大单元四　第十一章　第45讲　过渡态理论　催化剂对化学反应的影响_05高考化学_2025年新高考资料_一轮复习_2025大一轮复习讲义+课件（完结）_配套Word版文档第十章~第十六章

第 45 讲 过渡态理论 催化剂对化学反应的影响 [复习目标] 1.知道化学反应是有历程的，了解基元反应、过渡态理论。2.知道催化剂可以 改变反应历程，了解简单的催化机理及其对调控化学反应速率的重要意义。 考点一 基元反应 过渡态理论 1．基元反应 (1)大多数化学反应都是分几步完成的，其中的每一步反应都称为基元反应。 (2)基元反应速率方程 对于基元反应aA＋bB===gG＋hH，其速率方程可写为v＝k·ca(A)·cb(B)(其中k称为速率常数， 恒温下，k不因反应物浓度的改变而变化)，这种关系可以表述为基元反应的化学反应速率与 反应物浓度以其化学计量数为指数的幂的乘积成正比。 2．反应机理 基元反应构成的反应序列称为反应历程(又称反应机理)，基元反应的总和称为总反应。由几 个基元反应组成的总反应也称复杂反应。 例如H(g)＋I(g)===2HI(g)，它的反应历程有如下两步基元反应： 2 2 ①II·＋I·(快) 2 ②H＋2I·===2HI(慢) 2 其中慢反应为整个反应的决速步骤。 3．过渡态理论 (1)化学反应并不是通过反应物分子的简单碰撞就能完成的，而是在反应物到生成物的过程 中经过一个高能的过渡态，处于过渡态的分子叫做活化络合物。活化络合物是一种高能量的 不稳定的反应物原子组合体，它能较快地分解为新的能量较低的较稳定的生成物。 (2)活化能(E)是处在过渡态的活化络合物分子平均能量与反应物分子平均能量的差值。 a [应用举例] 对于反应NO ＋CO===NO＋CO ，CO和NO 先形成活化络合物[O—N…O…C—O]，原有的 2 2 2 N…O键部分地破裂，新的C…O键部分地形成，最后旧键完全破裂，新键形成，转变为生 成物分子。 (ⅰ)反应过程可表示为 O—N—O＋C—OO—N…O…C—O―→N—O＋O—C—O (ⅱ)反应过程能量图图示释义 (1)E 表示正反应的活化能； a1 (2)E 表示逆反应的活化能； a2 (3)反应的焓变ΔH＝E － E ； a1 a2 (4)一般来说，E 越小，反应速率越快，反应越易进行。 a 一、用基元反应序列表示反应机理 1．甲烷与氯气在光照条件下存在如下反应历程(“·”表示电子)： ①Cl―――→2Cl·(慢反应) 2 ②CH＋Cl·―→·CH＋HCl(快反应) 4 3 ③·CH＋Cl―→CHCl＋Cl·(快反应) 3 2 3 ④·CH＋Cl·―→CHCl(快反应) 3 3 已知在一个分步反应中，较慢的一步反应控制总反应的速率。下列说法不正确的是( ) A．上述过程的总反应方程式为CH＋Cl―――→CHCl＋HCl 4 2 3 B．光照的主要作用是促进反应①的进行从而使总反应速率加快 C．反应②～④都是由微粒通过碰撞而发生的反应 D．反应①是释放能量的反应 答案 D 解析 由反应历程可知，甲烷与氯气发生取代反应生成一氯甲烷和氯化氢，则总反应方程式 为CH ＋Cl―――→CHCl＋HCl，故A正确；由反应历程可知，反应②～④都是由微粒通过有 4 2 3 效碰撞而发生的反应，故C正确；反应①破坏氯气分子中的共价键吸收能量，故D错误。 2．CO 和H 在Cu/ZnO催化下发生反应可合成清洁能源甲醇：CO(g)＋3H(g)CHOH(g) 2 2 2 2 3 ＋HO(g)，该反应实际上分两步进行。 2 第一步：Cu/ZnO*＋H===Cu/Zn*＋HO 2 2 第二步：____________(写出化学方程式)。 答案 Cu/Zn*＋CO＋2H===Cu/ZnO*＋CHOH 2 2 3 二、基元反应速率方程的理解 3．已知2NO(g)===2N(g)＋O(g)的速率方程为v＝k·cn(N O)(k为速率常数，只与温度、催 2 2 2 2 化剂有关)。实验测得，NO在催化剂X表面反应的变化数据如下： 2t/min 0 10 20 30 40 50 60 70 c(N O)/ (mol·L－1) 0.100 0.080 c 0.040 0.020 c c 0 2 1 2 3 下列说法正确的是( ) A．n＝1，c>c＝c 1 2 3 B．t＝10 min时，v(N O)＝2.0×10－3 mol·L－1·s－1 2 C．