大单元四　第十二章　第55讲　盐类水解原理的应用、水解常数_05高考化学_2025年新高考资料_一轮复习_2025大一轮复习讲义+课件（完结）_2025大一轮复习讲义化学教师用书Word版文档全书

第 55 讲 盐类水解原理的应用、水解常数 [复习目标] 1.能用盐类水解原理解释生产、生活中的水解现象。2.了解水解常数(K ) 的含 h 义，并能应用其定量分析盐溶液水解程度的大小。3.掌握溶液中的守恒关系，并能应用其判 断盐溶液中的粒子浓度关系。 考点一 盐类水解原理的应用 一、水解产物性质的应用 1．纯碱溶液不能保存在带玻璃塞的试剂瓶中的原因：溶液中碳酸根离子水解：CO＋ HOHCO＋OH－，使溶液显碱性，会与玻璃中的SiO 反应。 2 2 2．简述明矾的净水原理：明矾溶液中的铝离子水解：Al3＋＋3HOAl(OH) (胶体)＋3H＋， 2 3 Al(OH) 胶体能吸附水中的悬浮物，起到净水作用。 3 3．ZnCl 溶液可作焊接时的除锈剂的原因： Zn 2 ＋ 水解使溶液显酸性，能溶解铁锈 。 2 二、促进盐类水解的应用举例 4．热的纯碱溶液去油污效果好，原因是碳酸钠的水解为吸热反应，升高温度水解平衡向右 移动，溶液的碱性增强，去污效果增强。 5．铵态氮肥与草木灰不得混用的理由： 铵态氮肥中的 NH 水解显酸性，草木灰中的 CO 水 解显碱性，相互促进，使氨气逸出降低肥效。 6．泡沫灭火器反应原理：NaHCO 与Al (SO ) 饱和溶液发生相互促进的水解反应：Al3＋＋ 3 2 4 3 3HCO===Al(OH) ↓＋3CO↑。 3 2 7．选择最佳试剂，除去下列括号内的杂质 (1)Mg2＋(Fe3＋)加入 MgO 或 Mg(OH) ，能除杂的原因是溶液中存在Fe3＋＋3HOFe(OH) ＋ 2 2 3 3H＋，MgO或Mg(OH) 能与溶液中的H＋反应，使Fe3＋的水解平衡向右移动，最终生成 2 Fe(OH) 沉淀而除去。 3 (2)Cu2＋(Fe3＋)加入 CuO 或 Cu(OH) 或 C u (OH) CO。优点是不引入新的杂质。 2 2 2 3 8．实验室以含锌废液(主要成分为 ZnSO ，含少量的 Fe2＋、Mn2＋)为原料制备 4 ZnCO ·2Zn(OH) 的实验流程如下： 3 2下列说法正确的是( ) A．过二硫酸钠(Na SO)中硫元素的化合价为＋7价 2 2 8 B．氧化除锰后的溶液中存在：Na＋、Zn2＋、Fe2＋、SO C．调节pH时试剂X可以选用Zn、ZnO、ZnCO 等物质 3 D．沉锌时的离子方程式为3Zn2＋＋6HCO===ZnCO ·2Zn(OH) ↓＋5CO↑＋HO 3 2 2 2 答案 D 解析 过二硫酸钠中含有过氧键，分子中硫元素的化合价为＋6价，A错误；氧化除锰后的 溶液中存在的离子为Na＋、Zn2＋、Fe3＋、SO，B错误；溶液中铁离子能与锌反应生成硫酸亚 铁和硫酸锌，所以调节溶液pH时试剂X不能选用锌，C错误。 三、抑制盐类水解的应用举例 9．在配制FeCl 、AlCl 、SnCl 等溶液时为抑制水解，常先将盐溶于少量浓盐酸中，再加蒸 3 3 2 馏水稀释到所需浓度。 10．用MgCl ·6H O晶体得到纯的无水MgCl 操作方法及理由是 在干燥的 HC l 气流中加热 2 2 2 MgCl ·6H O ，可以得到无水 MgCl ， HC l 气流能抑制 MgC l 的水解，且带走 MgC l ·6H O 因 2 2 2 2 2 2 受热产生的水蒸气。 四、盐溶液蒸干后剩余固体成分的判断 11．在空气中加热蒸干并灼烧下列盐溶液，将所得产物填入表格中。 盐溶液 产物 Ca(HCO )/NaHCO 3 2 3 NH Cl 4 NaSO 2 3 FeCl /AlCl 2 3 Al (SO )/Fe (SO )/CuSO 2 4 3 2 4 3 4 NaCO 2 3 答案 CaO/Na CO 无 NaSO Fe O/Al O Al (SO )/Fe (SO )/CuSO NaCO 2 3 2 4 2 3 2 3 2 4 3 2 4 3 4 2 3 考点二 水解常数及应用 1．水解常数的概念 (1)含义：盐类水解的平衡常数，称为水解常数，用K 表示。 h (2)表达式 ①对于A－＋HOHA＋OH－，K ＝______________________________________； 2 h ②对于B＋＋HOBOH＋H＋，K ＝_______________________________________。 2 h(3)意义和影响因素 ①K 越大，表示相应盐的水解程度________； h ②K 只受温度的影响，升高温度，K ________________________________________。 h h 答案 (2)① ② (3)①越大 ②增大 2．水解常数(K )与电离常数的定量关系(以CHCOONa溶液为例) h 3 CHCOONa溶液中存在如下水解平衡： 3 CHCOO－＋HOCHCOOH＋OH－ 3 2 3 K ＝ h ＝ ＝＝ 因而K、K 与K 的定量关系： a h w K·K ＝K a h w 一、判断酸式盐溶液的酸碱性及粒子浓度大小 1．已知常温下，HCO 的电离常数K ＝4.2×10－7，K ＝5.6×10－11。 2 3 a1 a2 (1)通过计算判断0.1 mol·L－1的NaHCO 溶液呈酸性还是碱性？