-1FeCl
溶液发生反应:
3
2Fe3+ (aq)+2I- (aq)⇌2Fe2+ (aq)+I (aq),达到平衡。下列说法不正确的是( )
2
A.加入苯,振荡,平衡正向移动
B.经苯2次萃取分离后,在水溶液中加入KSCN,溶液呈血红色,表明该化学反应存在限度
C.加入FeSO 固体,平衡逆向移动
4
c2(Fe2+)
D.该反应的平衡常数K=
c2(Fe3+)×c2(I-)
8.(2020·浙江高考真题)一定温度下,在2 L的恒容密闭容器中发生反应 。
反应过程中的部分数据如下表所示:
n/mol
t/min
0 2.0 2.4 0
5 0.9
10 1.6
15 1.6
下列说法正确的是( )
A.0~5 min用A表示的平均反应速率为
B.该反应在10 min后才达到平衡
C.平衡状态时,
D.物质B的平衡转化率为20%
9.(2017·浙江高考真题)已知:N(g)+3H(g) 2NH (g) △H=-92kJ/mol。起始反应物为 和 ,
2 2 3
物质的量之比为1:3,且总物质的量不变,在不同压强和温度下,反应达到平衡时,体系中 的物
质的量分数如下表:
温度
400℃ 450℃ 500℃ 600℃
压强
20MPa 0.387 0.274 0.189 0.088
30MPa 0.478 0.359 0.260 0.129下列说法正确的是
A.体系中 的物质的量分数越大,则正反应速率越大
B.反应达到平衡时, 和 的转化率之比为1∶1
C.反应达到平衡时,放出的热量均为92.4kJ
D.600℃,30MPa下反应达到平衡时,生成 的物质的量最多
10.(2015·天津高考真题)某温度下,在2L的密闭容器中,加入1molX(g)和2molY(g)发生反应:
X(g)+m Y(g) 3Z(g),平衡时,X、Y、Z的体积分数分别为30%、60%、10%。在此平衡体
系中加入1molZ(g),再次达到平衡后,X、Y、Z的体积分数不变。下列叙述不正确的是
A.m=2
B.两次平衡的平衡常数相同
C.X与Y的平衡转化率之比为1:1
D.第二次平衡时,Z的浓度为0.4 mol·L-1
11.(2015·重庆高考真题)羰基硫(COS)可作为一种粮食熏蒸剂,能防止某些昆虫、线虫和真菌的危害。
在恒容密闭容器中,将CO和HS混合加热并达到下列平衡:
2
CO(g)+H S(g) COS(g)+H (g) K=0.1
2 2
反应前CO物质的量为10mol,平衡后CO物质的量为8mol。下列说法正确的是
A.升高温度,HS浓度增加,表明该反应是吸热反应
2
B.通入CO后,正反应速率逐渐增大
C.反应前HS物质的量为7mol
2
D.CO的平衡转化率为80%
12.(2014·四川高考真题)在10 L恒容密闭容器中充入X(g)和Y(g),发生反应X(g) + Y(g) M(g) +
N(g),所得实验数据如下表:
起始时物质的量/
平衡时物质的量/mol
实验
mol
温度/℃
编号
n(X) n(Y) n(M)
① 700 0.40 0.10 0.090
② 800 0.10 0.40 0.080
③ 800 0.20 0.30 a
④ 900 0.10 0.15 b
下列说法正确的是
A.实验①中,若5 min时测得n(M)=0.050 mol,则0至5 min时间内,用N表示的平均反应速率υ(N)=1.0×10-2 mol/(L·min)
B.实验②中,该反应的平衡常数K=2.0
C.实验③中,达到平衡时,X的转化率为60%
D.实验④中,达到平衡时,b>0.060
13.(2008·海南高考真题)X、Y、Z三种气体,取X和Y按1:1的物质的量之比混合,放入密闭容器中
发生如下反应:X+2Y 2Z ,达到平衡后,测得混合气体中反应物的总物质的量与生成物的总物质
的量之比为3:2,则Y的转化率最接近于( )
