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2014 年海南省高考化学试题及答案 第Ⅰ卷 一、选择题:本题共6小题,每小题2分,共12分。在每小题给出的四个选项中,只有一 个是正确的 1、化学与日常生活密切相关,下列说法错误的是( ) A、碘酒是指单质碘的乙醇溶液 B、84消毒液的有效成分是NaClO C、浓硫酸可刻蚀石英制艺术品 D、装饰材料释放的甲醛会造成污染 2、下列有关物质性质的说法错误的是( ) A、热稳定性:HCl>HI B、原子半径:Na>Mg C、酸性:H SO >H SO D、结合质子能力:S2—>Cl— 2 3 2 4 3、以石墨为电极,电解KI溶液(含有少量的酚酞和淀粉),下列说法错误的是 A、阴极附近溶液呈红色 B、阴极逸出气体 C、阳极附近溶液呈蓝色 D、溶液的PH变小 4、标准状况下,气态分子断开 1mol化学键的焓变称为键焓。已知 H—H,H—O,和 O==O键的键焓△H分别为436KJ/mol,463KJ/mol,495KJ/mol,下列热化学方程式正确的 是( ) A、H O(g)==H (g)+1/2O (g) △H =—485KJ/mol 2 2 2 B、H O(g)==H (g)+1/2O (g) △H = + 485KJ/mol 2 2 2 C、2 H (g) + O (g)==2 H O(g) △H = + 485KJ/mol 2 2 2 D、2 H (g) + O (g)==2 H O(g) △H =—485KJ/mol 2 2 2 5、下列除杂操作可行的是( ) A、通过浓硫酸除去HCl中的H O B、通过灼热的CuO除去H 中的CO 2 2 C、通过灼热的镁粉除去N2中的O D、通过水除去CO中的CO 2 2 6、NaOH溶液滴定盐酸的实验中,不必用到的是( ) A、酚酞 B、圆底烧瓶 C、锥形瓶 D、碱式滴定管 二、选择题:本题共6小题,每小题4分,每小题有1~2个选项符合题意。若正确答案只 包括一个选项,多选的0分,若正确答案包括两个选项,只选一个且正确得2分,选两个 且正确得4分,但只要选错一个就得0分。 7、下列有关物质水解的说法正确的是( ) A、蛋白质水解的最终产物是多肽 B、淀粉水解的最终产物是葡萄糖 C、纤维素不能水解成葡萄糖 D、油脂水解产物之一是甘油 8、某反应工程能量变化如图所示,下列说法正确的是 A、反应过程a有催化剂参与 B、该反应为放热反应,热效应等于△H C、改变催化剂,可改变该反应的活化能 D、有催化剂的条件下,反应的活化能等于E +E 1 2 9、下列有关物质应用的说法错误的是( ) A、玻璃容器可长期盛放各种酸 B、纯碱可用于清洗油污 1B、浓氨水可检验氯气管道泄漏 D、Na S可除去污水中的Cu2+ 2 10、下列关于物质应用和组成的说法正确的是( ) A、P O 可用于干燥Cl 和NH B、“可燃冰”的主要成分是甲烷和水 2 5 2 3 C、CCl 可用于鉴别溴水和碘水 D、Si和SiO 都用于制造光导纤维 4 2 11、室温下,用 0.100mol/L NaOH溶液分别滴定 20.00ml 0.100mol/L 的盐酸和醋酸,滴定 曲线如图所示,下列说法正确的是( ) A、Ⅱ 表示的是滴定盐酸的曲线 B、PH=7时,滴定醋酸消耗V(NaOH)小于20ml C、V(NaOH) =20ml时,C == C (Cl— ) (CH3COO— ) D、V(NaOH) =10ml时,醋酸溶液中: C > C > C > C (Na+ ) (CH3COO— ) (H+ ) (OH— ) 12、将BaO 放入密闭真空容器中,反应2BaO (s) 2BaO(s)+O (g)达到平衡,保持温度 2 2 2 不变,缩小容器容积,体系重新达到平衡,下列说法正确的是( ) A、平衡常数减小 B、BaO量不变 C、氧气压强不变 D、BaO 2 量增加 第Ⅱ卷 本题包括必考题和选考题两部分,第 13题—第 17题为必考题,每个试题考生都必须作 答,第18—20题为选考题,考生根据要求作答。 13、(9分)4种相邻主族短周期元素的相对位置如表,元素x的原子核外电子数是m的2 倍,y的氧化物具有两性。回答下列问题: (1)元素x在周期表中的位置是___________周期,___________族,其单质可采用电解熔 融___________的方法制备。 (2)m、n、y三种元素最高价氧化物的水化物中,酸性最强的是___________,碱性最强 的是___________(填化学式)。 (3)气体分子(mn) 的电子式为___________,(mn) 称为拟卤素,性质与卤素相似, 2 2 其与氢氧化钠溶液反应的化学方程式为_________________________________。 14、(9分)硝基苯甲酸乙酯在OH — 存在下发生水解反应: 两种反应物的初始浓度均为0.050mol/L ,15°C时测得 的转化率α随时间 变化的数据如表所示,回答下列问题: (1)列式计算该反应在 120~180s与 180~240s区间的平均反应速率__________, __________;比较两者大小可得出的结论是______________________________。 (2)列式计算15°C时该反应的平衡常数____________________。 (3)为提高 的平衡转化 2率,除可适当控制反应温度外,还可以采取的措施有______________________________ (要求写出两条)。 15、(8分)卤代烃在生产生活中具有广泛的应用,回答下列问题: (1)多氯代甲烷常为有机溶剂,其分子结构为政四面体的是__________,工业上分离这些 多氯代物的方法是____________________。 (2)三氟氯溴乙烯(CF CHClBr)是一种麻醉剂,写出其所有同分异构体的结构简式 3 __________(不考虑立体异构)。 (3)聚氯乙烯是生活中常用的塑料,工业生产聚氯乙烯的一种工艺路线如下: 反应①的化学方程式为________________________________________,反应类型为 __________,反应②的反应类型为__________。 16、(9分)锂锰电池的体积小,性能优良,是常用的一次电池。该电池反应原理如图所 示,其中电解质LiClO4溶于混合有机溶剂中,Li+ 通过电解质迁移入MnO 晶格中,生成 2 LiMnO2。回答下列问题: (1)外电路的电流方向是由__________极流向__________极。(填字母) (2)电池正极反应式为________________________________________。 (3)是否可用水代替电池中的混合有机溶剂?__________(填“是”或“否”)原因是 _______________。 (4)MnO 可与 KOH和 KClO 在高温条件下反应,生成 K MnO ,反应的化学方程式为 2 4 2 4 ___________ ___________________________,K MnO 在酸性溶液中歧化,生成KMnO 和MnO 的物质 2 4 4 2 的量之比为______________。 17、(9分)硫代硫酸钠(Na S O )可用做分析试剂及鞣革的还原剂,它受热、遇酸易分 2 2 3 解。工业上可用反应:2 Na S + Na CO + 4SO == 3 Na S O + CO 制得,实验室模拟该工 2 2 3 2 2 2 3 2 业过程的装置如图所示,回答下列问题: (1)b中反应的离子方程式为_______________________________________,c中试剂为 __________。 3(2)反应开始后,c中先有浑浊产生,后又变为澄清,此浑浊物是____________。 (3)d中的试剂为__________________。 (4)实验中要控制SO 生成速率,可采取的措施有__________________(写出两条) 2 ( 5) 为 了 保 证 硫 代 硫 酸 钠 的 产 量 , 实 验 中 通 入 SO 不 能 过 量 , 原 因 是 2 ________________________。 【选考题】【有机化学基础】 18—Ⅰ(6分)图示为一种天然产物,具有一定的除草功效,下列有关该化合物的说法错误 的是( ) A、分子中含有三种含氧官能团 B、1 mol 该化合物最多能与6 mol NaOH 反应 C、既可以发生取代反应,又能够发生加成反应 D、既能与FeCl 发生显色反应,也能和NaHCO 反应放出CO 3 3 2 18—Ⅱ(14分) 1,6— 己二酸(G)是合成尼龙的重要原料之一,可用六个碳原子的化合物氧化制备。下图 为A通过氧化反应制备G的反应过程(可能的反应中间物质为B、C、D、E和F)。 回答了了问题: (1)化合物A中含碳87.8%,其余为氢,A的化学名称为________________。 (2)B到C的反应类型为________________。 (3)F的结构简式为________________。 (4)在上述中间物质中,核磁共振氢谱出峰最大的是___________,最少的是 ____________(填化合物代号)。 (5)由G合成尼龙的化学方程式为________________________________。 ( 6) 由 A通 过 两 步 制 备 1,3—环 己 二 烯 的 合 成 线 路 为 ________________________________。 45一、选择题:本题共6小题,每小题2分,共12分。在每小题给出的四个选项中,只有一 个是正确的。 1、化学与日常生活密切相关,下列说法错误的是( ) A、碘酒是指单质碘的乙醇溶液 B、84消毒液的有效成分是NaClO C、浓硫酸可刻蚀石英制艺术品 D、装饰材料释放的甲醛会造成污染 【答案】C 【解析】A、碘酒是单质碘溶于酒精形成的分散系(溶液),A正确;B、“84消毒液”是 6由氯气和NaOH反应后得到的消毒剂,主要成分为NaCl和NaClO,其中具有漂白性的原 因是NaClO与酸反应生成具有漂白性的HClO,所以有效成分为NaClO,B正确;C、浓 硫 酸 不 与 玻 璃 的 成 分 二 氧 化 硅 发 生 反 应 , 而 二 氧 化 硅 与 氢 氟 酸 反 应 : SiO +4HF═SiF ↑+2H O,所以工艺师用氢氟酸刻蚀石英制作艺术品,C错误;D、甲醛为 2 4 2 常用的合成粘合剂的材料,且甲醛有毒,则某些装饰材料挥发出甲醛和苯等有毒物质会对 空气造成污染,D正确。 