(写出必要过程) 3 答案 HCO发生水解反应：HCO＋HOHCO ＋OH－，水解常数K (HCO)＝＝≈2.38×10 2 2 3 h －8；HCO的电离常数K ＝5.6×10－11，因K ＞K ，HCO的水解程度大于其电离程度，故 a2 h a2 NaHCO 溶液呈碱性。 3 (2)NaHCO 溶液中，c(Na＋)、c(HCO)、c(CO)、c(H CO)四种微粒浓度的大小关系为 3 2 3 ____________。 答案 c(Na＋)>c(HCO)>c(H CO)>c(CO) 2 3 2．草酸(H C O)为二元中强酸，经测定常温下，0.1 mol·L－1 NaHC O 的pH＝2.7，则其溶 2 2 4 2 4 液中c(Na＋)、c(HC O)、c(C O)、c(H C O)四种微粒浓度的大小关系为______________。 2 2 2 2 4 答案 c(Na＋)>c(HC O)>c(C O)>c(H C O) 2 2 2 2 4 多元弱酸酸式盐溶液比较粒子浓度大小时，要分析酸式酸根离子电离与水解程度的相对大小。 如：3．磷酸是三元中强酸，常温下三级电离常数分别是K ＝7.1×10－3，K ＝6.2×10－8，K ＝ a1 a2 a3 4.5×10－13，解答下列问题： (1)常温下同浓度① NaPO 、② NaHPO 、③ NaH PO 的 pH 由小到大的顺序是 3 4 2 4 2 4 ________________(填序号)。 (2)常温下，NaH PO 的水溶液pH________(填“＞”“＜”或“＝”)7。 2 4 (3)常温下，NaHPO 的水溶液呈________(填“酸”“碱”或“中”)性，用K 与K 的相对 2 4 a h 大小说明判断理由：_____________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案 (1)③＜②＜① (2)＜ (3)碱 NaHPO 的水解常数K ＝＝＝≈1.6×10－7，K ＞K ， 2 4 h h a3 即HPO的水解程度大于其电离程度，因而NaHPO 溶液显碱性 2 4 解析 (2)NaH PO 的水解常数K ＝＝＝≈1.4×10－12，K ＞K ，即HPO的电离程度大于其 2 4 h a2 h 2 水解程度，因而pH＜7。 4．(1)试通过计算说明室温下NH HCO 溶液的酸碱性：______________________ 4 3 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (已知：NH ·H O的K ＝1.8×10－5，HCO 的K ＝4.4×10－7，K ＝4.7×10－11) 3 2 b 2 3 a1 a2 答案 NH水解使溶液显酸性，其水解常数为K (NH)＝＝≈5.6×10－10，HCO水解使溶液显 h 碱性，其水解常数为K (HCO)＝＝≈2.3×10－8，HCO的水解程度大于NH的水解程度，溶液 h 显碱性 (2)试比较该溶液中 c(NH)、c(HCO)、c(NH ·H O)、c(H CO)四种微粒浓度的大小关系： 3 2 2 3 ____________。 答案 c(NH)>c(HCO)>c(H CO)>c(NH ·H O) 2 3 3 2 二、判断缓冲溶液的酸碱性及粒子浓度大小 5．已知：常温下，CN－的水解常数K ＝1.6×10－5。该温度下，将浓度均为0.1 mol·L－1的 h HCN溶液和NaCN溶液等体积混合。下列说法正确的是( ) A．混合溶液的pH<7 B．混合溶液中水的电离程度小于纯水的 C．混合溶液中存在c(CN－)>c(Na＋)>c(HCN)>c(OH－)>c(H＋) D．若c mol·L－1盐酸与0.6 mol·L－1 NaCN溶液等体积混合后溶液呈中性，则c＝ 答案 D解析 CN－的水解常数K ＝1.6×10－5，则HCN的电离常数为K ＝＝＝6.25×10－10，K ＞ h a h K，所以水解程度更大，溶液显碱性，pH＞7，A项错误；CN－的水解程度大于HCN的电 a 离程度，所以c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)，C项错误；c mol·L－1盐酸与0.6 mol·L－1 NaCN溶 液等体积混合后溶液中存在电荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CN－)＋c(Cl－)，溶液显 中性，所以c(CN－)＝c(Na＋)－c(Cl－)＝ mol·L－1，溶液中还存在元素守恒：c(HCN)＋c(CN－) ＝c(Na＋)，所以c(HCN)＝c(Na＋)－c(CN－)＝ mol·L－1，所以有K＝＝＝6.25×10－10，解得c a ＝，D项正确。 6．常温下，CHCOOH的K＝1.7×10－5。 3 a (1)通过计算解释等浓度等体积的 CHCOOH 与 CHCOONa 的混合溶液显酸性的原因： 3 3 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案 CHCOONa的水解常数K ＝＝≈5.9×10－10c(Na＋)>c(CHCOOH)>c(H＋) 3 3考点三 电解质溶液中的守恒关系 1．