相同条件下，增大NO的浓度或催化剂X的表面积，都能加快反应速率 2 D．保持其他条件不变，若NO起始浓度为0.200 mol·L－1，当浓度减至一半时共耗时50 min 2 答案 D 解析 根据表中数据分析，该反应的速率始终不变，NO的消耗是匀速的，说明反应速率与 2 c(N O)无关，故速率方程中 n＝0，每10 min一氧化二氮浓度减小 0.02 mol·L－1，则c ＝ 2 1 0.06>c ＝c ＝0，A、C错误；t＝10 min 时瞬时速率等于平均速率 v(N O)＝＝2.0×10－3 2 3 2 mol·L－1· min－1，B错误；保持其他条件不变，该反应的反应速率不变，即为 2.0×10－3 mol·L－1· min－1，若起始浓度0.200 mol·L－1，减至一半时所耗时间为＝50 min，D正确。 4．300 ℃时，2NO(g)＋Cl 2 (g)2ClNO(g)的正反应速率表达式为v正 ＝k·cn(ClNO)，测得速 率和浓度的关系如表： 序号 c(ClNO)/(mol·L－1) v正 /(mol·L－1·s－1) ① 0.30 3.60×10－9 ② 0.60 1.44×10－8 ③ 0.90 3.24×10－8 n＝________；k＝________。 答案 2 4×10－8 L·mol－1·s－1 解析 根据表格①②中的数据，带入正反应速率表达式然后做比值：＝，解得n＝2，进一 步求出k＝4×10－8 L·mol－1·s－1。 三、反应过程能量变化图分析 5．反应物(X)转化为产物(Y)时的能量变化与反应过程的关系如图所示，下列说法正确的是( ) A．X的键能大于Y的键能 B．M为反应的中间产物 C．其他条件相同时，②的反应速率比①的更快D．对于反应①，升高温度，Y的平衡产率将增大 答案 C 解析 X的能量高，键能小于Y的键能，A错误；由图示可知，M参加反应后，最后一步 反应又生成M，则M为反应的催化剂，B错误；因为过程②各步反应的活化能均小于过程 ①反应的活化能，所以其他条件相同时，②的反应速率比①的更快，C正确；反应①的 ΔH<0，升高温度，平衡逆移，Y的平衡产率减小，D错误。 6．如图是CH 与Zr形成过渡金属化合物的过程。下列说法正确的是( ) 4 A．加入合适的催化剂待反应完成时可增大过渡金属化合物的产率 B．Zr＋CH―→CH—Zr…H的活化能为99.20 kJ·mol－1 4 3 C．整个反应的快慢由 ―→ 的反应快慢决定 D．Zr＋CH―→CH—Zr…H ΔH＝－39.54 kJ·mol－1 4 3 答案 B 解析 催化剂能降低反应的活化能，加快反应速率，但化学平衡不移动，过渡金属化合物的 产率不变，故A错误；由图可知， ―→状态2的活化能最大，反应速率最慢， 决定整个反应的快慢，故C错误；由图可知，反应Zr＋CH―→CH—Zr…H ΔH＝＋39.54 4 3 kJ·mol－1，故D错误。 考点二 催化机理 催化剂对反应的影响1．催化机理 从碰撞理论解释：催化剂通过参加反应，改变反应历程，降低反应的活化能，使活化分子百 分数增多，从而加快反应速率，图示如下。 2．催化剂的特征 (1)催化剂只能改变反应途径(又称反应机理)，不能改变反应的始态和终态。它同时加快了正、 逆反应速率，缩短了达到平衡的时间，并不能改变平衡状态。 (2)催化剂有选择性，不同的反应常用不同的催化剂，即每个反应有它特有的催化剂。生产 上常利用催化剂的选择性，使所希望的化学反应加快，同时抑制某些副反应的发生。 (3)每种催化剂只有在特定条件下才能体现出它的活性，否则将失去活性或发生催化剂中毒。 一、催化反应中化学键和物质的变化 1．(2020·北京，9)硫酸盐(含SO、HSO)气溶胶是PM 的成分之一。近期科研人员提出了雾 2.5 霾微颗粒中硫酸盐生成的转化机理，其主要过程示意图如下： 下列说法不正确的是( ) A．该过程有HO参与 2 B．NO 是生成硫酸盐的氧化剂 2 C．硫酸盐气溶胶呈酸性 D．该过程没有生成硫氧键 答案 D 解析 根据图示中各微粒的构造可知，该过程有HO参与，故A正确；根据图示的转化过 2 程，NO 转化为HNO ，N元素的化合价由＋4变为＋3，得电子被还原，作氧化剂，故B正 2 2 确；硫酸盐(含SO、HSO)气溶胶中含有HSO，转化过程有水参与，则HSO在水中可电离生成H＋和SO，则硫酸盐气溶胶呈酸性，故 C正确；根据图示转化过程中，由 SO转化为 HSO，有硫氧键生成，故D错误。 