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微专题40 氧化还原滴定与沉淀滴定的相关计算
1．（2023·浙江·统考高考真题）某研究小组用铝土矿为原料制备絮凝剂聚合氯化铝( )
按如下流程开展实验。
已知：①铝土矿主要成分为 ，含少量 和 。用 溶液溶解铝土矿过程中 转变为难
溶性的铝硅酸盐。
② 的絮凝效果可用盐基度衡量，盐基度
当盐基度为0.60~0.85时，絮凝效果较好。
请回答：
(1)步骤Ⅰ所得滤液中主要溶质的化学式是 。
(2)下列说法不正确的是___________。
A．步骤I，反应须在密闭耐高压容器中进行，以实现所需反应温度
B．步骤Ⅱ，滤液浓度较大时通入过量 有利于减少 沉淀中的杂质C．步骤Ⅲ，为减少 吸附的杂质，洗涤时需对漏斗中的沉淀充分搅拌
D．步骤Ⅳ中控制 和 的投料比可控制产品盐基度
(3)步骤V采用如图所示的蒸汽浴加热，仪器A的名称是 ；步骤V不宜用酒精灯直接加热的原
因是 。
(4)测定产品的盐基度。
的定量测定：称取一定量样品，配成溶液，移取 溶液于锥形瓶中，调 ，滴加指示
剂 溶液。在不断摇动下，用 标准溶液滴定至浅红色(有 沉淀)，30秒
内不褪色。平行测试3次，平均消耗 标准溶液 。另测得上述样品溶液中
。
①产品的盐基度为 。
②测定 过程中溶液 过低或过高均会影响测定结果，原因是 。
2．（2023·湖北·统考高考真题）学习小组探究了铜的氧化过程及铜的氧化物的组成。回答下列问题：
(1)铜与浓硝酸反应的装置如下图，仪器A的名称为 ，装置B的作用为 。
(2)铜与过量 反应的探究如下：实验②中Cu溶解的离子方程式为 ；产生的气体为 。比较实验①和②，从氧化还原角度说
明 的作用是 。
(3)用足量NaOH处理实验②新制的溶液得到沉淀X，元素分析表明X为铜的氧化物，提纯干燥后的X在惰
性氛围下加热，mgX完全分解为ng黑色氧化物Y， 。X的化学式为 。
(4)取含X粗品0.0500g(杂质不参加反应)与过量的酸性KI完全反应后，调节溶液至弱酸性。以淀粉为指示剂，
用 标准溶液滴定，滴定终点时消耗 标准溶液15.00mL。(已知：
， )标志滴定终点的现象是 ，粗品中X的相对含量
为 。
指示剂选择：
氧化还原滴定法的指示剂有三类。①氧化还原指示剂；②专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶
液遇碘标准溶液变蓝；③自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅粉
红色。
滴定操作不仅适用于酸碱中和反应，也可迁移应用于氧化还原反应，NaOH、NaCO 混合溶液与盐酸的反
2 3
应及沉淀反应。
1．氧化还原滴定法
(1)原理:以氧化剂或还原剂为滴定剂,直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质,或者间接滴定一些本身并没
有还原性或氧化性、但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。
(2)试剂:常用于滴定的氧化剂有KMnO 、KCr O 等;常用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。
4 2 2 7(3)实例
①酸性KMnO 溶液滴定HC O 溶液
4 2 2 4
原理：2MnO＋6H＋＋5HC O===10CO ↑＋2Mn2＋＋8HO。
2 2 4 2 2
指示剂：酸性KMnO 溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂，当滴入最后一滴酸性KMnO 溶液后，溶液