电荷守恒 电解质溶液必须保持电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。 如NaS与NaHS两溶液的电荷守恒式相同： 2 c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HS－)＋c(OH－)＋2c(S2－)。 2．元素守恒 变化前后某种元素的质量守恒。 如常温下，在1 mol·L－1 Na S溶液中： 2 c(Na＋)＝2[c(HS－)＋c(S2－)＋c(H S)]＝2 mol·L－1。 2 3．质子守恒 电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H＋)的转移，转移过程中质子 数量保持不变，称为质子守恒。 质子守恒的书写方法： ①方法一：分析质子转移情况(适合正盐)。如NaS水溶液中的质子转移情况图示如下： 2 由图可得NaS水溶液中质子守恒：c(H＋)＋2c(H S)＋c(HS－)＝c(OH－) 2 2 ②方法二：通过元素守恒与电荷守恒推出质子守恒。 如NaS溶液 2 元素守恒：c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H S)]…(ⅰ) 2 电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)…(ⅱ) 将(ⅰ)式代入(ⅱ)式化简得c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H S)，与方法一结果相同。 2 一、单一溶液的守恒关系 1．25 ℃时，写出下列几种溶液中的守恒关系 (1)0.1 mol·L－1 CHCOONa溶液 3 ①元素守恒：___________________________________________________________。 ②电荷守恒：___________________________________________________________。 ③质子守恒：___________________________________________________________。答案 ①c(Na＋)＝c(CHCOO－)＋c(CHCOOH) 3 3 ②c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CHCOO－)＋c(OH－) 3 ③c(H＋)＋c(CHCOOH)＝c(OH－) 3 (2)0.1 mol·L－1NaCO 溶液 2 3 ①元素守恒：___________________________________________________________。 ②电荷守恒：___________________________________________________________。 ③质子守恒：___________________________________________________________。 答案 ①c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H CO)] 2 3 ②c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO) ③c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H CO)＋c(HCO) 2 3 (3)0.1 mol·L－1 NaHCO 溶液 3 ①元素守恒：___________________________________________________________。 ②电荷守恒：___________________________________________________________。 ③质子守恒：___________________________________________________________。 答案 ① c(Na＋)＝c(HCO)＋c(H CO)＋c(CO) ② c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋ 2 3 2c(CO) ③c(OH－)＋c(CO)＝c(H＋)＋c(H CO) 2 3 二、混合溶液的守恒关系 2．25 ℃时，写出下列几种溶液中的守恒关系 (1)浓度均为0.1 mol·L－1的NH ·H O和NH Cl溶液等体积混合 3 2 4 ①电荷守恒：___________________________________________________________。 ②元素守恒：___________________________________________________________。 答案 ①c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－) ②2c(Cl－)＝c(NH)＋c(NH ·H O) 3 2 (2)0.1 mol·L－1盐酸与0.1 mol·L－1 CHCOONa溶液等体积混合 3 ①电荷守恒：___________________________________________________________。 ②元素守恒：___________________________________________________________。 答案 ①c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CHCOO－)＋c(OH－)＋c(Cl－) 3 ②c(Na＋)＝c(CHCOO－)＋c(CHCOOH)＝c(Cl－) 3 3 (3)浓度均为0.1 mol·L－1的NaHCO 和NaCO 溶液等体积混合 3 2 3 ①电荷守恒：___________________________________________________________。 ②元素守恒：___________________________________________________________。 答案 ①c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(CO)＋c(HCO) ②2c(Na＋)＝3c(CO)＋3c(HCO)＋3c(H CO) 2 3 混合溶液中粒子浓度大小比较1．(2023·北京，3)下列过程与水解反应无关的是( ) A．热的纯碱溶液去除油脂 B．重油在高温、高压和催化剂作用下转化为小分子烃 C．蛋白质在酶的作用下转化为氨基酸 D．向沸水中滴入饱和FeCl 溶液制备Fe(OH) 胶体 3 3 答案 B 解析 热的纯碱溶液因碳酸根离子水解显碱性，油脂在碱性条件下能水解生成易溶于水的高 级脂肪酸盐和甘油，故可用热的纯碱溶液去除油脂，A不符合题意；重油在高温、高压和催 化剂作用下发生裂化或裂解反应生成小分子烃，与水解反应无关，B符合题意；蛋白质在酶 的作用下可以发生水解反应生成氨基酸，C 不符合题意； Fe3＋能发生水解反应生成 Fe(OH) ，加热能增大Fe3＋ 的水解程度，D不符合题意。 3 2．(2021·广东，8)鸟嘌呤(G)是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(用GHCl表示)。已 知GHCl水溶液呈酸性，下列叙述正确的是( ) A．0.001 mol·L－1 GHCl水溶液的pH＝3 B．0.001 mol·L－1 GHCl水溶液加水稀释，pH升高 C．GHCl在水中的电离方程式为GHCl===G＋HCl D．GHCl水溶液中：c(OH－)＋c(Cl－)＝c(GH＋)＋ c(G) 答案 B 解析 GHCl为强酸弱碱盐，电离出的 GH＋会发生水解，但水解较为微弱，因此 0.001 mol·L－1 GHCl水溶液的pH>3，故A错误；稀释GHCl溶液时，GH＋的水解程度将增大，溶 液中c(H＋)将减小，溶液pH将升高，故B正确；GHCl为强酸弱碱盐，在水中的电离方程式 为GHCl===GH＋＋Cl－，故C错误；根据电荷守恒可知，GHCl溶液中c(OH－)＋c(Cl－)＝c(H ＋)＋c(GH＋)，故D错误。 3．(2021·天津，10)常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是( ) A．在0.1 mol·L－1 HPO 溶液中：c(H PO )>c(H PO)>c(HPO)>c(PO) 3 4 3 4 2 B．在0.1 mol·L－1 Na C O 溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC O)＋c(C O) 2 2 4 2 2 C．在0.1 mol·L－1 NaHCO 溶液中：c(H CO)＋c(HCO)＝0.1 mol·L－1 3 2 3D．氨水和NH Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液中：c(Cl－)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋) 4 答案 A 解析 磷酸分步电离且电离程度逐渐减小，所以在 0.1 mol·L－1 HPO 溶液中，粒子浓度大 3 4 小顺序为c(H PO )＞c(H PO)＞c(HPO)＞c(PO)，故A项正确；在0.1 mol·L－1 Na C O 溶液中， 3 4 2 2 2 4 根据电荷守恒得c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC O)＋2c(C O)，故B项错误；在0.1 mol·L－1 2 2 NaHCO 溶液中，根据元素守恒得c(CO)＋c(HCO)＋c(H CO)＝0.1 mol·L－1，故C项错误； 3 2 3 氨水和NH Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液，则c(Cl－)＜c(NH)，故D项错误。 4 4．(2022·重庆，11)某小组模拟成垢—除垢过程如图。 100 mL 0.1 mol·L－1 CaCl 水溶液―――――――→―――――――→――――――→…… 2 忽略体积变化，且步骤②中反应完全。下列说法正确的是( ) A．经过步骤①，溶液中c(Ca2＋)＋c(Na＋)＝c(Cl－) B．经过步骤②，溶液中c(Na＋)＝4c(SO) C．