当前位置:首页>文档>易错点11氮元素及其化合物-备战2023年高考化学考试易错题(解析版)_05高考化学_通用版(老高考)复习资料_2023年复习资料_专项复习_备战2023年高考化学考试易错题(全国通用)

易错点11氮元素及其化合物-备战2023年高考化学考试易错题(解析版)_05高考化学_通用版(老高考)复习资料_2023年复习资料_专项复习_备战2023年高考化学考试易错题(全国通用)

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易错点11氮元素及其化合物-备战2023年高考化学考试易错题(解析版)_05高考化学_通用版(老高考)复习资料_2023年复习资料_专项复习_备战2023年高考化学考试易错题(全国通用)
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docx
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1.915 MB
文档页数
27 页
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文档内容

易错点11 氮元素及其化合物 易错题【01】氮的固定 易错题【02】氮的氧化物 (1)氮有多种价态的氧化物,如NO、NO、NO、NO (或NO)、NO,其中属于酸性氧 2 2 3 2 2 4 2 5 化物的是NO、NO。 2 3 2 5 (2)氮的氧化物都有毒,其中NO 与NO 之间存在平衡:2NO NO,在阿伏加德罗 2 2 4 2 2 4 常数问题中要考虑该平衡的存在; (3)NO、CO均能与血红蛋白结合而使人中毒。。 易错题【03】硝酸的强氧化性 稀硝酸与铜反应的化学方程式: 3Cu+8HNO(稀)===3Cu(NO)+2NO↑+4HO 3 3 2 2 与金属反应 浓硝酸与铜反应的化学方程式: Cu+4HNO(浓)===Cu(NO)+2NO ↑+2HO 3 3 2 2 2 与非金属反应 浓硝酸与C反应的化学方程式: C+4HNO(浓)=====CO↑+4NO ↑+2HO 3 2 2 2 与还原性化合 硝酸可氧化Fe2+、HS、SO 、NaSO 、HI等还原性物质。如稀硝酸与FeSO 溶液 2 2 2 3 4 物反应 反应的离子方程式: 3Fe2++4H++NO===3Fe3++NO↑+2HO 2 ①HNO 中N元素显+5价,处于最高价态,因此浓、稀硝酸均具有强氧化性,浓度越大, 3 氧化性越强,其还原产物的价态越高。 ②反应过程中,HNO 的还原产物一般为HNO(浓)―→NO ,HNO(稀)―→NO。 3 3 2 3 ③浓硝酸能使紫色石蕊溶液先变红,后褪色,该反应过程中浓硝酸表现出强酸性和强氧化 性。 ④常温下,铁、铝遇浓硝酸能发生“钝化”,表面生成致密的氧化膜,并非不发生反应, 故浓硝酸可以用铁桶盛放。 易错题【04】实验室制取氨的其他方法 方法 化学方程式(或原理) 气体发生装置 加热浓氨水 化学方程式为NH ·H O=====NH ↑+HO 3 2 3 2 浓氨水+ NaOH溶于水放热,促使氨水分解。且OH NaOH固体 -浓度的增大有利于NH 的生成 3CaO与水反应,使溶剂(水)减少;反应放 浓氨水+ 热,促使氨水分解,化学方程式为 CaO固体 NH ·H O+CaO==NH↑+Ca(OH) 3 2 3 2 氮元素“价-类二维图” (1)牢记一条转化主线,侧重物质之间转化的条件及产物: N――→NH ――→NO――→NO ――→HNO――→NH NO 2 3 2 3 4 3 (2)结合氧化还原反应中“价态转化规律”,认识不同价态含氮物质之间的转化关系: NH ――→NO――→NO ――→HNO 3 2 3 (3)明确含氮物质的连续氧化关系:N――→NO――→NO ――→HNO 2 2 3 易错题【06】 (1)N元素的非金属性强于P元素,第一电离能大于P元素,原子半径小于P原子。 (2)氮气分子中氮氮三键含有1个σ键和2个π键,P原子的原子半径大于N原子,p轨 道不能形成头碰头的π键,所以白磷分子的空间构型为正四面体形。 (3)NH 分子中N原子的价层电子对数为4、孤对电子对数为1,N原子的杂化方式为sp3 3 杂化,VSEPR模型为四面体形,分子的空间构型为三角锥形;NH +离子中N原子的价层电 4 子对数为4、孤对电子对数为0,N原子的杂化方式为sp3杂化,VSEPR模型为正四面体形, 分子的空间构型为正四面体形。 (4)NH 分子能形成分子间氢键,分子间作用力大于PH ,沸点高于PH ;NH 分子能与 3 3 3 3 水分子形成分子间氢键,氨气极易溶于水。 (5)NO —和NO —离子中N原子的价层电子对数都为3、孤对电子对数分别为0、1,N原 3 2 子的杂化方式为sp2杂化,VSEPR模型都为平面三角形,分子的空间构型分别为平面三角 形和V形。 (6)NH 分子能与具有空轨道的氢离子、铜离子等形成配位键,所以化合物中N原子形成 33个共价键,说明N原子没有形成配位键,当N原子的共价键数目为4时,说明N原子形 成的共价键中有1个配位键。 典例分析 例1、氮及其化合物的“价-类”二维图如下所示。 下列说法正确的是( ) A. X 可通过加热氯化铵固体制取 B. 从物质类别角度分析,P 和 Z 都属于酸性氧化物 C. 将X转化为 Q的过程,属于氮的固定 D. 3.2g Cu与10 mol·L-1的Y溶液恰好反应,生成NO、NO 混合气体1.12 L(标准状况),则 2 Y 溶液的体积为 15 mL 5. D 【解析】X是NH ,加热氯化铵固体生成的NH 和HCl,遇冷重新生成NH Cl,不能 3 3 4 制取NH ,A错误;P是NO,Z是NO 或NO,而NO 、NO 不是酸性氧化物,B错误; 3 2 5 2 2 4 2 2 4 Q是NO,氨气转化为NO不属于氮的固定,C正确;Y是HNO,3.2 g Cu为0.05 mol,与 3 HNO 反应生成0.05 molCu(NO ),生成NO、NO 混合气体1.12L(标准状况),则气体总物 3 3 2 2 质的量为0.05mol,据N原子守恒可知原硝酸中n(HNO)=0.05mol×2+0.05mol=0.15mol,故 3 硝酸溶液的体积为0.15mol/(10mol·L—1)=0.015L=15mL,D正确。 例2、用下图装置探究铜与硝酸的反应,实验记录如下: 装置 步骤 操作 现象 打开止水夹,挤压胶头,使产生红棕色气体,溶液变 ① 浓硝酸滴入试管 为绿色 注射器内剩余的水被“吸 一段时间后,关闭止水夹, 入”试管;铜表面产生无 ② 推动注射器活塞使部分水进 色气泡,溶液变蓝,试管 入试管 内气体逐渐变为无色 ③ 一段时间后,打开止水夹,注射器中无色气体变为红拉动注射器活塞吸取少量无 色气体;拔下注射器,再拉棕色 动活塞吸入少量空气 下列说法不正确的是( ) A.①中反应的化学方程式是 B.②中注射器内剩余的水被“吸入”试管的原因可能是 与 反应导致压强减小 C.③中的实验现象能证明②中Cu与硝酸反应生成了NO D.