2、下列有关物质性质的说法错误的是( ) A、热稳定性:HCl>HI B、原子半径:Na>Mg C、酸性:H SO >H SO D、结合质子能力:S2—>Cl— 2 3 2 4 【答案】C 【解析】A、同主族自上而下非金属性减弱,非金属性越强氢化物越稳定,故稳定性 HCl>HI,A正确;B、同周期从左到右,元素原子半径逐渐减小,所以原子半径:Na> Mg,B正确;C、H SO 属于中强酸,H SO 属于强酸,故酸性:H SO >H SO ,C错 2 3 2 4 2 4 2 3 误;D、酸性越弱,酸越难电离,对应的酸根离子越易结合氢离子,因为HCl强于H S, 2 所以结合质子能力:S2—>Cl—,D正确。 3、以石墨为电极,电解KI溶液(含有少量的酚酞和淀粉),下列说法错误的是 A、阴极附近溶液呈红色 B、阴极逸出气体 C、阳极附近溶液呈蓝色 D、溶液的PH变小 【答案】D 【解析】以石墨为电极,电解KI溶液,发生的反应为2KI+2H O 2KOH+H ↑+I 2 2 2 (类似于电解饱和食盐水),阴极产物是H 和KOH,阳极产物是I 。由于溶液中含有少量 2 2 的酚酞和淀粉,所以阳极附近的溶液会变蓝(淀粉遇碘变蓝),阴极附近的溶液会变红(溶 液呈碱性),ABC正确;由于电解产物有KOH生成,所以溶液的PH逐渐增大,D错误。 4、标准状况下,气态分子断开 1mol化学键的焓变称为键焓。已知 H—H,H—O,和 O==O键的键焓△H分别为436KJ/mol,463KJ/mol,495KJ/mol,下列热化学方程式正确的 是( ) 7A、H O(g)==H (g)+1/2O (g) △H =—485KJ/mol 2 2 2 B、H O(g)==H (g)+1/2O (g) △H = + 485KJ/mol 2 2 2 C、2 H (g) + O (g)==2 H O(g) △H = + 485KJ/mol 2 2 2 D、2 H (g) + O (g)==2 H O(g) △H =—485KJ/mol 2 2 2 【答案】D 【 解 析 】 根 据 “ H—H, H—O, 和 O==O键 的 键 焓 △ H分 别 为 436KJ/mol, 463KJ/mol,495KJ/mol”,可以计算出 2mol H 和 1mol O 完全反应生成 2mol H O(g)产生 2 2 2 的焓变是436KJ/mol×2+495KJ/mol×1—463KJ/mol×4= —485KJ/mol,所以该过程的热化学 方程式为2 H (g) + O (g)=2 H O(g) △H = —485KJ/mol,D正确。 2 2 2 5、下列除杂操作可行的是( ) A、通过浓硫酸除去HCl中的H O B、通过灼热的CuO除去H 中的CO 2 2 C、通过灼热的镁粉除去N 中的O D、通过水除去CO中的CO 2 2 2 【答案】A 【解析】A、浓硫酸具有吸水性且不与HCl发生反应,所以除去HCl中的H O可以通 2 过浓硫酸进行,A正确;B、H 和 CO均能与 CuO发生反应(H +CuO Cu+H O、 2 2 2 CO+CuO Cu+CO ↑),B错误;C、N 和 O 均能与镁粉发生反应(3Mg+ N 2 2 2 2 Mg N 、Mg+ O 2MgO),C错误;D、CO 在水中的溶解度很小,不能用水来除去 3 2 2 2 CO中的CO 。因为一氧化碳具有还原性,可将混合气通过灼热的氧化铜,一氧化碳会与 2 氧化铜反应生成铜和二氧化碳,将一氧化碳转化为二氧化碳。 6、NaOH溶液滴定盐酸的实验中,不必用到的是( ) A、酚酞 B、圆底烧瓶 C、锥形瓶 D、碱式滴定管 【答案】B 【解析】用已知浓度的氢氧化钠溶液来滴定未知浓度的盐酸时所需仪器:带滴定管夹的 铁架台、碱式滴定管、烧杯、锥形瓶、漏斗(可用来向滴定管中加入液体),用不到圆底烧 瓶。滴定终点用指示剂酚酞来判断。 8二、选择题:本题共6小题,每小题4分,每小题有1~2个选项符合题意。若正确答案只 包括一个选项,多选的0分,若正确答案包括两个选项,只选一个且正确得2分,选两个 且正确得4分,但只要选错一个就得0分。 7、下列有关物质水解的说法正确的是( ) A、蛋白质水解的最终产物是多肽 B、淀粉水解的最终产物是葡萄糖 C、纤维素不能水解成葡萄糖 D、油脂水解产物之一是甘油 【答案】BD 【解析】A、蛋白质先水解成多肽,多肽再水解成最终产物氨基酸,故蛋白质水解的最 终产物是各种氨基酸,A错误;B、淀粉在酸的催化作用下,能发生水解;淀粉的水解过 程:先生成分子量较小的糊精(淀粉不完全水解的产物),糊精继续水解生成麦芽糖,最终 水解产物是葡萄糖,B正确;C、纤维素属于多糖,水解的最终产物是葡萄糖,C错误;油 脂是高级脂肪酸与甘油形成的酯,在酸性条件下水解生成高级脂肪酸与甘油;在碱性条件 下,完全水解生成高级脂肪酸盐(肥皂)与甘油,D正确。 8、某反应过程能量变化如图所示,下列说法正确的是 A、反应过程a有催化剂参与 B、该反应为放热反应,热效应等于△H C、改变催化剂,可改变该反应的活化能 D、有催化剂的条件下,反应的活化能等于E +E 1 2 【答案】BC 【解析】A、由图可知,反应过程a需要的活化能比b要高,所以a没有催化剂参与, A错误;B、由图可知,该反应中,反应物的总能量大于生成物的总能量,所以该反应属于 9放热反应,反应的热效应等于反应物与生成物能量之差,即△H,B正确;C、使用催化 剂,改变了反应进行的途径,降低了反应的活化能,C正确。 