2．(2022·山东，10)在NO催化下，丙烷与氧气反应制备丙烯的部分反应机理如图所示。下 列说法错误的是( ) A．含N分子参与的反应一定有电子转移 B．由NO生成HONO的反应历程有2种 C．增大NO的量，C H 的平衡转化率不变 3 8 D．当主要发生包含②的历程时，最终生成的水减少 答案 D 解析 根据反应机理图知，含N分子发生的反应有NO＋·OOH===NO ＋·OH、NO＋NO 2 2 ＋HO===2HONO、NO ＋·C H===C H＋HONO、HONO===NO＋·OH，含N分子NO、 2 2 3 7 3 6 NO 、HONO中N元素的化合价依次为＋2价、＋4价、＋3价，上述反应中均有元素化合 2 价的升降，都为氧化还原反应，一定有电子转移，A项正确；根据图示，由NO生成HONO 的反应历程有2种，B项正确；NO是催化剂，增大NO的量，C H 的平衡转化率不变，C 3 8 项正确；无论反应历程如何，在NO催化下丙烷与O 反应制备丙烯的总反应都为2C H ＋ 2 3 8 O2C H＋2HO，当主要发生包含②的历程时，最终生成的水不变，D项错误。 2 3 6 2 (1)反应历程中化学键的变化 在反应中，旧键断裂与新键形成是同时进行的，形成中间过渡态。 (2)反应历程中物质的变化 ①只进不出的是反应物(A―→…)； ②只出不进的是产物(…―→M)； ③先出后进的是中间体(…―→X，X―→…)； ④先进后出的是催化剂(R―→…，…―→R)。 二、催化剂对化学反应的调控作用 3．工业上利用NH 对烟道气进行脱硝(除氮氧化物)的SCR技术具有效率高、性能可靠的优 3 势。SCR技术的原理为NH 和NO在催化剂(MnO )表面转化为N 和HO，反应过程中的相 3 2 2 2 对能量变化如图所示。下列说法错误的是( )A．总反应方程式为6NO＋4NH =====5N＋6HO 3 2 2 B．NH NO是脱硝反应的活性中间体 2 C．升高温度，脱硝反应的正反应速率的增大程度大于其逆反应速率的增大程度 D．决定反应速率的步骤是“H的移除” 答案 C 解析 由图可知，NH 吸附在催化剂表面后，经过一定的反应形成了NH NO，NH NO又经 3 2 2 过反应得到N 和HO，所以NH NO是脱硝反应的活性中间体，B说法正确；始态相对能量 2 2 2 高于终态，说明这是一个放热反应，升高温度平衡逆向移动，脱硝反应的正反应速率的增大 程度小于其逆反应速率的增大程度，C说法错误；由图可知，全过程只有H的移除过程势能 升高，其速率是全过程几个反应中最慢的，是总反应的控速步骤，D说法正确。 4．为研究反应2X(s)＋2Y(g)Z(g)＋2W(g)，向2 L密闭容器中加入足量X和2 mol Y发生 反应。一定条件下，在甲、乙两种催化剂作用下，反应相同时间，测得 Y的转化率与温度 的关系如图所示。下列说法错误的是( ) A．该反应的ΔH<0 B．在相同温度下，与甲催化剂相比，乙催化剂使反应活化能更低 C．反应达到平衡后，再加入2 mol X，Y的转化率增大 D．反应至M点时，体系中c(Z)＝0.275 mol·L－1 答案 C 解析 由图可知，Y的转化率随着温度的升高而降低，升高温度平衡逆向移动，则正反应为 放热反应，即ΔH<0，故A正确；由图可知，在相同温度下，与甲催化剂相比，乙催化剂对 该反应的催化效果更好，使反应活化能更低，故B正确；由于X是固体，平衡不发生移动， Y的转化率不变，故C错误；根据已知条件列出三段式： 2X(s)＋2Y(g)Z(g)＋ 2W(g)起始/(mol·L－1) 1 0 0 转化/(mol·L－1) 0.55 0.275 0.55 M点/(mol·L－1) 0.45 0.275 0.55 体系中c(Z)＝0.275 mol·L－1，故D正确。 5．已知反应：2NO(g)＋2CO(g)===N(g)＋2CO(g) ΔH>0，该反应的某种催化剂的催化效 2 2 率与NO的消耗速率随温度的变化关系如图所示。300～350 ℃之间，NO的消耗速率加快的 原因是__________。 答案 升高温度，消耗一氧化氮的反应速率增大，但催化剂的活性下降，消耗一氧化氮的反 应速率减小，前者的影响比后者的大 1．(2023·广东，15)催化剂Ⅰ和Ⅱ均能催化反应R(g)P(g)。反应历程(下图)中，M为中间 产物。