待②中反应停止后,向试管内滴加少量稀硫酸,有气体产生 C【解析】①中用与浓硝酸反应生成Cu(NO ) 、NO 和HO,产生红棕色气体NO ,A正确; 3 2 2 2 2 NO 与水发生反应:3NO +H O=2HNO +NO,气体的总物质的量减小,压强减小,注射器 2 2 2 3 内剩余的水被“吸入”试管,B正确;②中推动注射器活塞使部分水进入试管,NO 与水 2 反应生成NO,故③的现象不能证明②中Cu与硝酸生成NO,C错误;②中反应停止后, 铜片剩余,溶液中含 Cu(NO ) ,滴加少量稀硫酸,发生反应:3Cu+2NO—+8H+==3Cu2+ 3 2 3 +2NO↑+4HO,D正确。 2 例3、氮化铬具有极高的硬度和力学强度、优异的抗腐蚀性能和高温稳定性能,因而具有 广泛应用前景。实验室制备CrN反应原理为 CrCl +NH CrN+3HCl,装置如图所示: 3 3 下列说法错误的是( ) A. 装置①还可以用于制取O、Cl、CO 等气体 2 2 2 B. 装置②、④中分别盛装NaOH溶液、KOH固体 C. 装置③中也可盛装维生素C ,其作用是除去氧气 D. 装置⑤ 中产生的尾气冷却后用水吸收得到纯盐酸 D【解析】装置①可以用双氧水(MnO 作催化剂)制取氧气,用浓盐酸与高锰酸钾制取氯 2 气,用盐酸与碳酸钙制取二氧化碳气体,A正确;装置②中的NaOH溶液可以吸收装置中 的二氧化碳气体,④中的KOH固体可以吸收水分,B正确;装置③中的亚硫酸钠可以除去 装置中的氧气,也可盛装维生素C,C正确; 装置⑤中产生的尾气有反应生成的HCl,还有未完全反应的NH ,所以冷却后用水吸收得到的不是纯盐酸,D错误。 3 例4、某小组探究Cu与HNO 反应,发现有趣的现象。室温下,溶液A遇铜片立即产生气 3 泡,而相同条件下3mol∙L-1稀硝酸(溶液B)遇铜片短时间内无明显变化,一段时间后才有少 量气泡产生。 (1)铜与稀硝酸反应的化学方程式:______。 (2)分析溶液A的成分后,同学们探究溶液A与铜片能够立即发生反应的原因。 ①假设1:______对该反应有催化作用。 实验验证:向B中加入少量硝酸铜,溶液呈浅蓝色,放入铜片,没有明显变化。 结论:假设1不成立。 ②假设2:NO 对该反应有催化作用。 2 方案1:向放有铜片的B中通入少量NO ,铜片表面立即产生气泡,反应持续进行。有同 2 学认为应补充对比实验:向放有铜片的B中加入数滴5mol∙L-1硝酸,无明显变化。补充该 实验的目的是______。 方案2:向A中鼓入N 数分钟得溶液C。相同条件下,铜片与A、B、C溶液的反应速率: 2 v(A)>v(C)>v(B)。该实验能够证明假设2成立的理由是______。 ③经检验,A溶液中还含有少量HNO。实验证明HNO 也对该反应有催化作用,操作和现 2 2 象是:向含有铜片的B溶液中______。 结论:NO 和HNO 对铜与硝酸的反应都有催化作用。 2 2 (3)请推测Cu与稀硝酸反应中NO 和HNO 参与的可能催化过程: 2 2 ①Cu+2NO+2H+=Cu2++2HNO 2 2 ②______。 ③______。 【答案】(1)3Cu+8HNO (稀)=3Cu(NO)+2NO↑+4HO 3 3 2 2 (2)①Cu2+ ②排除通NO 带来的硝酸浓度增大的影响;鼓入N 可以带走溶液中的NO ,因此三份溶液 2 2 2 中NO 的浓度A>C>B,反应速率随NO 浓度降低而减慢,说明NO 对该反应有催化作用 2 2 2③加入少量的NaNO ,B中铜片上立即生成气泡,反应持续进行 2 (3)②NO +HNO +H+=2NO+H O 2 2 2 ③2HNO=NO+NO +H O(或Cu+2HNO +2H+=Cu2++2NO+2HO等) 2 2 2 2 2 【解析】(1)铜与稀硝酸反应生成硝酸铜、一氧化氮和水,反应的化学方程式为 3Cu+8HNO (稀)=3Cu(NO)+2NO↑+4HO,故答案为: 3 3 2 2 3Cu+8HNO (稀)=3Cu(NO)+2NO↑+4HO; 3 3 2 2 (2)①由实验设计和实验结论可知,假设1为铜离子对铜与硝酸的反应有催化作用,故答 案为:Cu2+; ②由假设2可知,方案1设计的目的是通过向含有铜片的B溶液中通入二氧化氮,反应速 率明显加快,而含有铜片的B溶液中滴入稀硝酸,反应无明显变化证明二氧化氮与水反应 生成生成硝酸,硝酸浓度增大对铜与硝酸的反应速率加快无影响;方案2设计的目的是通 过向含有铜片的A溶液中通入氮气排出溶液中的二氧化氮,降低溶液中二氧化氮的浓度得 到溶液中二氧化氮浓度大的A、二氧化氮浓度小的C和没有二氧化氮的B三组对比实验, 由反应速率v(A)>v(C)>v(B)证明二氧化氮的浓度越大,对铜与硝酸的反应催化效果越好, 从而说明二氧化氮对铜与硝酸的反应有催化作用,故答案为:排除通NO 带来的硝酸浓度 2 增大的影响;鼓入N 可以带走溶液中的NO ,因此三份溶液中NO 的浓度A>C>B,反应 2 2 2 速率随NO 浓度降低而减慢,说明NO 对该反应有催化作用; 2 2 ③由实验目的可知,向含有铜片的B溶液中加入亚硝酸钠后,亚硝酸钠与溶液中的硝酸反 应生成亚硝酸,亚硝酸浓度增大,若铜片上立即生成气泡,反应持续进行证明亚硝酸对铜 与硝酸的反应有催化作用,故答案为:加入少量的NaNO ,B中铜片上立即生成气泡,反 2 应持续进行; (3)由铜与稀硝酸反应的方程式和反应①可知,若二氧化氮和亚硝酸参与反应,反应②和 ③中硝酸和亚硝酸应是反应的反应物,一氧化氮和二氧化氮是反应的生成物,则反应②可 能为硝酸与亚硝酸反应生成二氧化氮和水,反应③可能为亚硝酸分解生成一氧化氮、二氧 化氮和水或铜与硝酸、亚硝酸反应生成硝酸铜、一氧化氮和水,反应的离子方程式为NO +HNO +H+=2NO+H O、2HNO=NO+NO +H O(或Cu+2HNO +2H+=Cu2++2NO+2HO等), 2 2 2 2 2 2 2 2 故答案为:NO +HNO +H+=2NO+H O;2HNO=NO+NO +H O(或Cu+2HNO +2H+=Cu2+ 2 2 2 2 2 2 2+2NO+2HO等)。 2 1.(2022·江苏·高考真题)氮及其化合物的转化具有重要应用。下列说法不正确的是 A.自然固氮、人工固氮都是将 转化为 B.侯氏制碱法以 、 、 、 为原料制备 和 C.工业上通过 催化氧化等反应过程生产 D.多种形态的氮及其化合物间的转化形成了自然界的“氮循环” 2.(2022·广东深圳·一模)下列关于HF、 、 的说法不正确的是 A.HF、 、 都是由极性键形成的极性分子 B.HF、 、 中共价键键长逐渐增大,键能逐渐减小 C. 、 的中心原子杂化方式相同 D. 比HF的沸点高是由于HF分子间不能形成氢键 3.(2022·广东·梅州市梅江区梅州中学模拟预测)已知反应: ,该反应可用于提纯末端炔烃。下列 说法不正确的是 A. 的电子式为 B.基态氮原子的价电子排布图:C. 的空间充填模型为 D. 中 键与 键的个数比为1:1 4.(2022·上海金山·二模)液氨中存在:2NH (l) NH +NH 。下列有关化学用语 3 表示正确的是 A.NH 的比例模型: B.NH 的空间构型:三角锥形 3 C.NH 的电子式: D.平衡常数表达式: 5.(2022·北京·高考真题)某 的多孔材料刚好可将 “固定”,实现了 与 分离并制备 ,如图所示: 己知: 下列说法不正确的是 A.气体温度升高后,不利于 的固定 B. 被固定后,平衡正移,有利于 的去除 C.制备 的原理为: D.每制备 ,转移电子数约为 6.(2022·山东·高考真题)在NO催化下,丙烷与氧气反应制备丙烯的部分反应机理如图 所示。下列说法错误的是A.含N分子参与的反应一定有电子转移 B.由NO生成 的反应历程有2种 C.