A.33% B.40% C.50% D.65%
14.(2013·四川高考真题)在一定温度下,将气体X和气体Y各0.16mol充入10L恒容密闭容器中,发生
反应X(g)+Y(g) 2Z(g) △H < 0,一段时间后达到平衡,反应过程中测定的数据如下表:
t/min 2 4 7 9
n(Y)/mol 0.12 0.11 0.10 0.10
下列说法正确的是
A.反应前2min的平均速率ν(Z)=2.0×10-3mol·L-1·min-1
B.其他条件不变,降低温度,反应达到新平衡前ν(逆)> ν(正)
C.该温度下此反应的平衡常数K=1.44
D.其他条件不变,再充入0.2molZ,平衡时X的体积分数增大
15.(2014·上海高考真题)只改变一个影响因素,平衡常数K与化学平衡移动的关系叙述错误的是
A.K值不变,平衡可能移动 B.K值变化,平衡一定移动
C.平衡移动,K值可能不变 D.平衡移动,K值一定变化
16.(2010·北京高考真题)某温度下,H(g)+CO(g) HO(g)+CO(g)的平衡常数 。该温度下在
2 2 2 2
甲、乙、丙三个恒容密闭容器中,
起始浓度 甲 乙 丙
c(H)/mol L-1 0.010 0.020 0.020
2
c(CO)/mol L-1 0.010 0.010 0.020
2
投入H(g)和CO(g),其起始浓度如表所示。下列判断不正确的是( )
2 2
A.平衡时,乙中CO 的转化率大于60%
2
B.平衡时,甲中和丙中H 的转化率均是60%
2
C.平衡时,丙中c(CO)是甲中的2倍,是0.012mol/L
2
D.反应开始时,丙中的反应速率最快,甲中的反应速率最慢
17.(2009·宁夏高考真题)在一定温度下,反应 H
2
(g)+ X
2
(g)⇌HX(g)的平衡常数为10,若将1.0mol的HX(g)通入体积为1.0L的密闭容器中,在该温度时HX(g)的最大分解率接近于
A.5% B.17% C.25% D.33%
18.(2013·重庆高考真题)将E和F加入密闭容器中,在一定条件下发生反应:E(g)+F(s) 2G(g)。忽
略固体体积,平衡时G的体积分数(%)随温度和压强的变化如下表所示。
压强/MPa
体积分数/% 1.0 2.0 3.0
温度/℃
810 54.0 a b
915 c 75.0 d
1000 e f 83.0
①b<f ②915℃、2.0MPa时E的转化率为60% ③该反应的ΔS>0 ④K(1000℃)>K(810℃)
上述①~④中正确的有( )
A.4个 B.3个 C.2个 D.1个
19.(2011·江苏高考真题)700℃时,向容积为2L的密闭容器中充入一定量的CO和HO,发生反应:
2
CO(g)+HO(g) CO(g)+H(g),反应过程中测定的部分数据见下表(表中t>t)
2 2 2 1 2
反应时间/min n(CO)/mol HO/ mol
2
0 1.20 0.60
t 0.80
1
t 0.20
2
下列说法正确的是
A.反应在tmin内的平均速率为v(H )=0.40/t mol·L-1·min-1
1 2 1
B.保持其他条件不变,起始时向容器中充入0.60molCO和1.20 molH O,到达平衡时,n(CO)=0.40
2 2
mol。
C.保持其他条件不变,向平衡体系中再通入0.20molHO,与原平衡相比,达到新平衡时CO转化率
2
增大,HO的体积分数减小。
2
D.温度升至800℃,上述反应平衡常数为0.64,则正反应为吸热反应
20.(2009·天津高考真题)人体血液内的血红蛋白(Hb)易与O 结合生成HbO ,因此具有输氧能力,CO吸
2 2
入肺中发生反应:CO+HbO O+HbCO,37 ℃时,该反应的平衡常数K=220。HbCO的浓度达
2 2
到HbO 浓度的0.02倍,会使人智力受损。据此,下列结论错误的是
2
