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元素“位—构—性”关系的分析应用
1.“位—构—性”关系模型
2.原子结构与元素的性质
(1)物质的结构决定物质的性质，物质的性质反映物质的结构。原子越容易失去电子，元素的金属性就
越强；原子越容易得电子，元素的非金属性就越强。元素性质的比较如表所示：
同周期 同主族
性质
(自左而右) (自上而下)
电子层
层数相同 层数增大
结构
失电子
逐渐减弱 逐渐增强
能力
得电子
逐渐增强 逐渐减弱
能力
金属性 逐渐减弱 逐渐增强
非金属性 逐渐增强 逐渐减弱
主要
最高正价升高(O、F除外) 最高正价相同(O、F除外)
化合价
最高价氧 酸性增强：
酸性减弱：HNO >H PO
3 3 4
化物对应 H SiO Mg(OH) >Al(OH)
2 3非金属简
单氢化物 增强：SiH HCl>HBr>HI
4 3 2
的稳定性
原子
减小：Si>P>S>Cl 增大：FMg2+>Al3+ 增大：Li+S2->Cl- 增大：F-Y>W
B.简单氢化物键角：X>Y
C.反应过程中有蓝色沉淀产生
D.QZX Y W 是配合物，配位原子是Y
4 4 12
3.(2024·湖北，9)主族元素W、X、Y、Z原子序数依次增大，X、Y的价电子数相等，Z的价电子所在
能层有16个轨道，4种元素形成的化合物如图。下列说法正确的是( )
A.电负性：W>Y
B.酸性：W YX >W YX
2 3 2 4
C.基态原子的未成对电子数：W>X
D.氧化物溶于水所得溶液的pH：Z>Y
4.(2023·湖北，6)W、X、Y、Z为原子序数依次增加的同一短周期元素，其中X、Y、Z相邻，W的核
外电子数与X的价层电子数相等，Z 是氧化性最强的单质，4种元素可形成离子化合物(XY)+(WZ )-。
2 4
下列说法正确的是( )
A.分子的极性：WZ Y>Z>W
B.原子半径：XY>X
C.Q的氧化物是两性氧化物
D.该阴离子中含有配位键
7.(2023·福建，4)某含锰着色剂的化学式为XY MnZ Q ，Y、X、Q、Z为原子序数依次增大的短周期元
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素，其中XY+ 具有正四面体空间结构，Z Q4-结构如图所示。下列说法正确的是( )
4 2 7
A.键角：XY
>XY+
3 4
B.简单氢化物沸点：X>Q>Z
C.第一电离能：X>Q>Mn
D.最高价氧化物对应的水化物酸性：Z>X答案精析
精练高考真题
1.A [W、X、Y、Z的原子序数依次增加，且W、X、Y属于不同族的短周期元素。W的外层电子数是其
内层电子数的2倍，则W为C元素；每个周期的第ⅡA和第ⅤA族元素的第一电离能都比左右相邻元素
的高，由于配合物Y [Z(WX) ] 中Y在外界，说明Y可以形成简单阳离子，故X和Y分别为N和Mg；Z
3 6 2
的M层未成对电子数为4，其价层电子排布式为3d64s2，Z为Fe元素，Y [Z(WX) ] 为Mg [Fe(CN) ] 。
3 6 2 3 6 2
W、X、Y、Z四种元素的单质中，C元素形成的金刚石熔点最高，A错误；X的简单氢化物是NH ，其中
3
N原子轨道杂化类型为sp3，B正确；Y的氢氧化物是Mg(OH) ，难溶于NaCl溶液，由于NH Cl为强酸弱
2 4
碱盐，其溶液因NH+ 水解显酸性，可溶解Mg(OH) ，C正确；Mg [Fe(CN) ] 中Fe3+有空轨道，CN-提供
4 2 3 6 2
电子对与Fe3+形成配位键，D正确。]
2.D [Q是ds区元素，焰色试验呈绿色，则Q为Cu元素；基态X原子的核外电子有5种空间运动状态，
则X可能为N(1s22s22p3)、O(1s22s22p4)、F(1s22s22p5)；X、Y、Z原子序数依次增大，基态Y、Z原子有两个
未成对电子，若Y、Z为第2周期元素，可能为C(1s22s22p2)或O(1s22s22p4)，C原子序数小于N，所以Y不
可能为C，若Y、Z为第3周期元素，可能为Si(1s22s22p63s23p2)或S(1s22s22p63s23p4)，Y、Z可与Cu形成
CuZY ，所以Y、Z分别为O、S元素，则X只能为N元素；W原子序数小于N且能与X形成XW ，所以
4 3
W为H元素。S单质常温下呈固态，O 和H 均为分子晶体，O 的相对分子质量大于H ，所以沸点：
2 2 2 2
S>O >H ，故A正确；Y、X的简单氢化物分别为H O和NH ，H O的键角约为105°，NH 的键角为
2 2 2 3 2 3
107°，所以键角：X>Y，故B正确；硫酸铜溶液中滴加氨水，氨水不足时生成蓝色沉淀氢氧化铜，氨水过
量时氢氧化铜溶解，生成[Cu(NH ) ]SO ，即反应过程中有蓝色沉淀产生，故C正确；[Cu(NH ) ]SO 中铜离
3 4 4 3 4 4
子提供空轨道、NH 的N原子提供孤电子对，两者形成配位键，配位原子为N，故D错误。]
3
3.D [主族元素W、X、Y、Z原子序数依次增大，Z的价电子所在能层有16个轨道，则Z有4个能层，且
形成+1价离子，应为K；在此结构中W形成一个化学键，应为H；X、Y的价电子数相等，且X形成两个
化学键、Y形成六个化学键，可推知X、Y分别为O、S。W和Y可以形成H S，其中S显-2价，电负性：
2
S>H，A错误；H SO 是中强酸，而H SO 是强酸，在相同条件下后者的酸性较强，B错误；H只有1个电
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子，O的2p轨道上有4个电子，有2个未成对电子，基态原子的未成对电子数：O>H，C错误；K的氧化
物溶于水且与水反应生成强碱KOH，S的氧化物溶于水且与水反应生成H SO 或H SO ，氧化物溶于水所
2 3 2 4
得溶液的pH的大小关系为K>S，D正确。]
4.A [分析可知，W为B，X为N，Y为O，Z为F。BF 为非极性分子，NF 为极性分子，则分子的极性：
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WZ X>Z>W，A错误；同一周期元素原子半
径从左到右依次减小，同一主族元素原子半径从上到下依次增大，故四种元素的原子半径大小为
YNH >PH ，即Q>X>Z，B错误；同主族元素从上到下第一电离能逐渐减小，同周期元素从左到右
2 3 3
第一电离能有增大的趋势，但第ⅡA、ⅤA族元素异常，故第一电离能：N>O>Mn，C正确；Z的最高价
氧化物对应的水化物为H PO ，X最高价氧化物对应的水化物为HNO ，前者为中强酸而后者为强酸，D错
3 4 3
误。]