经过步骤②，溶液中c(Cl－)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H CO) 2 3 D．经过步骤③，溶液中c(CHCOOH)＋c(CHCOO－)＝c(Cl－) 3 3 答案 D 解析 经过步骤①，100 mL 0.1 mol·L－1CaCl 水溶液和0.01 mol Na SO 反应的化学方程式为 2 2 4 CaCl ＋NaSO ===2NaCl＋CaSO↓，生成0.02 mol NaCl和0.01 mol CaSO ，CaSO 微溶， 2 2 4 4 4 4 则溶液中含有SO和Ca2＋，则c(Ca2＋)＋c(Na＋)>c(Cl－)，故A错误；步骤②中，CaSO(s)＋ 4 NaCO(aq)===CaCO (s)＋NaSO (aq)，步骤②中反应完全，则反应后的溶质为 0.01 mol 2 3 3 2 4 NaSO 、0.01 mol Na CO 和0.02 mol NaCl，则c(Na＋)＝6c(SO)，故B错误；由B项分析可 2 4 2 3 知，存在元素守恒：c(Cl－)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H CO)，故C错误；步骤③中，CaCO 2 3 3 ＋2CHCOOH===(CHCOO) Ca＋HO＋CO↑，反应后的溶液中含有 0.02 mol NaCl、0.01 3 3 2 2 2 mol (CHCOO) Ca，则c(CHCOOH)＋c(CHCOO－)＝c(Cl－)，故D正确。 3 2 3 3 5．(1)[2019·天津，7(4)]氮、磷、砷(As)、锑(Sb)、铋(Bi)、镆(Mc)为元素周期表中原子序数 依次增大的同族元素。SbCl 能发生较强烈的水解，生成难溶的SbOCl，写出该反应的化学 3 方程式________________，因此，配制SbCl 溶液应注意__________________。 3 (2)已知室温时，NaCO 溶液的水解常数K ＝2×10－4，当溶液中c(HCO)∶c(CO)＝2∶1时， 2 3 h 溶液的pH＝________。 (3)25 ℃时，CHCOONH 溶液呈中性，溶液中离子浓度大小关系为________。 3 4 答案 (1)SbCl ＋HOSbOCl↓＋2HCl(“”写成“===”亦可) 加盐酸，抑制水解 3 2 (2)10 (3)c(CHCOO－)＝c(NH)＞c(H＋)＝c(OH－) 3课时精练 1．生活中处处有化学，下列有关说法正确的是( ) A．天然弱碱性水呈碱性的原因是其中含有较多的Mg2＋、Ca2＋等离子 B．焊接时用NH Cl溶液除锈与盐类水解无关 4 C．生活中用电解食盐水的方法制取消毒液，运用了盐类的水解原理 D．在滴有酚酞的NaCO 溶液中慢慢滴入BaCl 溶液，溶液的红色逐渐褪去 2 3 2 答案 D 解析 A项，Mg2＋水解呈酸性，Ca2＋不发生水解反应，错误；B项，氯化铵是强酸弱碱盐， NH水解使溶液显酸性，因此能溶解铁锈，错误；C项，惰性电极电解食盐水的生成物是氢 气、氢氧化钠与氯气，氯气与氢氧化钠溶液反应可以制备消毒液，与水解无关，错误；D项， 碳酸钠溶液中存在水解平衡：CO＋HOHCO＋OH－，加入氯化钡溶液后生成碳酸钡沉淀， 2 降低了CO的浓度，水解平衡逆向移动，溶液的碱性减弱，所以红色逐渐褪去，正确。 2．下列说法不正确的是( ) A．某雨水样品采集后放置一段时间，pH由4.68变为4.28，是因为溶液中的SO水解 B．TiO 化学性质稳定，制备时用TiCl 加入大量水，同时加热，生成物再经焙烧可得 2 4 C．将饱和FeCl 溶液滴入沸水中可制备Fe(OH) 胶体，利用的是盐类水解原理 3 3 D．实验室盛放NaCO 溶液的试剂瓶应用橡胶塞，而不用玻璃塞 2 3 答案 A 解析 pH由4.68变为4.28，主要是雨水中溶解的二氧化硫生成亚硫酸，亚硫酸被氧化为硫 酸，酸性增强，故 A错误。 3．已知在常温下测得浓度均为0.1 mol·L－1的6种溶液的pH如表所示。下列反应不能成立 的是( ) 溶质 CHCOONa NaHCO NaCO 3 3 2 3 pH 8.8 9.7 11.6 溶质 NaClO NaCN C HONa(苯酚钠) 6 5 pH 10.3 11.1 11.3 A.CO＋HO＋2NaClO===NaCO＋2HClO 2 2 2 3 B．CO＋HO＋NaClO===NaHCO ＋HClO 2 2 3 C．CO＋HO＋C HONa===NaHCO ＋C HOH 2 2 6 5 3 6 5 D．CHCOOH＋NaCN===CHCOONa＋HCN 3 3 答案 A 解析 根据盐类水解中越弱越水解的规律，可得酸性的强弱顺序是 CHCOOH＞HCO ＞ 3 2 3 HClO＞HCN＞C HOH＞HCO；再利用较强酸制较弱酸原理进行判断。HClO可与CO发生 6 5反应生成HCO，故CO 与NaClO溶液发生反应：CO ＋HO＋NaClO===NaHCO ＋HClO， 2 2 2 3 A错误、B正确；酸性：HCO ＞C HOH＞HCO，CO 通入C HONa溶液中发生反应生成 2 3 6 5 2 6 5 NaHCO 和C HOH，C正确；酸性：CHCOOH＞HCN，CHCOOH与CN－发生反应生成 3 6 5 3 3 HCN，D正确。 