4 4
由无色变浅红色，且半分钟内不褪色，说明达到滴定终点。
②NaSO 溶液滴定碘液
2 2 3
原理：2NaSO＋I===Na SO＋2NaI。
2 2 3 2 2 4 6
指示剂：用淀粉溶液做指示剂，当滴入最后一滴NaSO 溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原
2 2 3
色，说明达到滴定终点。
2．沉淀滴定法
(1)概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很
少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－浓度。
(2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定
剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO 溶液测定溶液中Cl－的含量时
3
常以CrO为指示剂，这是因为AgCl比Ag CrO 更难溶的缘故。
2 4
1．（2023·浙江·统考高考真题）草酸( )是二元弱酸。某小组做如下两组实验：
实验I：往 溶液中滴加 溶液。
实验Ⅱ：往 溶液中滴加 溶液。
[已知： 的电离常数 ，溶液混合后体积变化忽略不
计]，下列说法正确的是
A．实验I可选用甲基橙作指示剂，指示反应终点
B．实验I中 时，存在
C．实验Ⅱ中发生反应
D．实验Ⅱ中 时，溶液中2．（2023·山东·统考高考真题）一定条件下，乙酸酐 醇解反应
可进行完全，利用此反应定量测定有机醇 中的羟
基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：
①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。
②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入 样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完
全水解： 。
③加指示剂并用 甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液 。
④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用
甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液 。对于上述实验，下列做法正确的是
A．进行容量瓶检漏时，倒置一次即可
B．滴入半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，即可判定达滴定终点
C．滴定读数时，应单手持滴定管上端并保持其自然垂直
D．滴定读数时，应双手一上一下持滴定管
3．（2023·浙江·高考真题）某研究小组制备纳米 ，再与金属有机框架 )材料复合制备荧光材料
，流程如下：
已知：①含
锌组分间的转化关系：
② 是 的一种晶型， 以下稳定。
请回答：
(1)步骤Ⅰ，初始滴入 溶液时，体系中主要含锌组分的化学式是 。
(2)下列有关说法不正确的是___________。
A．步骤Ⅰ，搅拌的作用是避免反应物浓度局部过高，使反应充分B．步骤Ⅰ，若将过量 溶液滴入 溶液制备 ，可提高 的利用率
C．步骤Ⅱ，为了更好地除去杂质，可用 的热水洗涤
D．步骤Ⅲ，控温煅烧的目的是为了控制 的颗粒大小