其他条件相同时，下列说法不正确的是( ) A．使用Ⅰ和Ⅱ，反应历程都分4步进行 B．反应达平衡时，升高温度，R的浓度增大 C．使用Ⅱ时，反应体系更快达到平衡 D．使用Ⅰ时，反应过程中M所能达到的最高浓度更大 答案 C 解析 由图可知两种催化剂均出现四个波峰，所以使用Ⅰ和Ⅱ，反应历程都分4步进行，A 正确；该反应是放热反应，升高温度平衡向左移动，R的浓度增大，B正确；由图可知Ⅰ的 最高活化能小于Ⅱ的最高活化能，所以使用Ⅰ时反应速率更快，反应体系更快达到平衡，C 错误；在前两个历程中使用Ⅰ活化能较低反应速率较快，后两个历程中使用Ⅰ活化能较高反 应速率较慢，所以使用Ⅰ时，反应过程中M所能达到的最高浓度更大，D正确。 2．(2021·山东，14)18O标记的乙酸甲酯在足量NaOH溶液中发生水解，部分反应历程可表示为： ＋OH－  ＋CHO－，能量 3 变化如图所示。已知  为快速平衡，下列说法正确的是( ) A．反应Ⅱ、Ⅲ为决速步 B．反应结束后，溶液中存在18OH－ C．反应结束后，溶液中存在CHOH D．反应Ⅰ与反应Ⅳ活化能的差值等于图示总反应的焓变 答案 B 解析 一般来说，反应的活化能越高，反应速率越慢，由图可知，反应Ⅰ和反应 Ⅳ 的活化 能较高，因此反应的决速步为反应Ⅰ、Ⅳ，故A错误；反应Ⅰ为加成反应，而   为 快 速 平 衡 ， 反 应 Ⅱ 的 成 键 和 断 键 方 式 为 或 ，后者能生成18OH－，因此反应结束后，溶液中存在18OH－，故B正确；反 应Ⅲ的成键和断键方式为 或 ，因此反应结束后溶液中不会 存在CH18OH，故C错误；该总反应对应反应物的总能量高于生成物的总能量，总反应为放 3 热反应，因此 和CHO－的总能量与 和OH－的总能量 3之差等于图示总反应的焓变，故D错误。 3．(2022·北京，14)CO 捕获和转化可减少CO 排放并实现资源利用，原理如图1所示。反 2 2 应①完成之后，以N 为载气，以恒定组成的N 、CH 混合气，以恒定流速通入反应器，单 2 2 4 位时间流出气体各组分的物质的量随反应时间变化如图2所示。反应过程中始终未检测到 CO，在催化剂上有积碳。 2 下列说法不正确的是( ) A．反应①为CaO＋CO===CaCO ；反应②为CaCO ＋CH=====CaO＋2CO＋2H 2 3 3 4 2 B．t～t，n(H )比n(CO)多，且生成H 速率不变，可能有副反应CH=====C＋2H 1 3 2 2 4 2 C．t 时刻，副反应生成H 的速率大于反应②生成H 速率 2 2 2 D．t 之后，生成CO的速率为0，是因为反应②不再发生 3 答案 C 解析 由题中图2信息可知，t ～t ，n(H )比n(CO)多，且生成H 的速率不变，且反应过程 1 3 2 2 中始终未检测到CO ，在催化剂上有积碳，故可能发生副反应：CH=====C＋2H ，B正确； 2 4 2 由反应②的化学方程式可知，H 和CO的反应速率相等，而t 时，H 的反应速率未变，仍然 2 2 2 为2 mmol·min－1，而CO的反应速率为1～2 mmol·min－1，故能够说明副反应生成H 的速率 2 小于反应②生成H 速率，C错误；由图2可知，t 之后，CO的速率为0，CH 的速率逐渐增 2 3 4 大至1 mmol·min－1，说明反应②不再发生，而后副反应逐渐停止，D正确。 4．[2023·全国甲卷，28(3)]电喷雾电离等方法得到的M＋(Fe＋、Co＋、Ni＋等)与O 反应可得 3 MO＋。MO＋与CH 反应能高选择性地生成甲醇。 4 MO＋分别与CH 、CD 反应，体系的能量随反应进程的变化如图所示(两者历程相似，图中 4 4 以CH 示例)。 4(ⅰ)步骤Ⅰ和Ⅱ中涉及氢原子成键变化的是________(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。 (ⅱ)直接参与化学键变化的元素被替换为更重的同位素时，反应速率会变慢，则MO＋与CD 4 反应的能量变化应为图中曲线________(填“c”或“d”)。 (ⅲ)MO＋与CHD 反应，氘代甲醇的产量 CHDOD________CHD OH(填“＞”“＜”或 2 2 2 2 “＝”)。若MO＋与CHD 反应，生成的氘代甲醇有________种。 