4．(2021·广东1月适应性测试，9)叠氮酸(HN )与NaOH溶液反应生成NaN 。已知NaN 溶 3 3 3 液呈碱性，下列叙述正确的是( ) A．0.01 mol·L－1 HN 溶液的pH＝2 3 B．HN 溶液的pH随温度升高而减小 3 C．NaN 的电离方程式：NaN ===Na＋＋3N 3 3 D．0.01 mol·L－1 NaN 溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(N)＋c(HN ) 3 3 答案 B 解析 NaN 溶液呈碱性，说明HN 为弱酸，故0.01 mol·L－1 HN 溶液的pH>2，A错误；升 3 3 3 高温度促进HN 的电离，c(H＋)增大， pH减小，B正确；NaN 是强电解质，电离方程式为 3 3 NaN === Na＋＋N，C错误；在0.01 mol·L－1 NaN 溶液中存在元素守恒：c(Na＋)＝c(N)＋ 3 3 c(HN )，D错误。 3 5．下列实验操作不能达到实验目的的是( ) 选项 实验目的 实验操作 A 实验室配制FeCl 水溶液 将FeCl 溶于少量浓盐酸中，再加水稀释 3 3 B 由MgCl 溶液制备无水MgCl 将MgCl 溶液加热蒸干 2 2 2 将0.1 mol·L－1 MgSO 溶液滴入NaOH溶液至 4 证明Cu(OH) 的溶度积比 2 C 不再有沉淀产生，再滴加0.1 mol·L－1 CuSO 溶 4 Mg(OH) 的小 2 液 D 除去MgCl 酸性溶液中的Fe3＋ 加入过量MgO充分搅拌，过滤 2 答案 B 解析 将MgCl 溶液加热蒸干时，镁离子的水解正向移动，加热可使HCl挥发，蒸干、灼烧 2 得到MgO，B项符合题意。 6．化学用语是学习化学最好的工具，下列化学用语能用于解释相应实验且书写正确的是( ) A．测得碳酸钠溶液呈碱性：CO＋2HO2OH－＋CO↑ 2 2 B．饱和FeCl 溶液滴入沸水中变红褐色：FeCl ＋3HO=====3HCl＋Fe(OH) ↓ 3 3 2 3 C．铅酸蓄电池正极反应：PbO ＋2e－＋SO＋4H＋===PbSO ＋2HO 2 4 2 D．小苏打与明矾共溶于水，产生大量气泡：3HCO＋2Al3＋＋6HO===3CO↑＋2Al(OH) ↓ 2 2 3 答案 C 解析 碳酸钠水解的离子方程式为 CO＋HOOH－＋HCO，A错误；向沸水中滴入饱和 2FeCl 溶液至液体呈红褐色是生成氢氧化铁胶体，其化学方程式为FeCl ＋3HO=====3HCl＋ 3 3 2 Fe(OH) (胶体)，B错误；铝离子和碳酸氢根离子发生相互促进的水解反应，离子方程式为 3 3HCO＋Al3＋===3CO↑＋Al(OH) ↓，D错误。 2 3 7．25 ℃时，二元弱酸HA的K ＝5.6×10－2，K ＝1.5×10－4，下列说法正确的是( ) 2 a1 a2 A．NaHA溶液中c(A2－)c(A2－) 2 答案 C 解析 K (HA－)＝＝＜K ，即说明HA－的电离程度大于其水解程度，故NaHA溶液中c(A2－) h a2 ＞c(H A)，A错误；HA为二元弱酸，将等浓度的HA溶液和硫酸溶液稀释10倍后，前者 2 2 2 溶液中H＋浓度小于后者，即前者pH较大，B错误；HA＋A2－2HA－的化学平衡常数K 2 ＝＝＝，C正确；向0.1 mol·L－1 HA溶液滴加NaOH溶液至中性时即c(H＋)＝10－7 mol·L－ 2 1，K ＝＝1.5×10－4，则＝1.5×103，即c(HA－)＜c(A2－)，D错误。 a2 8．25 ℃时，在10 mL浓度均为0.1 mol·L－1 的NaOH和NH ·H O混合溶液中滴加0.1 mol·L 3 2 －1的盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是( ) A．未加盐酸时：c(OH－)>c(Na＋)＝c(NH ·H O) 3 2 B．加入10 mL盐酸时：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－) C．加入盐酸至溶液pH＝7时：c(Cl－)＝c(Na＋) D．加入20 mL盐酸时： c(Cl－)＝c(NH)＋c(Na＋) 答案 B 解析 A项，未加盐酸时，由于NH ·H O的部分电离，所以c(OH－)>c(Na＋)>c(NH ·H O)， 3 2 3 2 错误；B项，加入10 mL盐酸时，c(Cl－)＝c(Na＋)，再由电荷守恒可知c(NH)＋c(H＋)＝c(OH －)，正确；C项，由电荷守恒得c(Na＋)＋c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，pH＝7时，c(H＋) ＝c(OH－) ，所以有c(Cl－)>c(Na＋)，错误；D项，当加入20 mL盐酸时，溶质为NaCl、 NH Cl，溶液呈酸性，即c(H＋)>c(OH－)，再根据电荷守恒可得c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋ 4 c(NH)＋c(Na＋)，则c(Cl－)>c(NH)＋c(Na＋)，错误。 9．(2021·河北，6)BiOCl是一种具有珍珠光泽的材料，利用金属Bi制备BiOCl的工艺流程 如图： 下列说法错误的是( ) A．