9、下列有关物质应用的说法错误的是( ) A、玻璃容器可长期盛放各种酸 B、纯碱可用于清洗油污 B、浓氨水可检验氯气管道泄漏 D、Na S可除去污水中的Cu2+ 2 【答案】A 【解析】A、玻璃容器可长期盛放不与玻璃发生反应的酸,但由于HF能与玻璃的成分 SiO 发生反应(SiO +4HF═SiF ↑+2H O),所以玻璃容器不能存放氢氟酸(HF),A错误; 2 2 4 2 B、纯碱(Na CO )溶液由于CO 2—水解而显碱性,可以促进油脂的水解,因此纯碱可用 2 3 3 于 清 洗 油 污 , B正 确 ; C、 氯 气 与 浓 氨 水 挥 发 出 的 氨 气 可 发 生 如 下 反 应 : 8NH +3Cl ═N +6NH Cl,当将浓氨水靠近氯气时,可以看到白烟(NH Cl)生成,所以工 3 2 2 4 4 厂里常用浓氨水来检验氯气管道是否泄漏,C正确;D、S2—能与 Cu2+反应生成 CuS沉 淀,降低了水中的Cu2+浓度,D正确。 10、下列关于物质应用和组成的说法正确的是( ) A、P O 可用于干燥Cl 和NH B、“可燃冰”的主要成分是甲烷和水 2 5 2 3 C、CCl 可用于鉴别溴水和碘水 D、Si和SiO 都用于制造光导纤维 4 2 【答案】BC 【解析】A、P O 属于酸性干燥剂,不能用来干燥碱性气体 NH ,A错误;B、“可燃 2 5 3 冰”是水和甲烷在低温、高压的条件下形成的冰状固体,分布于深海沉积物中,由天然气与 水在高压低温条件下形成的类冰状的结晶物质,所以“可燃冰”的主要成分是甲烷和水,B 正确;C、四氯化碳的密度大于水的密度,所以四氯化碳在下方,水在上方;萃取时,上层 液体是水,溴被萃取到下方四氯化碳中,所以上层无色,下层橙色;将碘水与四氯化碳混 合,碘在四氯化碳中的溶解度比在水中的大,且四氯化碳的密度大于水的密度,故混合后 Ⅳ中溶液分层上层是水下层是碘的四氯化碳溶液,因此下层为紫红色,所以CCl 可用于鉴 4 别溴水和碘水,C正确;D、SiO 用于制造光导纤维,Si用于制造半导体材料,D正确。 2 11、室温下,用 0.100mol/L NaOH溶液分别滴定 20.00ml 0.100mol/L 的盐酸和醋酸,滴定 10曲线如图所示,下列说法正确的是( ) A、Ⅱ表示的是滴定盐酸的曲线 B、PH=7时,滴定醋酸消耗V(NaOH)小于20ml C、V(NaOH) =20ml时,C == C (Cl— ) (CH3COO— ) D、V(NaOH) =10ml时,醋酸溶液中:C > C > C > C (Na+ ) (CH3COO— ) (H+ ) (OH— ) 【答案】B 【解析】A、滴定开始时0.1000mol/L盐酸pH=1,0.1000mol/L醋酸pH>1,所以滴定 盐酸的曲线是图Ⅱ,滴定醋酸的曲线是图Ⅰ,故A错误;B、醋酸钠水解呈碱性,氯化钠 不水解,pH=7时,醋酸所用 NaOH溶液的体积小,故 B错误;C、V(NaOH) =20.00 mL 时,二者反应生成氯化钠和醋酸钠,醋酸根发生水解,浓度小于氯离子,故C 错误;D、加入10ml氢氧化钠时,溶液中恰好为同浓度的醋酸和醋酸钠,醋酸电离大于醋 酸根的水解程度,所以C(CH COO— ) >C(Na+ ),D错误。 3 12、将BaO 放入密闭真空容器中,反应2BaO (s) 2BaO(s)+O (g)达到平衡,保持温度 2 2 2 不变,缩小容器容积,体系重新达到平衡,下列说法正确的是( ) A、平衡常数减小 B、BaO量不变 C、氧气压强不变 D、BaO 量增加 2 【答案】CD 【解析】A、化学平衡常数只与温度有关,温度不变,化学平衡常数不改变,A错误; B、由于该反应 2BaO (s) 2BaO(s)+O (g)的正反应是体积增大的反应,当温度保持不 2 2 变时,缩小容器体积(相当于加压),平衡会向体积减小的方向即逆方向移动,所以BaO 量减小,B错误;C、由于温度不变,则化学平衡常数(K c(O ))不变,所以c(O )不 2 2 变,所以氧气压强不变,C正确;D、由于 11该反应2BaO (s) 2BaO(s)+O (g)的正反应是体积增大的反应,当温度保持不变时,缩 2 2 小容器体积(相当于加压),平衡会向体积减小的方向即逆方向移动,所以BaO 量增加, 2 D正确。 第Ⅱ卷 本题包括必考题和选考题两部分,第 13题—第 17题为必考题,每个试题考生都必须作 答,第18—20题为选考题,考生根据要求作答。 13、(9分)4种相邻主族短周期元素的相对位置如表,元素x的原子核外电子数是m的2 倍,y的氧化物具有两性。回答下列问题: m n x y (1)元素x在周期表中的位置是___________周期,___________族,其单质可采用电解熔 融___________的方法制备。 (2)m、n、y三种元素最高价氧化物的水化物中,酸性最强的是___________,碱性最强 的是___________(填化学式)。 (3)气体分子(mn) 的电子式为___________,(mn) 称为拟卤素,性质与卤素相似,其 2 2 与氢氧化钠溶液反应的化学方程式为_________________________________。 