(3)步骤Ⅲ，盛放样品的容器名称是 。
(4)用 和过量 反应，得到的沉淀可直接控温煅烧得纳米 ，沉淀无需洗涤的原
因是 。
(5)为测定纳米 产品的纯度，可用已知浓度的 标准溶液滴定 。从下列选项中选择合理的仪
器和操作，补全如下步骤[“___________”上填写一件最关键仪器，“(___________)”内填写一种操作，均用
字母表示]。
用___________(称量 样品 )→用烧杯(___________)→用___________(___________)→用移液管
(___________)→用滴定管(盛装 标准溶液，滴定 )
仪器：a、烧杯；b、托盘天平；c、容量瓶；d、分析天平；e、试剂瓶
操作：f、配制一定体积的Zn2+溶液；g、酸溶样品；h、量取一定体积的 溶液；i、装瓶贴标签
(6)制备的 荧光材料可测 浓度。已知 的荧光强度比值与 在一定浓度范围
内的关系如图。
某研究小组取 人血浆铜蓝蛋白(相对分子质量 )，经预处理，将其中 元素全部转化为
并定容至 。取样测得荧光强度比值为10.2，则1个血浆铜蓝蛋白分子中含 个铜原子。4．（2022·浙江）滴定实验是化学学科中最重要的定量实验之一。常见的滴定实验有酸碱中和滴定、氧化
还原反应滴定、沉淀滴定等等。
(1)氧化还原滴定—葡萄酒中抗氧化剂残留量的测定，葡萄酒常用焦亚硫酸钠( )作抗氧化剂。测定
某葡萄酒中抗氧化剂的残留量(以游离 计算)的方案如图：
往实验中加入盐酸的目的是将 全部转化成 ；滴定过程中发生的反应是：
。
①加入盐酸时发生的离子方程式为：_______。
②滴定时I 溶液应装在_______(“酸”或“碱”)式滴定管中，该滴定过程中的指示剂为：_______。
2
③将I 标准溶液装入滴定管的具体操作顺序为_______(填字母)，再夹在滴定管夹上备用。
2
a．装入I 标准溶液至0刻度以上；
2
b．检查滴定管是否漏液；
c．排尽尖嘴部分气泡；
d．用I 标准溶液润洗滴定管 次；
2
e．用蒸馏水清洗 次；
f．将液面调节至“0”或“0”刻度以下。④实验消耗I 溶液 ，所测样品中抗氧化剂的残留量(以游离 计算)为_______ 。下列情形会
2
造成测定结果偏高的是：_______。
A．滴定持续时间稍长，溶液中部分 被空气氧化
B．滴定前平视，滴定后俯视
C．滴定前滴定管尖有气泡，滴定后气泡消失
D．盛装标准溶液的滴定管用蒸馆水洗净后，未润洗
(2)沉淀滴定——滴定剂与被滴定物生成的沉淀比滴定剂与指示剂生成的沉淀更难溶；且二者之间，有明显
的颜色差别。参考表中的数据，若用 滴定 溶液，可选用的指示剂是：_______(填选项字母)
A． B． C． D．
难溶物
颜色 白 浅黄 白 砖红 白
1．（2023·湖南娄底·统考模拟预测）某小组设计实验测定胆矾( )纯度(杂质不参与反应)：称取
胆矾样品溶于蒸馏水，加入足量KI溶液，充分反应后，过滤。把滤液配制成250mL溶液，准确量取配
制溶液25.00mL于锥形瓶中，滴加2滴溶液X，用 溶液滴定至终点，消耗滴定液Vml。涉
及有关反应如下： ， 。下列叙述正确的是A．X为甲基橙溶液
B．滴加 溶液时选择滴定管如图所示
C．滴定管装液之前最后一步操作是水洗
D．胆矾纯度为
2．（2023·全国·统考一模）某温度下，25mL含KX和KY的混合溶液，用0.1000mol•L-1的硝酸银标准溶液对
该混合液进行电位滴定(在滴定过程中，随着滴定剂的不断加入，电极电位E不断发生变化，电极电位发生
突跃时，说明滴定到达终点)、获得电动势(E)和银硝酸银标准溶液体积(V)的电位滴定曲线如图所示。
已知：