3 答案 (ⅰ)Ⅰ (ⅱ)c (ⅲ)＜ 2 解析 (ⅰ)步骤Ⅰ涉及的是碳氢键的断裂和氢氧键的形成，步骤Ⅱ中涉及碳氧键的形成，所 以符合题意的是步骤Ⅰ。(ⅱ)直接参与化学键变化的元素被替换为更重的同位素时，反应速 率会变慢，则此时正反应活化能会增大，根据图示可知，MO＋与CD 反应的能量变化应为 4 图中曲线c。(ⅲ)由(ⅱ)中可知，CHD 中C—H比C—D更易断裂，CHD OH更易生成，产 2 2 2 量更大。根据反应机理可知，若 MO＋与CHD 反应，生成的氘代甲醇可能为 CHD OD或 3 2 CDOH，共2种。 3 课时精练 1．已知反应：2NO(g)＋Br (g)2NOBr(g) ΔH＝－a kJ·mol－1(a＞0)，其反应机理如下： 2 ①NO(g)＋Br (g)NOBr (g) 快 2 2 ②NO(g)＋NOBr (g)2NOBr(g) 慢 2 下列有关该反应的说法正确的是( ) A．该反应的反应速率主要取决于反应①的快慢 B．NOBr 是该反应的催化剂 2 C．增大Br (g)浓度能增大活化分子百分数，加快反应速率 2 D．正反应的活化能比逆反应的活化能小a kJ· mol－1 答案 D 解析 反应速率主要取决于慢的一步，所以该反应的反应速率主要取决于反应②的快慢，故 A错误；NOBr 是反应过程中的中间产物，不是该反应的催化剂，故B错误；增大Br (g)浓 2 2 度，活化分子百分数不变，但单位体积内的活化分子数目增多，所以能加快反应速率，故 C错误；由于该反应为放热反应，说明反应物的总能量高于生成物的总能量，所以正反应的活 化能比逆反应的活化能小a kJ· mol－1，故D正确。 2．科学家结合实验与计算机模拟结果，研究出了均相催化的思维模型。 总反应：A＋B―→AB(K为催化剂)， ①A＋K―→AK E ， a1 ②AK＋B―→AB＋K E 。 a2 下列说法错误的是( ) A．第①步为决速步骤 B．升高温度，该反应的速率加快 C．该反应的ΔH＝－E kJ·mol－1 a D．催化剂降低了活化能，加快了反应速率 答案 C 解析 第①步的正反应活化能E >第②步正反应活化能E ，所以反应速率：①<②，而总反 a1 a2 应速率取决于慢的反应，故决速步骤为①，A正确；温度升高，反应速率加快，B正确；E a 是该反应正反应的活化能，C错误；催化剂能降低反应的活化能，加快反应速率，D正确。 3．异丁烯[CH==C(CH)]是一种重要的化工原料，常用于制备丁基橡胶、甲基丙烯腈等。 2 3 2 资料表明，异丁烷在固体杂多酸盐(用S表示)作用下制备异丁烯和H 的反应机理如下： 2 过程ⅰ.CH —CH(CH )—CH＋S―→CH—CH(CH )—CH…S； 3 3 3 3 3 3 过程ⅱ.CH —CH(CH )—CH…S＋S―→CH==C(CH)…S＋H…S； 3 3 3 2 3 2 2 过程ⅲ.CH ==C(CH)…S―→CH==C(CH)＋S； 2 3 2 2 3 2 过程ⅳ.H …S―→H(g)＋S。 2 2 下列说法错误的是( ) A．总反应的化学方程式为CH—CH(CH )—CH――→CH==C(CH)＋H 3 3 3 2 3 2 2 B．固体杂多酸盐是反应的催化剂，降低了总反应的活化能 C．CH==C(CH)…S和H…S均为催化剂 2 3 2 2 D．过程ⅲ表示的是异丁烯在固体杂多酸盐表面的脱附过程 答案 C 解析 根据反应机理可知，CH==C(CH)…S和H…S均为中间产物，C错误。 2 3 2 2 4．CO和NO在Fe＋作用下转化为N 和CO ，反应的能量变化及反应历程如图所示，两步 2 2 2基元反应：①NO＋Fe＋===N ＋FeO＋ K ，②CO＋FeO＋===CO ＋Fe＋ K 。下列说法不 2 2 1 2 2 正确的是( ) A．该反应ΔH<0 B．两步反应中，决定总反应速率的是反应① C．升高温度，可提高NO的平衡转化率 2 D．Fe＋增大了活化分子百分数，加快了化学反应速率，但不改变反应的ΔH 答案 C 解析 如图能量变化可知，生成物的总能量低于反应物的总能量，该反应为放热反应， ΔH<0，A项正确；两步反应均为放热反应，总反应的化学反应速率由反应速率慢的基元反 应决定，即反应①决定，B项正确。 5．二甲醚(CHOCH )被称为21世纪的“清洁能源”，科学家研究在酸性条件下，用甲醇可 3 3 合成二甲醚，反应历程中相对能量变化如图所示。 下列叙述错误的是( ) A．循环过程中，催化剂参与了中间反应 B．