【答案】(9分) (1)三 IIA MgCl (每空1分,共3分) 2 (2)HNO Al(OH) (每空1分,共2分) 3 3 (3) 2NaOH+(CN) =NaCN+NaCNO+H O (每空2分,共4分) 2 2 【解析】根据四种元素(相邻主族短周期元素)的位置关系,可知x是Mg,y是Al, m是C,n是N。 (1)元素x(Mg)在周期表中的位置是第三周期IIA族,由于Mg的化学性质比较活 泼,常用电解熔融的MgCl 的方法制备; 2 (2)m(Mg)、n(C)、y(N)三种元素中,金属性最强的是Al元素,故最高价氧化 12物的水化物中碱性最强的是Al(OH) ,非金属性最强的是N元素,所以最高价氧化物的水 3 化物中酸性最强的是HNO ; 3 (3)气体分子(mn) 的化学式是(CN) ,属于共价化合物,电子式是 2 2 ;根据题目中的信息“(mn) 称为拟卤素,性质与卤素相似”,所以(CN) 与氢氧化钠溶液 2 2 反应发生的化学方程式类似于 Cl 与氢氧化钠溶液反应,所以反应的方程式为 2 2NaOH+(CN) =NaCN+NaCNO+H O。 2 2 14、(9分)硝基苯甲酸乙酯在OH — 存在下发生水解反应: O NC H COOC H +OH— O NC H COO—+ C H OH 2 6 4 2 5 2 6 4 2 5 两种反应物的初始浓度均为0.050mol/L,15℃时测得O NC H COOC H 的转化率α随时间 2 6 4 2 5 变化的数据如表所示,回答下列问题: t/s 0 120 180 240 330 530 600 700 800 a/% 0 33.0 41.8 48.8 58.0 69.0 70.4 71.0 71.0 (1)列式计算该反应在 120~180s与 180~240s区间的平均反应速率__________, __________;比较两者大小可得出的结论是______________________________。 (2)列式计算15°C时该反应的平衡常数____________________。 (3)为提高O NC H COOC H 的平衡转化率,除可适当控制反应温度外,还可以采取的 2 6 4 2 5 措施有______________________________(要求写出两条)。 【答案】(9分) 0.050molL1(41.8%33.0%) (1) 7.3105molL1s1 (2分) (180120)s 0.050molL1(48.8%41.8%)  5.8105molL1s1 (2分) (240180)s 随着反应进行,反应物浓度降低,反应速率减慢 (1分) [0.050molL171.0%]2 (71.0%)2 (2)K  6.0或K  6.0(2分) [0.050molL1(171.0%)]2 (171.0%)2 (3)增加OH—的浓度、移去产物 (2分) 13【解析】(1)根据题目中提供的信息。可知在120~180s内的平均反应速率是: 0.050molL1(41.8%33.0%)  7.3105molL1s1 (180120)s 在180~240s内的平均反应速率是: 0.050molL1(48.8%41.8%)  5.8105molL1s1 (240180)s 根据以上两个反应速率 120~180s内( 7.3105molL1s1)和 180~240s内( 5.8105molL1s1),可以看出:随着反应进行,反应物浓度降低,反应速率减慢; [0.050molL171.0%]2 (2)15°C时该反应的平衡常数K  6.0; [0.050molL1(171.0%)]2 (3)提高O NC H COOC H 的平衡转化率,就意味着O NC H COOC H +OH— 2 6 4 2 5 2 6 4 2 5 O NC H COO—+ C H OH反应的平衡向正方向移动,可以采取的措施增大反应物的 2 6 4 2 5 浓度(增加OH—的浓度),减小生成物的浓度(移去产物)。 15、(8分)卤代烃在生产生活中具有广泛的应用,回答下列问题: (1)多氯代甲烷常为有机溶剂,其分子结构为正四面体的是__________,工业上分离这些 多氯代物的方法是____________________。 (2)三氟氯溴乙烯(CF CHClBr)是一种麻醉剂,写出其所有同分异构体的结构简式 3 __________(不考虑立体异构)。 (3)聚氯乙烯是生活中常用的塑料,工业生产聚氯乙烯的一种工艺路线如下: 反应①的化学方程式为________________________________________,反应类型为 __________,反应②的反应类型为__________。 【答案】(8分) (1)四氯化碳 分馏 (每空1分,共2分) 14(2) (3分) (3)H C=CH +Cl CH ClCH Cl 加成反应 消去反应(每空1分,共3分) 2 2 2 2 2 【解析】(1)甲烷的结构是正四面体,所以只有当甲烷的4个H原子全部被Cl原子取 代生成四氯化碳时,其结构才是正四面体;多氯代物的组成和结构相似,随着相对分子质 量的增大,物质的沸点逐渐升高,那么可以利用它们之间沸点的差异,采取蒸馏法(分 馏)进行分离; (2)三氟氯溴乙烯(CF CHClBr)的同分异构体就是F、Cl、Br三种原子之间互换位 3 置,则可以写出三种同分异构体 ; (3)乙烯(H C=CH )生成 1,2—二氯乙烷(CH ClCH Cl)是加成反应,方程式为 2 2 2 2 H C=CH +Cl CH ClCH Cl, 1,2—二 氯 乙 烷 ( CH ClCH Cl) 生 成 氯 乙 烯 2 2 2 2 2 2 2 (CH =CHCl)属于卤代烃的消去反应。 