I.Ag+与Y-反应过程为：①Ag++2Y- [AgY ]-、②[AgY ]-+Ag+ 2AgY↓。
2 2
II.该温度下，K (AgY)=2×10-16，K (AgX)=2×10-10
sp sp
III.Y-与H+的反应可以忽略。
下列说法不正确的是
A．若HY为弱酸，则从开始到A点，水的电离程度不断减小
B．原混合溶液中c(KX)=0.02000mol•L-1，c(KY)=0.03000mol•L-1
C．若反应①的平衡常数为K ，反应②的平衡常数为K ，则 =K (AgY)
1 2
D．将AgX和AgY的饱和溶液等体积混合，加入足量硝酸银溶液，析出固体AgX多于AgY3．（2023·山东·高三统考专题练习）实验室常用基准物质Na C O 标定KMnO 溶液的浓度。将Na C O 溶液
2 2 4 4 2 2 4
置于锥形瓶中，并加入稀硫酸，反应时温度不宜过高。为提高初始速率，常滴加几滴MnSO 溶液。下列说
4
法错误的是
A．应选用碱式滴定管量取Na C O 溶液
2 2 4
B．加MnSO 溶液的作用是做催化剂
4
C．若溶液温度过高、酸性过强，生成的草酸易分解，将导致结果偏高
D．已知 ，若初期滴加过快、温度过高，发生该反应，将导致结
果偏高
4．（2023·山东·高三统考专题练习）实验室测定反应 的平衡常数K的过程为：
①一定温度下，将 溶液与 溶液 等体积混合，产生灰黑色
沉淀；
②待步骤①中反应达到平衡时，取v mL上层清液，用 标准溶液滴定 ，至出现稳定的浅
红色时消耗KSCN标准溶液 。
资料： (白色) ， (红色)
下列说法正确的是
A． 溶液可替换为 溶液
B．过程①中产生的灰黑色沉淀为Fe或Ag元素的氧化物
C．可用KCl标准溶液代替KSCN的标准溶液滴定
D．步骤②中不待溶液澄清，直接用浊液做滴定实验测定 ，则所测K值偏小
5．（2023·山东聊城·校联考三模）高纯三氯氧磷 是集成电路、太阳能电池生产的掺杂剂。实验室
可通过以下实验步骤测定三氯氧磷产品中氯元素的含量，并计算产品的纯度[已知：常温下，， ， 呈白色]。
①取 产品置于盛 蒸馏水的水解瓶中，摇动至完全水解，将水解液配成 溶液并预处理
排除含磷粒子的影响。
②取 溶液于锥形瓶中，向其中加入 的 标准溶液 ，使 完全沉淀，再加入
硝基苯，振荡，使沉淀表面被有机物覆盖；然后加入几滴 溶液作指示剂，用
标准溶液滴定过量 至终点，所用体积为 。
假设杂质不参加反应，则下列说法正确的是
A．配制好的 标准溶液可盛放在棕色广口试剂瓶中
B．实验过程中可用甲苯代替硝基苯进行实验
C．滴定终点时锥形瓶中有血红色沉淀生成
D．实验过程中若忘记加入硝基苯，会导致所测 的含量偏低
6．（2023春·山东·高三校联考阶段练习）用c 酸性 溶液滴定 mL未知浓度的草酸溶液，
达到滴定终点时消耗滴定液xmL。下列说法正确的是
A．滴定终点时溶液由粉红色变为无色
B．需要锥形瓶、碱式滴定管
C．若用草酸溶液润洗锥形瓶，使测得结果偏低
D．测得草酸浓度
1．（2023·江西·校联考二模）硫脲[CS(NH ) ]在药物制备、金属矿物浮选等方面有广泛应用。实验室中先制
2 2
备Ca(HS) ，再与CaCN 合成CS(NH ) ，实验装置(夹持及加热装置略)如图所示。
2 2 2 2已知：CS(NH ) 易溶于水，易被氧化，受热(150℃左右)时发生异构化生成NH SCN。
2 2 4
回答下列问题：
(1)仪器M名称 。
(2)实验前先检查装置气密性。检查气密性后加入药品，打开K ,装置B中盛装的试剂为 。反应结束
2
后关闭K ，打开K 通N 一段时间，目的是 。
2 2
(3)撤走搅拌器，打₁开K ，水浴加热D中三颈烧瓶，在80℃时合成硫脲，同时生成一种常见的碱。控制温