该历程中最小的能垒(基元反应活化能)为1.31 kJ·mol－1 C．制约总反应速率关键步骤的基元反应方程式为 ―→CHOCH ＋H＋ 3 3 D．总反应方程式为2CHOH=====CHOCH ＋HO 3 3 3 2 答案 B 解析 整个过程中H＋是催化剂，先参与第一步反应，在最后一步反应生成，故A正确；由 图可知该历程中最小的能垒(基元反应活化能)为131 kJ·mol－1，故B错误；决定总反应速率的是活化能或能垒最高的基元反应，由图可知，该基元反应为 ―→CHOCH ＋H 3 3 ＋，故C正确。 6．甲醇与水蒸气在催化剂作用下发生如下反应： 反应Ⅰ：CHOH(g)===CO(g)＋2H(g) ΔH 3 2 1 反应Ⅱ：CO(g)＋HO(g)===CO(g)＋H(g) ΔH 2 2 2 2 根据能量变化示意图，下列说法正确的是( ) A．E－E＞E－E 3 2 4 1 B．反应Ⅱ决定整个反应的速率 C．催化剂可以降低总反应的焓变 D．CHOH(g)＋HO(g)===CO(g)＋3H(g) ΔH＝ΔH－ΔH 3 2 2 2 1 2 答案 A 解析 由于绝对值|E －E|<|E －E|，该值为负值，去掉绝对值后，E －E ＞E －E ，A正确； 3 2 4 1 3 2 4 1 由图可知，反应Ⅰ的活化能较大，反应Ⅰ决定整个反应的速率，B错误；催化剂不改变焓变， C错误；根据盖斯定律，反应Ⅰ＋Ⅱ可得目标方程CHOH(g)＋HO(g)===CO(g)＋3H(g) 3 2 2 2 ΔH＝ΔH＋ΔH，D错误。 1 2 7．目前，常利用催化技术将汽车尾气中NO和CO转化为CO 和N 。为研究不同条件下对 2 2 该化学反应的影响。某课题组按下表数据进行了实验探究。实验中使用了等质量的同种催化 剂，测得CO的浓度随时间的变化如图所示。下列说法不正确的是( ) 编号 T/℃ c(NO)/ (mol·L－1) c(CO)/ (mol·L－1) 催化剂的比表面积/(m2·g－1) Ⅰ 280 6.50×10－3 4.00×10－3 80.0 Ⅱ 6.50×10－3 4.00×10－3 120 Ⅲ 360 6.50×10－3 4.00×10－3 80.0A．实验Ⅱ的反应温度为280 ℃ B．由实验Ⅰ、Ⅱ可知，增大催化剂的比表面积，该化学反应的反应速率增大 C．实验Ⅰ达到平衡时，NO的浓度为4.50×10－3 mol·L－1 D．该反应的反应热ΔH<0 答案 C 解析 根据单一变量原则，实验Ⅰ和Ⅱ催化剂比表面积不同，温度应该相同，所以实验Ⅱ的 反应温度为280 ℃，故A正确；实验Ⅰ、Ⅱ催化剂比表面积不同，增大催化剂的比表面积， 化学反应速率增大，故 B 正确；NO 和 CO 转化为 CO 和 N 的化学方程式为 2NO＋ 2 2 2CO2CO ＋N ，Δc(NO)＝Δc(CO)＝4.00×10－3 mol·L－1－1.00×10－3 mol·L－1＝ 2 2 3.00×10－3 mol·L－1，所以平衡时，NO的浓度为6.50×10－3 mol·L－1－3.00×10－3 mol·L－1 ＝3.50×10－3 mol·L－1，故C错误；对比反应Ⅰ和Ⅲ，温度升高，平衡时CO浓度升高，平 衡逆向移动，说明ΔH<0，故D正确。 8．一定温度下，CHCHCH 的氯化、溴化反应势能图及一段时间后产物的选择性如图，下 3 2 3 列叙述不正确的是( ) A．ΔH＋ΔH＝ΔH＋ΔH 1 3 2 4 B．升高温度，体系中n(1-氯丙烷)∶n(2-氯丙烷)的值增大 C．以丙烷为原料合成丙醇时，“先溴代再水解”有利于提高2-丙醇的含量 D．由图可知，丙烷中碳氢键的键能不完全相同答案 A 解析 由图可知，① CHCHCH ＋Cl·===CHCHCH·＋HCl ΔH ，② CHCHCH ＋ 3 2 3 3 2 2 1 3 2 3 Cl·===·CH(CH ) ＋ HCl ΔH ， ③ CHCHCH ＋ Br·===CHCHCH· ＋ HBr ΔH ， 3 2 2 3 2 3 3 2 2 3 ④CHCHCH ＋Br·===·CH(CH ) ＋HBr ΔH ，反应①＋③≠②＋④，则ΔH ＋ΔH≠ΔH ＋ 3 2 3 3 2 4 1 3 2 ΔH ，A错误；由于CHCHCH··CH(CH ) ΔH<0，升高温度，平衡逆移，所以体系中 4 3 2 2 3 2 n(1-氯丙烷)∶n(2-氯丙烷)的值增大，B正确；由图可知，仲氢溴化反应的产率为97%明显高 于仲氢氯化反应的55%，故以丙烷为原料合成2-溴丙烷的产率高，其水解得到2-丙醇的产 率相应也高，C正确；由图可知，相同条件下丙烷氯化、溴化时，仲氢的选择性大，含量高， 说明仲氢比伯氢活性强，键能不同，D正确。 