A.CO与HbO 反应的平衡常数K=
2
B.人体吸入的CO越多,与血红蛋白结合的O 越少
2
C.当吸入的CO与O 浓度之比大于或等于0.02时,人的智力才会受损
2D.把CO中毒的病人放入高压氧仓中解毒,其原理是使上述平衡向逆反应方向移动
21.(2008·北京高考真题)工业上制备纯硅反应的热化学方程式如下:SiCl (g)+2H(g) Si(s)
4 2
+4HCl(g);ΔH=+QkJ·mol-1(Q>0),某温度、压强下,将一定量反应物通入密闭容器进行以上反应,下
列叙述正确的是( )
A.反应过程中,若增大压强能提高SiCl 的转化率
4
B.若反应开始时SiCl 为1mol,则达平衡时,吸收热量为QkJ
4
C.反应至4min时,若HCl浓度为0.12mol·L-1,则H 反应速率为0.03mol·L-1·min-1
2
D.当反应吸收热量为0.025QkJ时,生成的HCl通入100mL1mol·L-1的NaOH溶液恰好反应
22.【2022年湖南卷】2021年我国制氢量位居世界第一,煤的气化是一种重要的制氢途径。回答下列问题:
(1)在一定温度下,向体积固定的密闭容器中加入足量的 和 ,起始压强为 时,发
生下列反应生成水煤气:
Ⅰ.
Ⅱ.
①下列说法正确的是_______;
A.平衡时向容器中充入惰性气体,反应Ⅰ的平衡逆向移动
B.混合气体的密度保持不变时,说明反应体系已达到平衡
C.平衡时 的体积分数可能大于
D.将炭块粉碎,可加快反应速率
②反应平衡时, 的转化率为 ,CO的物质的量为 。此时,整个体系_______(填“吸
收”或“放出”)热量_______kJ,反应Ⅰ的平衡常数 _______(以分压表示,分压=总压×物质
的量分数)。
23.【2022年河北卷】氢能是极具发展潜力的清洁能源,以氢燃料为代表的燃料电池有良好的应用前景。
(2)工业上常用甲烷水蒸气重整制备氢气,体系中发生如下反应。
Ⅰ.
Ⅱ.
①下列操作中,能提高 平衡转化率的是_______ (填标号)。
A.增加 用量 B.恒温恒压下通入惰性气体
C.移除 D.加入催化剂
②恒温恒压条件下, 和 反应达平衡时, 的转化率为 , 的物
质的量为 ,则反应Ⅰ的平衡常数 _______ (写出含有A.b的计算式;对于反应
, ,x为物质的量分数)。其他条件不变,起始量增加到 ,达平衡时, ,平衡体系中 的物质的量分数为
_______(结果保留两位有效数字)。
24.(2021·湖南真题)氨气中氢含量高,是一种优良的小分子储氢载体,且安全、易储运,可通过下面两
种方法由氨气得到氢气。
方法I:氨热分解法制氢气
相关化学键的键能数据
化学键
键能 946 436.0 390.8
一定温度下,利用催化剂将 分解为 和 。回答下列问题:
(1)反应 _______ ;
(2)已知该反应的 ,在下列哪些温度下反应能自发进行?_______(填标号)
A.25℃ B.125℃ C.225℃ D.325℃
(3)某兴趣小组对该反应进行了实验探究。在一定温度和催化剂的条件下,将 通入3L的密闭
容器中进行反应(此时容器内总压为200kPa),各物质的分压随时间的变化曲线如图所示。
①若保持容器体积不变, 时反应达到平衡,用 的浓度变化表示 时间内的反应速率
_______ (用含 的代数式表示)
② 时将容器体积迅速缩小至原来的一半并保持不变,图中能正确表示压缩后 分压变化趋势的曲线
是_______(用图中A.B.C.d表示),理由是_______;
③在该温度下,反应的标准平衡常数 _______。(已知:分压=总压×该组分物质的量分数,对于反应 , ,其中 , 、 、 、
为各组分的平衡分压)。
25.(2021·河北真题)当今,世界多国相继规划了碳达峰、碳中和的时间节点。因此,研发二氧化碳利用
技术,降低空气中二氧化碳含量成为研究热点。