度在80℃的原因是 ₃ ，D处合成硫脲的化学方程式为 。判断制备Ca(HS) 反应中H S已过量的
2 2
方法是
(4)将装置D中液体过滤后，结晶得到粗产品。
称取mg产品，加水溶解配成250mL溶液，量取50mL于锥形瓶中，滴加一定量的稀硫酸使溶液显酸性，用
c mol·L-1KMnO 标准溶液滴定，滴定至终点时消耗KMnO 标准溶液V mL。滴定时，硫脲发生反应的离子方
4 4
程式为： 5[CS(NH ) ] +14 +32H+= 14Mn2++5CO +5N +5 + 26H O 。则样品中硫脲的质量分数为
2 2 2 2 2
(用含“m、c、V”的最简式表示)。
已知：NH SCN、KSCN都易溶于乙醇、水，温度高时容易分解和氧化；常温下KSCN的溶解度为217g。利用
4
硫脲制备KSCN的方法是：取一定量硫脲在隔绝空气的条件下加热至150℃充分反应，将加热后的产物溶于
一定比例的无水乙醇和水中形成溶液， (填写操作过程)，得到KSCN晶体。(实验中可选用试剂：
K CO 、无水乙醇。)
2 3
2．（2023·山东济宁·统考三模）亚硝酰氯(NOCl)是有机物合成中的重要试剂，熔点为-64.5℃、沸点
为-5.5℃，气态呈黄色，液态时呈红褐色，遇水易反应生成一种氢化物和两种氮的常见氧化物。NOCl可由
NO与Cl 在通常条件下反应得到，相关实验装置如图所示。
2回答下列问题：
(1)装置的连接顺序为a→ →h，实验时先打开分液漏斗活塞滴入稀硝酸，当观察到F中 时，
开始向装置中通入Cl 。
2
(2)装置D的作用有：根据气泡快慢调节气体流速、 、 。
(3)尾气处理装置中若用NaOH溶液只能吸收氯气和NOCl，不能吸收NO，经过查阅资料发现用高锰酸钾溶
液可以吸收NO气体，因此在氢氧化钠溶液中加入高锰酸钾，反应产生黑色沉淀，写出该反应的离子方程
式： 。
(4)制得的NOCl中可能含有少量N O 杂质，为测定产品纯度进行如下实验：
2 4
a．将所得亚硝酰氯(NOCl)产品7.0g溶于水，配制成250 mL溶液；取出25.00 mL，加入足量的30.00 mL0.5
mol/LAgNO 溶液，充分反应；
3
b．向其中加入少量硝基苯，使沉淀表面被有机物覆盖；
c．加入指示剂，用NH SCN标准溶液滴定过量的AgNO 溶液；
4 3
d．重复实验操作三次，消耗0.5 mol/LNH SCN溶液的体积平均为10.00 mL。
4
已知 ，
①加入硝基苯的作用是 。
②滴定选用的指示剂是 。
A．FeCl B．FeCl C．NH Fe(SO ) D．(NH ) Fe(SO )
3 2 4 4 2 4 2 4 2
③NOCl的纯度为 。
3．（2023·河北衡水·河北衡水中学校考模拟预测）硫代硫酸钠 是最重要的硫代硫酸盐，
易溶于水，不溶于乙醇， 熔化， 分解，具有较强的还原性和配位能力，是定量分析中的还原
剂和冲洗照相底片的定影剂。
I．制备硫代硫酸钠的一种方法： 。(1)请选择制备 的合适装置： (填序号)，对应的制备原理的化学方程式为 。
(2)将制得的硫代硫酸钠晶体粗品纯化后，再干燥得到纯净的硫代硫酸钠晶体。干燥时温度不能超过 的
原因： 。
Ⅱ．硫代硫酸钠性质探究：
(3) 溶液 溶液迅速变为紫黑色 溶液颜色逐渐变浅最终呈浅绿色。
查资料知：
① (紫黑色) 快
② 慢
③ 慢
试结合已知条件从动力学角度解释溶液颜色变化的可能原因： 。
Ⅲ．硫代硫酸钠应用：
是实验室定量分析中的重要还原剂。为测定咸菜中亚硝酸根离子的含量(忽略硝酸根离子的干扰，
取 咸菜榨汁，收集榨出的液体，加入提取剂，过滤得到无色滤液，将该滤液稀释至体积为 ，取