9．已知Cl(g)＋CO(g)COCl (g)的速率方程v＝k (Cl )·c(CO)(k为速率常数)，该反应可 2 2 2 认为经过以下反应历程： 第一步：Cl(g)2Cl(g) 快速平衡 2 第二步：Cl(g)＋CO(g)COCl(g) 快速平衡 第三步：COCl(g)＋Cl(g)―→COCl (g)＋Cl(g) 慢反应 2 2 下列说法正确的是( ) A．第三步反应的活化能较低，是决速反应 B．Cl是该总反应的中间产物，COCl是该总反应的催化剂 C．c(Cl )、c(CO)分别增大相同的倍数，对总反应速率的影响程度前者大 2 D．升温可使k增大导致反应速率加快 答案 D 解析 第三步反应为慢反应，则反应的活化能较大，是决速反应，故A错误；Cl和COCl都 是该总反应的中间产物，故B错误；从速率方程v＝k (Cl )·c(CO)中可以看出，c(CO)、 2 c(Cl )分别增大相同的倍数，对总反应速率的影响程度c(CO)大，故C错误；升温可以提高 2 反应物中活化分子的百分数，使k增大导致反应速率加快，故D正确。 10．一种以Pd-Cu为催化剂还原去除水体中NO的机理如图a所示；其他条件相同，不同 pH时，NO转化率和不同产物在总还原产物中所占的物质的量的百分比如图b所示。已知：溶液pH会影响Pd对NO的吸附，不影响对H的吸附。 下列说法不正确的是( ) A．pH越小，Pd对NO的吸附能力越强 B．通过调节溶液的pH，可使NO更多的转化为N 2 C．反应ii中生成NH的离子方程式为NO＋6H＋2H＋===NH＋2HO 2 D．pH＝12时，每处理6.2 g NO，理论上消耗标准状况下H 5.6 L 2 答案 D 解析 由图b可知，随着pH减小，n(N )增大，n(氨态氮)变化不大，n(NO)减小，说明pH 2 越小，Pd对NO的吸附能力越强，A正确；由图b可知，pH不同还原产物也不同，pH为4 时还原产物主要为N ，pH为12时，还原产物几乎全是NO，故通过调节溶液的pH，可使 2 NO更多的转化为N ，B正确；由图b可知，pH＝12时，还原产物几乎全是NO，则每处理 2 6.2 g NO转移电子×2＝0.2 mol，根据得失电子守恒可知，理论上消耗标准状况下×22.4 L·mol－1＝2.24 L H ，D错误。 2 11．某温度下，XY在金(Au)表面发生分解反应：2XY(g)===2X(g)＋Y(g)，该反应的速率 2 2 2 2 方程为v＝kca(X Y)(k为速率常数，k只与温度、催化剂、接触面积等有关，与浓度无关，a 2 为反应级数)，实验测得剩余XY的物质的量浓度与时间的关系如表所示： 2 时间/min 0 20 40 60 80 c(X Y)/(mol·L－1) 0.100 0.080 0.060 0.040 0.020 2 下列说法正确的是( ) A．a＝1 B．反应过程中c(X Y)与t的关系如图所示 2 C．速率常数k＝1.0×10－2 mol·L－1·min－1 D．其他条件不变，仅增大c(X Y)，反应速率增大 2 答案 B解析 由表中数据可知，在0～20 min、20～40 min、40～60 min，XY的浓度均减少了0.02 2 mol·L－1，即该反应速率与起始浓度无关，为匀速反应，故a＝0，v＝k，A、D错误，B正 确；0～20 min内，k＝v＝＝＝1.0×10－3 mol·L－1·min－1，C错误。 12．汽车排气管装有三元催化剂装置，在催化剂表面通过发生吸附、解吸消除CO、NO等 污染物。反应机理如下[Pt(s)表示催化剂，右上角带“*”表示吸附状态]： Ⅰ.NO＋Pt(s)===NO* Ⅱ.CO＋Pt(s)===CO* Ⅲ.NO*===N*＋O* Ⅳ.CO*＋O*===CO＋Pt(s) 2 Ⅴ.N*＋ N*===N＋Pt(s) 2 Ⅵ.NO*＋N*===NO＋Pt(s) 2 经测定汽车尾气中反应物浓度及生成物浓度随温度T变化关系如图1和图2所示。 (1) 图 1 中 温 度 从 T 升 至 T 的 过 程 中 ， 反 应 物 浓 度 急 剧 减 小 的 主 要 原 因 是 a b ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)图2中T ℃时反应Ⅴ的活化能________(填“<”“>”或“＝”)反应Ⅵ的活化能；T ℃ 2 3 时发生的主要反应为________(填“Ⅳ”“Ⅴ”或“Ⅵ”)。 答案 (1)温度升高，催化剂活性增强，反应速率加快 (2)> Ⅳ 解析 (2)由图2可知，T ℃时，N 的浓度小于NO的浓度，说明反应Ⅴ的反应速率小于反 2 2 2 应Ⅵ的反应速率，则反应Ⅴ的活化能大于反应Ⅵ的活化能；T ℃时，生成物二氧化碳的浓 3 度最大，说明发生的主要反应为反应Ⅳ。 13．[2018·江苏，20(4)②]NO(主要指NO和NO )是大气主要污染物之一。有效去除大气中 x 2 的NO 是环境保护的重要课题。在有氧条件下，新型催化剂 M能催化NH 与NO 反应生成 x 3 x N。 2 将一定比例的O 、NH 和NO 的混合气体，匀速通入装有催化剂M的反应器中反应(装置见 2 3 x 图1)。反应相同时间NO 的去除率随反应温度的变化曲线如图2所示，在50～250 ℃范围内随着 x 温度的升高，NO 的去除率先迅速上升后上升缓慢的主要原因是_________________ x ________________________________________________________________________； 当反应温度高于380 ℃时，NO 的去除率迅速下降的原因可能是_______________ x ________________________________________________________________________。 答案 迅速上升段是催化剂活性随温度升高而增大，与温度升高共同使 NO 去除反应速率 x 迅速增大；上升缓慢段主要是温度升高引起的 NO 去除反应速率增大 催化剂活性下降； x NH 与 O 反应生成了 NO 3 2 14．H 还原NO的化学方程式为2NO(g)＋2H(g)===N(g)＋2HO(g) ΔH<0。 2 2 2 2 (1)研究表明上述反应历程分两步： Ⅰ.2NO(g)＋H(g)N(g)＋HO(l)(慢反应) 2 2 2 2 Ⅱ.H O(l)＋H(g)2HO(g)(快反应) 2 2 2 2 该总反应的速率由反应________(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)决定，反应Ⅰ的活化能比反应Ⅱ的活化 能________(填“高”或“低”)。 (2)该反应常伴有副产物NO和NH 的生成。以Pt作催化剂，用H 还原某废气中的NO(其他 2 3 2 气体不反应)，270 ℃时H 的体积分数对H-NO反应的影响如图所示。随着H 体积分数的 2 2 2 增大，N 的体积分数呈下降趋势，原因是_____________________________________ 2 ________________________________________________________________________。 (3)在一定温度下，副产物NO分解反应的化学方程式为2NO(g)===2N(g)＋O(g)，测得在 2 2 2 2恒容容器中NO分解的部分实验数据如下表。 2 反应时间/min 0 20 40 60 80 100 c(N O)/ (mol·L－1) 0.10 0.08 0.06 0.04 0.02 0.00 2 0～20 min，反应速率v(N O)为________ mol·L－1·min－1；若NO的起始浓度为0.20 mol·L－ 2 2 1，则反应至40 min时NO的转化率α＝________。 2 答案 (1)Ⅰ 高 (2)随着H 体积分数的增加，NO反应完后，在Pt催化下，N 和H 反应生 2 2 2 成NH ，所以N 的体积分数呈下降趋势 (3)0.001 20% 3 2 解析 (3)由题给数据可知，0～20 min，反应速率为v(N O)＝＝0.001 mol·L－1·min－1。由题 2 给数据可知，反应速率 v(N O)与反应物NO的浓度无关，反应速率恒定为 0.001 mol·L－ 2 2 1·min－1，则反应至40 min时NO的转化率α＝×100%＝20%。 2