2 16、(9分)锂锰电池的体积小,性能优良,是常用的一次电池。该电池反应原理如图所 示,其中电解质LiClO 溶于混合有机溶剂中,Li+ 通过电解质迁移入MnO 晶格中,生成 4 2 LiMnO 。回答下列问题: 2 (1)外电路的电流方向是由__________极流向__________极。(填字母) (2)电池正极反应式为________________________________________。 (3)是否可用水代替电池中的混合有机溶剂?__________(填“是”或“否”)原因是 15_______________。 (4)MnO 可与 KOH和 KClO 在高温条件下反应,生成 K MnO ,反应的化学方程式为 2 4 2 4 ______________________________________,K MnO 在酸性溶液中歧化,生成 KMnO 和 2 4 4 MnO 的物质的量之比为______________。 2 【答案】(9分) (1)b a (每空1分,共2分) (2)MnO +e—+Li+=LiMnO (2分) 2 2 (3)否 电极Li是活泼金属,能与水反应 (每空1分,共2分) (4)3MnO +KClO +6KOH 2K MnO +KCl+3H O (2分) 2 3 2 4 2 2:1 (1分) 【解析】(1)结合所给装置图以及原电池反应原理,可知Li作负极材料,MnO 作正极 2 材料,所以电子流向是从a→b,那么电流方向则是b→a; (2)根据题目中的信息“电解质LiClO 溶于混合有机溶剂中,Li+ 通过电解质迁移入 4 MnO 晶格中,生成LiMnO ”,所以正极的电极反应式MnO +e—+Li+=LiMnO ; 2 2 2 2 (3)因为负极的电极材料Li是活泼的金属,能够与水发生反应,故不能用水代替电池 中的混合有机溶剂; (4)由题目中的信息“MnO 可与 KOH和 KClO 在高温条件下反应,生成 2 4 4 6 K MnO ”,可知该反应属于氧化还原反应,Mn元素化合价升高(MnMn),则Cl元 2 4 5 1 素 的 化 合 价 降 低 ( ClCl), 所 以 方 程 式 为 3MnO +KClO +6KOH 2 3 2K MnO +KCl+3H O; 根 据 “ K MnO 在 酸 性 溶 液 中 歧 化 , 生 成 KMnO ( 2 4 2 2 4 4 6 7 6 4 K MnO KMnO )和MnO (K MnO MnO )”,根据电子得失守恒,可知生 2 4 4 2 2 4 2 成的KMnO 和MnO 的物质的量之比为2:1。 4 2 17、(9分)硫代硫酸钠(Na S O )可用做分析试剂及鞣革的还原剂,它受热、遇酸易分 2 2 3 解。工业上可用反应:2Na S+Na CO +4SO ==3Na S O +CO 制得,实验室模拟该工业过 2 2 3 2 2 2 3 2 程的装置如图所示,回答下列问题: 16(1)b中反应的离子方程式为_______________________________________,c中试剂为 __________。 (2)反应开始后,c中先有浑浊产生,后又变为澄清,此浑浊物是____________。 (3)d中的试剂为__________________。 (4)实验中要控制SO 生成速率,可采取的措施有__________________(写出两条) 2 ( 5) 为 了 保 证 硫 代 硫 酸 钠 的 产 量 , 实 验 中 通 入 SO 不 能 过 量 , 原 因 是 2 __________________。 【答案】(9分) (1)SO 2—+2H+=SO ↑+H O或HSO —+H+=SO ↑+H O (1分) 3 2 2 3 2 2 硫化钠和碳酸钠混合溶液 (2分) (2)硫 (1分) (3)NaOH溶液 (1分) (4)控制反应温度、调节酸的滴加速度(或调节酸的浓度) (2分) (5)若SO 过量,溶液显酸性,产物分解 (2分) 2 【解析】根据装置图可知,最左侧装置是制备 SO 、中间装置用来制备硫代硫酸钠 2 (Na S O ),右侧装置是尾气处理装置(吸收SO )。 2 2 3 2 (1)b用来制备 SO ,实验室常用亚硫酸钠(或亚硫酸氢钠)和硫酸反应生成二氧化 2 硫、硫酸钠和水,离子方程式为:SO 2—+2H+=SO ↑+H O或HSO —+H+=SO ↑+H O;根据 3 2 2 3 2 2 制取硫代硫酸钠(Na S O )的方程式2Na S+Na CO +4SO ==3Na S O +CO ,可知c中试 2 2 3 2 2 3 2 2 2 3 2 剂为硫化钠和碳酸钠混合溶液; 17(2)因为SO 具有氧化性,溶液中存在S2—,所以二者能发生氧化还原反应生成单质 2 S; (3)d是尾气处理装置(吸收SO ),所以d中盛放的试剂是NaOH溶液; 2 (4)控制SO 生成速率,可以采取控制反应温度、调节酸的滴加速度(或调节酸的浓 2 度)的方法; (5)硫代硫酸钠(Na S O )属于强碱弱酸盐,与酸容易发生反应(S O 2- 2 2 3 2 3 +2H+=S↓+SO ↑+H O),如若SO 过量,则溶液显酸性,硫代硫酸钠(Na S O )就发生反 2 2 2 2 2 3 应导致产品质量减少。 