稀释后的滤液与过量的稀硫酸和碘化钾溶液的混合液反应，再滴加几滴淀粉溶液，用 的
溶液进行滴定，共消耗 溶液的体积为 。
(4)若配制 的 溶液，需要称量 晶体。(5)①在碱式滴定管中装入 溶液后，要先排放滴定管尖嘴处的气泡，其正确的图示为 (填字
母)。
②该咸菜榨汁中亚硝酸根离子的含量为 (已知： ，
)。下列操作引起测量结果偏高的是 (填字母)。
A．配制 溶液时俯视容量瓶刻线
B．称取 固体时药品和砝码位置放反
C．滴定终点时俯视读数
D．碱式滴定管未润洗
4．（2023·辽宁沈阳·统考三模）高铁酸钾( )具有高效的消毒作用，是一种新型非氯高效消毒剂。下
图是制备高铁酸钾常用方法之一[已知： ]。回答下列问题：
Ⅰ．高铁酸钾的制备
(1)实验开始前，需进行的操作是 。
(2)装置B中盛放的药品为 。(3)装置C中发生反应的离子方程式为 。
Ⅱ．高铁酸钾的分离与提纯
(4)高铁酸钾减压过滤时采用如图装置。打开水龙头，抽气，用倾析法先后将溶液和沉淀转移至布氏漏斗中。
抽滤完毕，接下来的操作为 。
(5)用3mol/L KOH溶液溶解，若选用KOH浓度过低，高铁酸钾产率会下降，原因是 。所得固体用
正戊烷、甲醇、乙醚依次洗涤，真空干燥箱中60℃烘干。
(6)工业上常用“滴定法”测定高铁酸钾样品的纯度，其方法是：称取2.0g 样品溶于3
KOH溶液中，加入足量 ，充分反应后过滤，滤液在250mL容量瓶中定容。定容后取25.00mL加入稀
硫酸酸化，用0.1000 标准溶液滴定至终点，重复操作3次，平均消耗
溶液的体积为24.00mL。
已知：a．
b．
c．
①该过程中下列仪器不需要的是 (填写仪器名称)②该 样品的纯度为 (保留三位有效数字)。
5．（2023·山东东营·东营市第一中学校考二模）三草酸合铁酸钾 为翠绿
色晶体，可溶于水，难溶于乙醇。实验室进行制备并对其阴离子电荷和晶体组成进行测定，方法如下并回
答有关问题：
Ⅰ.晶体制备
ⅰ.称取一定量 加水溶解，向其中滴加稍过量的 氨水和6% 溶液，于
40℃水浴中加热搅拌；静置，弃去上层清液，洗涤后得到 沉淀。
ⅱ.向 沉淀中加入 溶液，于80℃水浴中不断搅拌至溶液呈翠绿色；将溶液加热浓缩、冷却、
结晶；结晶完全后减压抽滤，得到产品。
(1)步骤ⅰ中，向静置后的上层清液中滴加 (填化学式)，观察现象可确定反应是否进行完全。
(2)步骤ⅱ中为促进结晶，冷却后可加入 (填试剂名称)。
(3)减压抽滤采用如图装置。抽滤完毕，接下来的操作为 (填选项字母)。
A．先关闭水龙头，后拔掉橡胶管 B．先拔掉橡胶管，后关闭水龙头
Ⅱ.阴离子电荷的测定准确称取 三草酸合铁酸钾加水溶解，控制流速，使其全部通过装有阴离子交换树脂(用 表示)
的交换柱，发生阴离子(用 表示)交换： 。结束后，用去离子水
洗涤交换柱，合并流出液，并将其配成 溶液。取 该溶液，以 溶液为指示剂，用
标准液滴定至终点，消耗标准液 。
(4)阴离子电荷数为 (用含字母的代数式表示)；若交换时样品液的流速过快，则会导致测定结果
(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
(5)阴离子交换树脂复原回收：实验完毕，用饱和 溶液淋洗交换柱内树脂，取最后一次淋洗液进行检
验，合格后可回收。该检验操作为 。
Ⅲ.晶体部分组成的测定
ⅰ. 含量测定：称取一定量三草酸合铁酸钾，加硫酸酸化后配成溶液置于锥形瓶中，用 标准
液滴定至终点。
ⅱ.Fe3+含量测定：向ⅰ中滴定后的溶液中加入 粉和适量稀 ，加热至沸腾，过滤除去过量 粉得
滤液，冷却后用 标准液滴定至终点。
(6)若省略步骤ⅰ，直接利用步骤ⅱ不能测定 含量，解释其原因为 。