酸浸工序中分次加入稀HNO 可降低反应剧烈程度 3 B．转化工序中加入稀HCl可抑制生成BiONO 3C．水解工序中加入少量CHCOONa(s)可提高Bi3＋水解程度 3 D．水解工序中加入少量NH NO (s)有利于BiOCl的生成 4 3 答案 D 解析 硝酸为强氧化剂，可与金属铋反应，酸浸工序中分次加入稀HNO ，可降低反应剧烈 3 程度，A正确；金属铋与硝酸反应生成的硝酸铋会发生水解反应生成 BiONO ，水解的离子 3 方程式为Bi3＋＋NO＋HOBiONO ＋2H＋，转化工序中加入稀HCl，使氢离子浓度增大， 2 3 硝酸铋水解平衡左移，可抑制生成BiONO ，B正确；氯化铋水解生成BiOCl的离子方程式 3 为Bi3＋＋Cl－＋HOBiOCl＋2H＋，水解工序中加入少量CHCOONa(s)，醋酸根会结合氢 2 3 离子生成弱电解质醋酸，使氢离子浓度减小，氯化铋水解平衡右移，促进 Bi3＋水解，C正确； 水解工序中加入少量NH NO (s)，铵根离子水解生成氢离子，使氢离子浓度增大，氯化铋水 4 3 解平衡左移，不利于生成BiOCl，且部分铋离子与硝酸根、水也会发生反应，也不利于生成 BiOCl，D错误。 10.50 ℃时，下列各溶液中，粒子的物质的量浓度关系正确的是( ) A．pH＝4的CHCOOH溶液中，c(H＋)＝c(CHCOO－)＝1.0×10－4 mol·L－1 3 3 B．CHCOOH和CHCOONa的酸性混合溶液中，c(CHCOO－)>c(Na＋) 3 3 3 C．NaSO 溶液中，c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(H SO ) 2 3 2 3 D．pH＝12的NaOH溶液中：c(OH－)＝1.0×10－2 mol·L－1 答案 B 解析 A项，pH＝4的CHCOOH溶液中，c(H＋)＝1.0×10－4 mol·L－1，根据电荷守恒可得 3 c(H＋)＝c(CHCOO－)＋c(OH－)，故 c(H＋)>c(CHCOO－)，错误；B 项，CHCOOH 和 3 3 3 CHCOONa 的酸性混合溶液中，c(OH－)1.0×10－14，pH＝ 2 3 w 12，c(H＋)＝1.0×10－12 mol·L－1，所以此时c(OH－)>1.0×10－2 mol·L－1，错误。 11．NaCO-NaHCO 缓冲溶液可以将溶液 pH 控制在 9.16～10.83 范围内，25 ℃时， 2 3 3 K (H CO)＝4×10－7、K (H CO)＝5×10－11，下列说法不正确的是( ) a1 2 3 a2 2 3 A．0.5 mol·L－1的NaCO 溶液pH约为12 2 3 B．pH＝8的NaHCO 溶液中，水电离产生的c(OH－)＝10－6 mol·L－1 3 C．0.1 mol·L－1的NaHCO 溶液中存在c(HCO)>c(H CO)>c(CO) 3 2 3 D．pH＝10的该缓冲溶液中存在：c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H CO) 2 3 答案 D 解析 A项，由K (CO)＝＝可得0.5 mol·L－1的NaCO 溶液中c(OH－)≈＝ mol·L－1＝0.01 h 2 3 mol·L－1，则pH约为12，正确；B项，NaHCO 溶液中碳酸氢根离子的水解促进水的电离， 3 pH＝8的NaHCO 溶液中c(H＋)＝10－8 mol·L－1，所以水电离产生的c(OH－)＝10－6 mol·L－ 3 1，正确；C 项，NaHCO 溶液显碱性，说明 HCO 的水解程度大于其电离程度，所以 3c(HCO)>c(H CO)>c(CO)，正确；D项，由元素守恒可知，NaHCO 溶液中c(Na＋)＝c(CO)＋ 2 3 3 c(HCO)＋c(H CO)，NaCO 溶液中c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H CO)，则pH＝10的 2 3 2 3 2 3 NaCO-NaHCO 缓冲溶液中c(Na＋)>c(CO)＋c(HCO)＋c(H CO)，错误。 2 3 3 2 3 12．已知常温下浓度均为0.1 mol·L－1的溶液的pH如下表所示： 溶液 NaF NaClO NaCO 2 3 pH 7.5 9.7 11.6 下列有关说法正确的是( ) A．根据上表得出三种酸的电离平衡常数：HF＞HClO＞HCO(一级电离平衡常数) 2 3 B．加热0.1 mol·L－1 NaClO溶液，其pH将小于9.7 C．pH＝2的HF溶液与pH＝12的NaOH溶液以等体积混合，则有c(Na＋)＝c(F－)＞c(H＋)＝ c(OH－) D．