选考题 【有机化学基础】 18—Ⅰ(6分)图示为一种天然产物,具有一定的除草功效,下列有关该化合物的说法错误 的是( ) A、分子中含有三种含氧官能团 B、1 mol 该化合物最多能与6 mol NaOH 反应 C、既可以发生取代反应,又能够发生加成反应 D、既能与FeCl 发生显色反应,也能和NaHCO 反应放出CO 3 3 2 【答案】BD(6分) 【解析】根据有机物的结构简式可知,该有机物结构中含有三种含氧官能团:酚羟基 (—OH),酯基(—COO—)和醚键(—O—),A正确;B、能够和NaOH发生反应的官 能团三个酚羟基(—OH),酯基(—COO—),而 1 mol 该化合物含 3mol酚羟基(— OH)和1mol酯基(—COO—),所以1 mol 该化合物最多能与4 mol NaOH 反应,B错 误;C、该有机物结构中还有碳碳双键(—C=C—),能发生加成反应,含有酚羟基(— 18OH),还能发生取代反应,C正确;D、该化合物含有酚羟基(—OH),能与FeCl 溶液发 3 生显色反应(溶液显紫色),虽然酚羟基(—OH)具有酸性,但是其酸性弱于H CO ,故 2 3 不能和NaHCO 反应放出CO ,D错误。 3 2 18—Ⅱ(14分) 1,6— 己二酸(G)是合成尼龙的重要原料之一,可用六个碳原子的化合物氧化制备。下 图为A通过氧化反应制备G的反应过程(可能的反应中间物质为B、C、D、E和F)。 回答了了问题: (1)化合物A中含碳87.8%,其余为氢,A的化学名称为________________。 (2)B到C的反应类型为________________。 (3)F的结构简式为________________。 (4)在上述中间物质中,核磁共振氢谱出峰最大的是___________,最少的是 ____________(填化合物代号)。 (5)由G合成尼龙的化学方程式为________________________________。 ( 6) 由 A通 过 两 步 制 备 1,3—环 己 二 烯 的 合 成 线 路 为 ________________________________。 【答案】(14分) (1)环己烯 (2分) (2)加成反应 (1分) (3) (2分) 19(4)DE F (2分,1分,共3分) (5) (2分) (6) (4分) 【解析】(1)结合“化合物A中含碳87.8%,其余为氢”以及AB间的转化关系,可知 A的结构简式为 (环己烯); (2)根据BC的结构简式,可知B生成C的反应属于加成反应(与H 加成); 2 (4)上述物质中,BCG三种物质中只有3种不同类型的H原子,D、E有6种不同类 型的H原子,F有2种不同类型的H原子,因此核磁共振氢谱中出现峰最多的是D、E, 最好的是F; (5)由 可知该反应为缩聚反应,小分子物质是 H O,故方 2 程式为 ; (6)由A( )通过两步制备1,3—环己二烯( ),我们可以采取逆推 法 , 可 以 由 发 生 消 去 反 应 ( NaOH醇 溶 液 /加 热 ) 制 得 , (与Br /CCl )制得,所以制备的路线是 2 4 20 可以由 发生加成反应19.【选修3-物质结构与性质】(20分) 19-I(6分)对于钠的卤化物(NaX)和硅的卤化物(SiX ),下列叙述正确的是 4 A.SiX 难水解 B.SiX 是共价化合物 4 4 C.NaX易水解 D.NaX的熔点一般高于SiX 4 【答案】BD(6分) 【解析】A、硅的卤化物(SiX )的水解比较强烈,如SiCl +3H O= 4 4 2 H SiO ↓+4HCl、 2 3 SiF +3H O=H SiO ↓+4HF,A错误;B、硅的卤化物(SiX )全部由非金属元素构成,属于 4 2 2 3 4 共价化合物,B正确;C、钠的卤化物(NaX)属于强酸强碱盐,不发生水解,C错误;D、 钠的卤化物(NaX)是由离子键构成的,属于离子晶体,SiX 属于分子晶体,所以NaX的熔 4 点一般高于SiX ,D正确。 4 19-II(14分)碳元素的单质有多种形式,下图依次是C 、石墨和金刚石的结构图: 60 回答下列问题: (1)金刚石、石墨、C .碳纳米管等都是碳元素的单质形式,它们互为 60 _____________。 (2)金刚石、石墨烯(指单层石墨)中碳原子的杂化形式分别为____、____。 (3)C 属于____晶体,石墨属于____晶体。 60 21(4)石墨晶体中,层内C-C键的键长为142 pm,而金刚石中C-C键的键长为154 pm。其原因是金刚石中只存在C-C间的____共价键,而石墨层内的C-C间不仅存在____共 价键,还有____键。 (5)金刚石晶胞含有____个碳原子。若碳原子半径为r,金刚石晶胞的边长为a,根据 硬球接触模型,则r= ______a,列式表示碳原子在晶胞中的空间占有率____ (不要求 计算结果)。 