(2)雨水中含有来自大气的CO,溶于水中的CO 进一步和水反应,发生电离:
2 2
①CO(g)=CO (aq)
2 2
②CO(aq)+H O(l)=H+(aq)+HCO (aq)
2 2
25℃时,反应②的平衡常数为K 。
2
溶液中CO 的浓度与其在空气中的分压成正比(分压=总压×物质的量分数),比例系数为
2
ymol•L-1•kPa-1,当大气压强为pkPa,大气中CO(g)的物质的量分数为x时,溶液中H+浓度为
2
________mol•L-1(写出表达式,考虑水的电离,忽略HCO 的电离)
(3)105℃时,将足量的某碳酸氢盐(MHCO )固体置于真空恒容容器中,存在如下平衡:2MHCO (s)
3 3
MCO(s)+HO(g)+CO(g)。上述反应达平衡时体系的总压为46kPa。
2 3 2 2
保持温度不变,开始时在体系中先通入一定量的CO(g),再加入足量MHCO (s),欲使平衡时体系中
2 3
水蒸气的分压小于5kPa,CO(g)的初始压强应大于________kPa。
2
26.(2012·海南高考真题)已知A(g)+B(g) C(g)+D(g)反应的平衡常数和温度的关系如下:
|温度/ ℃ 700 900 830 1000 1200
平衡常数 1.7 1.1 1.0 0.6 0.4
回答下列问题:
(1)该反应的平衡常数表达式K=____________,△H____0(填“<”“ >”“ =”);
(2)830℃时,向一个5 L的密闭容器中充入0.20mol的A和0.80mol的B,如反应初始6s内A的平均反
应速率v(A)=0.003 mol·L-1·s-1。则6s时c(A)=_____mol·L-1, C的物质的量为______mol;若反应经一
段时间后,达到平衡时A的转化率为_____,如果这时向该密闭容器中再充入1 mol氩气,平衡时A
的转化率为_________;
(3)判断该反应是否达到平衡的依据为______(填正确选项前的字母):
a.压强不随时间改变 b.气体的密度不随时间改变
c.c(A)不随时间改变 d.单位时间里生成C和D的物质的量相等
(4)1200℃时反应C(g)+D(g) A(g)+B(g)的平衡常数的值为_____________。
27.(2014·山东高考真题)研究氨氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时,涉及如下反应:
2NO (g)+NaCl(s) NaNO (s)+ClNO(g) K ΔH<0(Ⅰ)
2 3 1 12NO(g)+Cl(g) 2ClNO(g) K ΔH<0(Ⅱ)
2 2 2
(1)4NO (g)+2NaCl(s) 2NaNO (s)+2NO(g)+Cl(g)的平衡常数K=_______(用K、K 表示)。
2 3 2 1 2
(2)为研究不同条件对反应(Ⅱ)的影响,在恒温条件下,向2 L恒容密闭容器中加入0.2 mol NO和0.1 mol
Cl,10 min时反应(Ⅱ)达到平衡。测得10 min内v(ClNO)=7.5×10-3mol·L-1·min-1,则平衡后n(Cl )=
2 2
________mol,NO的转化率α =________。其他条件保持不变,反应(Ⅱ)在恒压条件下进行,平衡时
1
NO的转化率α ________α (填“>”“<”或“=”),平衡常数K______(填“增大”“减小”或“不
2 1 2
变”)。若要使K 减小,可采取的措施是________。
2
28.(2019·海南高考真题)由 羟基丁酸生成 丁内酯的反应如下:HOCH CHCHCOOH
2 2 2
+H O
2
在298K下, 羟基丁酸水溶液的初始浓度为 ,测得 丁内酯的浓度随时间变化的数据
如表所示。回答下列问题:
21 50 80 100 120 160 220