0.1 mol·L－1 Na CO 溶液中：c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO)＋2c(H CO) 2 3 2 3 答案 D 解析 根据表中数据可知，离子水解程度F－＜ClO－＜CO，则酸的电离平衡常数：HF＞ HClO＞HCO，A项错误；盐类水解是吸热反应，升高温度促进盐类水解，故加热NaClO溶 液，ClO－水解程度增大，溶液的碱性增强，pH增大，B项错误；常温下，NaF溶液的pH＝ 7.5＞7，说明NaF是强碱弱酸盐，则HF是弱酸，pH＝2的HF浓度大于pH＝12的NaOH溶 液浓度，二者等体积混合，HF有剩余，溶液呈酸性，则c(H＋)＞c(OH－)，结合电荷守恒得 c(Na＋)＜c(F－)，酸的电离程度较小，则溶液中离子浓度c(F－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，C 项错误；根据元素守恒得2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H CO)]＝c(Na＋)，根据电荷守恒得c(H＋)＋ 2 3 c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)，故c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO)＋2c(H CO)，D项正确。 2 3 13．(2023·福建南平统考模拟)常温下，向0.1 mol·L－1的HPO 溶液中滴入NaOH溶液，随 3 4 着pH变化溶液中浓度最大的含磷微粒如图所示。下列说法正确的是( ) A．pH＝pK ＋1时，10c(H PO)＝c(HPO) a2 2 B．2pH＝pK ＋pK 时，c(H PO)>c(H PO )>c(HPO) a1 a2 2 3 4 C．pH＝pK 时，c(H＋)＝c(H PO)＋2c(HPO)＋3c(PO)＋c(OH－) a1 2 D．若用0.5 mol·L－1的HPO 溶液进行实验，pK 将向左移动 3 4 a1 答案 A 解析 10c(H PO)＝c(HPO)时，K ＝＝＝10c(H＋)，则pH＝pK ＋1，A正确；2pH＝pK ＋ 2 a2 a2 a1 pK 时，pH＝，此时溶液中主要含有 HPO，溶液显酸性，其电离程度大于水解程度，故 a2 2 c(H PO)>c(HPO)>c(H PO )，B错误；pH＝pK 时，根据电荷守恒可知，c(H＋)＋c(Na＋)＝ 2 3 4 a1c(H PO)＋2c(HPO)＋3c(PO)＋c(OH－)，C错误；平衡常数只受温度的影响，故pK 不移动， 2 a1 D错误。 14．醋酸是日常生活中最常见的调味剂和重要的化工原料，醋酸钠是其常见的盐[已知：25 ℃，K(CHCOOH)＝1.69×10－5]。请回答下列问题： a 3 (1)下列对于醋酸溶液和醋酸钠溶液的说法正确的是________(填字母，下同)。 A．加水稀释，醋酸的电离程度增大，醋酸钠的水解程度减小 B．升高温度，可以促进醋酸的电离，抑制醋酸钠的水解 C．醋酸和醋酸钠混合液中，醋酸抑制醋酸钠的水解，醋酸钠抑制醋酸的电离 (2)物质的量浓度均为0.1 mol·L－1的CHCOOH和CHCOONa溶液等体积混合(混合前后体积 3 3 变化忽略不计)，混合液中的下列关系式正确的是________。 A．c(CHCOOH)＋c(H＋)＝c(CHCOO－)＋c(OH－) 3 3 B．c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CHCOO－)＋c(OH－) 3 C．c(CHCOO－)＋c(CHCOOH)＝0.1 mol·L－1 3 3 (3)常温时，pH＝3 的醋酸溶液和 pH＝11 的 NaOH 溶液等体积混合后，溶液中 c(Na ＋)________(填“>”“<”或“＝”)c(CHCOO－)，该溶液中电荷守恒表达式为 3 ______________________。 (4)常温时，将m mol·L－1醋酸溶液和n mol·L－1 NaOH溶液等体积混合后，所得溶液的pH ＝7，则m与n的大小关系是m________(填“>”“<”或“＝”，下同)n，醋酸溶液中c(H ＋)________NaOH溶液中c(OH－)。 答案 (1)C (2)BC (3)< c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CHCOO－)＋c(OH－) (4)> < 3 解析 (1)加水稀释或升高温度，醋酸的电离平衡和醋酸钠的水解平衡均正向移动，则醋酸 的电离程度、醋酸钠的水解程度均增大，A、B错误。 (2)据电荷守恒可得：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CHCOO－)＋c(OH－)，根据元素守恒有2c(Na＋)＝ 3 c(CHCOOH)＋c(CHCOO－)，联立两式可得2c(H＋)＋c(CHCOOH)＝c(CHCOO－)＋2c(OH 3 3 3 3 －)，A错误、B正确；据元素守恒可得：c(CHCOO－)＋c(CHCOOH)＝2c(Na＋)＝0.1 mol·L－ 3 3 1，C正确。 (3)常温时，pH＝3的醋酸和pH＝11的NaOH溶液等体积混合，发生中和反应后，醋酸剩余， 所得溶液呈酸性，则有c(H＋)>c(OH－)；据电荷守恒可得：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CHCOO－)＋ 3 c(OH－)，从而推知：c(Na＋)n。由于醋酸是弱电解质，部分电离，NaOH是强电解质，完全 电离，若醋酸中c(H＋)等于NaOH溶液中c(OH－)，混合后醋酸远远过量，故醋酸溶液中c(H ＋)小于NaOH溶液中c(OH－)。