【答案】(14分) (1)同素异形体 (2分) (2)sp3 sp2 (每空1分,共2分) (3)分子 混合 (每空1分,共2分) (4)  (或大或p-p) (每空1分,共3分) 4 8 r3 3 3 3 (5)8  (1分,2分,2分,共5分) 8 a3 16 【解析】(1)金刚石、石墨、C .碳纳米管等都是碳元素的单质形式,它们的组成相 60 同,结构不同、性质不同,互称为同素异形体; (2)金刚石中碳原子与四个碳原子形成 4个共价单键(即 C原子采取 sp3杂化方 式),构成正四面体,石墨中的碳原子用sp2杂化轨道与相邻的三个碳原子以σ键结合,形 成正六角形的平面层状结构; (3)C 中构成微粒是分子,所以属于分子晶体;石墨的层内原子间以共价键加 60 合,层与层之间以分子间作用力结合,所以石墨属于混合晶体; (4)在金刚石中只存在C-C之间的键;石墨层内的C-C之间不仅存在键,还 存在键; (5)由金刚石的晶胞结构可知,晶胞内部有4个C原子,面心上有6个C原子, 1 1 顶点有8个C原子,所以金刚石晶胞中C原子数目为4+6× +8× =8;若C原子半径为 2 8 1 r,金刚石的边长为a,根据硬球接触模型,则正方体对角线长度的 就是C-C键的键长, 4 223 3 即 a 2r, 所 以 r  a, 碳 原 子 在 晶 胞 中 的 空 间 占 有 率 4 8 4 4 3 8 r3 8 ( a)3 3 3 8 3   = 。 a3 a3 16 20.【选修2化学与技术】(20分) 20-I(6分)下列有关叙述正确的是 A.碱性锌锰电池中,MnO 是催化剂 2 B.银锌纽扣电池工作时,Ag O被还原为Ag 2 C.放电时,铅酸蓄电池中硫酸浓度不断增大 D.电镀时,待镀的金属制品表面发生还原反应 【答案】BD(6分) 【解析】A、由碱性锌锰电池的总反应:Zn+2MnO +2H O═2MnOOH+Zn(OH) , 2 2 2 可知正极MnO 得电子被还原,A错误;B、银锌纽扣电池由锌粉作负极、氧化银作正极和 2 氢氧化钾溶液构成.电池工作时的反应原理为:Zn+Ag O+H O═Zn(OH) +2Ag,电池工 2 2 2 作过程中,正极上氧化银得电子发生还原反应,生成Ag,B正确;C、铅酸蓄电池放电 时,发生的反应是PbO +Pb+2H SO 2PbSO +2H O,硫酸不断的消耗,浓度不断减 2 2 4 4 2 小,C错误;D、电镀时,待镀的金属制品作阴极,在阴极上发生还原反应,D正确。 20-II(14分)锌是一种应用广泛的金属,目前工业上主要采用“湿法”工艺冶炼锌。某含锌 矿的主要成分为ZnS(还含少量FeS等其他成分),以其为原料冶炼锌的工艺流程如图 所示: 含尘烟气 净化、制酸 废电积液 硫化锌精矿 焙烧 焙砂 浸出 浸出液 净化 滤液 电解沉积 锌 浸出渣 回收利用 滤渣 回收利用 23回答下列问题: (1)硫化锌精矿的焙烧在氧气气氛的沸腾炉中进行,所产生焙砂的主要成分的化学式 为____。 (2)焙烧过程中产生的含尘烟气可净化制酸,该酸可用于后续的_______操作. (3)浸出液“净化”过程中加入的主要物质为________,其作用是 __________________。 (4)电解沉积过程中的阴极采用铝板,阳极采用Pb-Ag合金惰性电极,阳极逸出的气 体是____。 (5)改进的锌冶炼工艺,采用了“氧压酸浸”的全湿法流程,既省略了易导致空气污染 的焙烧过程,又可获得一种有工业价值的非金属单质。“氧压酸浸”中发生的主要反应的离 子方程式为____________________。 (6)我国古代曾采用“火法”工艺冶炼锌。明代宋应星著的《天工开物》中有关于 “升 炼倭铅”的记载:“炉甘石十斤,装载入一泥罐内,……,然后逐层用煤炭饼垫盛,其底铺 薪,发火煅红,……,冷淀,毁罐取出,……,即倭铅也。”该炼锌工艺过程主要反应的 化学方程式为____。(注:炉甘石的主要成分为碳酸锌,倭铅是指金属锌) 【答案】(14分) (1)ZnO (2分) (2)浸出 (2分) (3)锌粉 置换出Fe等 (每空2分,共4分) (4)O (2分) 2 (5)2ZnS+4H++O =2Zn2++2S↓+2H O (2分) 2 2 (6)ZnCO +2C Zn+3CO↑ (2分) 3 【解析】(1)硫化锌精矿的主要成分为ZnS,在沸腾炉中与氧气发生反应的方程式为 ZnS+O ZnO+SO ,故产生焙砂的主要成分的化学式ZnO; 2 2 (2)从流程图可以看出,“浸出”环节需要加入酸,所以用焙烧过程中产生的含尘烟 气制取的酸,可用于后续的浸出操作; 24(3)为了保证“浸出”环节焙砂能够全部溶解,所以加入的酸是过量的,此时杂质 Fe3+也存在于“浸出液”中,所以加入锌粉的目的就是置换出Fe; (4)根据题目中的信息“阴极采用铝板,阳极采用Pb-Ag合金惰性电极”,则阳极为 惰性电极,此时阳极参加反应的微粒是OH—,电极反应式4OH—+4e—=2H O+O ↑,故阳极 2 2 逸出的气体是O ; 2 (5)根据信息“氧压酸浸”,可知参加反应的物质时ZnS、O 和酸提供的H+,生成物 2 “有工业价值的非金属单质”即为S,所以离子方程式为 2ZnS+4H++O =2Zn2++2S↓+2H O; 2 2 (6)该炼锌工艺参加反应的物质时煤炭饼和炉甘石(碳酸锌),得到的物质是倭铅 (金属锌) 和CO,ZnCO +2C Zn+3CO↑。 3 25