0.024 0.050 0.071 0.081 0.090 0.104 0.116 0.132
(1)该反应在50~80min内的平均反应速率为_____ 。
(2)120min时 羟基丁酸的转化率为______。
(3)298K时该反应的平衡常数 _____。
(4)为提高 羟基丁酸的平衡转化率,除适当控制反应温度外,还可采取的措施是______。
29.(2017·全国高考真题)近期发现,HS是继NO、CO之后的第三个生命体系气体信号分子,它具有参
2
与调节神经信号传递、舒张血管减轻高血压的功能。回答下列问题:
(3)HS与CO 在高温下发生反应:HS(g)+CO(g) COS(g) +HO(g)。在610 K时,将0.10 mol CO 与
2 2 2 2 2 2
0.40 mol HS充入2.5 L的空钢瓶中,反应平衡后水的物质的量分数为0.02。
2
①HS的平衡转化率 =_______%,反应平衡常数K=________。
2
②在620 K重复试验,平衡后水的物质的量分数为0.03,HS的转化率 _____ ,该反应的
2
H_____0。(填“>”“<”或“=”)
③向反应器中再分别充入下列气体,能使HS转化率增大的是________(填标号)
2
A.HS B.CO C.COS D.N
2 2 2
30.(2016·海南高考真题)顺-1,2-二甲基环丙烷和反-1,2-二甲基环丙烷可发生如下转化:该反应的速率方程可表示为:v =k c 和v =k c ,k 和k 在一定温度时为常数,分
(正) (正) (顺) (逆) (逆) (反) (正) (逆)
别称作正,逆反应速率常数。回答下列问题:
(1)已知:t 温度下, , ,该温度下反应的平衡常数值K=_____;该反应
1 1
的活化能E(正)小于E(逆),则 ________0(填“小于”“等于”或“大于”)。
a a
(2)t 温度下,图中能表示顺式异构体的质量分数随时间变化的曲线是_______(填曲线编号),平衡常数值
2
K=_____;温度t___t(填“小于”“等于”或“大于”),判断理由是______。
2 2 1
31.(2013·海南高考真题)反应A(g) B(g) +C(g)在容积为1.0L的密闭容器中进行,A的初始浓度为
0.050mol/L。温度T 和T 下A的浓度与时间关系如图所示。回答下列问题:
1 2
(1)上述反应的温度T___ T,平衡常数K(T)___K(T )。(填“大于”、“小于” 或“等于”)
1 2 1 2
(2)若温度T 时,5min后反应达到平衡,A的转化率为70%,则:
2
①平衡时体系总的物质的量为_______。
②反应的平衡常数K=______。
③反应在0~5min区间的平均反应速率v(A)=_______。
32.(2014·海南高考真题)(9分)硝基苯甲酸乙酯在OH-存在下发生水解反应:ONC HCOOC H+OH-
2 6 4 2 5
ONC HCOO-+C HOH.两种反应物的初始浓度均为0.050mol/L,15 ℃时测得:
2 6 4 2 5
ONC HCOOC H 的转化率α随时间变化的数据如表所示。回答下列问题:
2 6 4 2 5
t/s 0 120 180 240 330 30 600 700 800
α/% 0 33.0 41.8 48.8 58.0 69.0 70.4 71.0 71.0(1)列式计算该反应在120~180s与180~240s区间的平均反应速率_______、__________。比较两者大
小可得到的结论是_______________________。
(2)列式计算15 ℃时该反应的平衡常数_________________。
(3)为提高ONC HCOOC H 的平衡转化率,除可适当控制反应温度外,还可以采取的措施有_________
2 6 4 2 5
(要求写出两条)。