增大NO的量, 的平衡转化率不变 D.当主要发生包含②的历程时,最终生成的水减少 7.(2021·重庆·高考真题)25°时, 下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是 A.1.0 mol·L-1I氯化钡溶液中: Mg2+、K+、Br-、 B.1.0 mol·L-1 硫酸中: A13+、 Na+、Cl-、 C.pH=1l 的氨水中: Fe2+、 Na+、 、ClO- D.pH=1的硝酸中: Fe3+、K+、I-、 8.(2022·浙江·高考真题)亚硝酸钠俗称“工业盐”,其外观、口感与食盐相似,人若误 服会中毒。现将适量某样品(成分为亚硝酸钠或氯化钠)溶于水配成溶液,分别取少量该溶 液于试管中进行实验。下列方案设计、现象和结论都正确的是 方案设计 现象和结论 先加入少量 溶液,再加 溶液和足量稀 若产生白色沉淀,则样品为亚 A 硝酸,振荡 硝酸钠 若溶液褪色,则样品为亚硝酸 B 加到少量 溶液中,再加硫酸酸化,振荡 钠 若溶液变黄色,则样品为亚硝 C 先加到少量 溶液中,再加入稀盐酸酸化,振荡 酸钠 先加入少量 溶液,再加入 溶液和稀硝 若产生白色沉淀,则样品为亚 D 酸,振荡 硝酸钠 9.(2021·福建·高考真题)明代《徐光启手迹》记载了制备硝酸的方法,其主要流程(部分 产物已省略)如下:下列说法错误的是 A.FeSO 的分解产物X为FeO B.本流程涉及复分解反应 4 C.HNO 的沸点比HSO 的低 D.制备使用的铁锅易损坏 3 2 4 10.(2022·江苏·启东中学模拟预测) 发生催化氧化反应生成 ,强碱条件下能被 氧化生成 ; 可被 继续氧化生成 ,也可被 氧化生成 , 能与 溶液反应产生银镜; 是一种弱酸,酸性与醋酸相当。下列有关含氮 化合物的性质与制备说法正确的是 A.分析结构可推得, 难溶于水 B.分析结构可推得,相同条件下 还原性应强于 C.制备 时应将 慢慢通入 溶液中 D.可向 溶液中通 来制备 11.(2022·广东广州·模拟预测)部分含N及Cl物质的分类与相应化合价关系如图所示, 下列推断不合理的是 A.可以通过a的催化氧化反应制备cB.工业上通过a→b→c→d→e来制备 C.浓的a′溶液和浓的c溶液反应可以得到b′ D.加热d′的固态钟盐可以产生 12.(2022·青海·模拟预测)实验室可用 KNO 固体与酸反应制取硝酸,其实验装置如下 3 图所示(加热装置已省略)。 下列说法错误的是 A.该装置不用橡皮塞和橡皮管,可避免被酸腐蚀 B.制取硝酸时曲颈甑中盛放的是硝酸钾和稀硫酸 C.用流水冷却,可促进硝酸蒸汽冷凝,避免酸雾 D.该装置用于制取液溴时,可在曲颈甑中加入 NaBr、MnO 及浓硫酸 2 13.(2022·上海徐汇·三模)水合肼( )可用作还原剂。其制备原理为: 。用下图装置制取水合肼的相关说法正确的是 A.装置的连接顺序:f→a→b→d→c→e B.装置M可快速制 C.可用 代替水 D.操作过程中要快速滴加NaClO溶液 14.(2022·广东广州·模拟预测)室温下,某同学用下图中装置在通风棚中进行如下实验: 实验 现象试管Ⅰ中开始无明显现象,后逐渐有微小气泡生成,反应 越来越剧烈,试管口上方出现红棕色气体,溶液呈蓝色。 试管Ⅱ中剧烈反应,迅速生成大量红棕色气体,溶液呈绿 色:之后向溶液中持续通入 ,溶液又变为蓝色。 下列说法不正确的是A.试管Ⅰ中浅红棕色气体为 ,由铜还原硝酸生成 B.等质量的Cu完全溶解时,Ⅰ中消耗的 更少 C.试管Ⅱ中反应后溶液颜色与试管Ⅰ中的不同,可能是由于溶有 D.蓝色的 呈平面四边形结构,中心离子不可能为 杂化 15.(2021·江苏·高考真题)NH 与O 作用分别生成N、NO、NO的反应均为放热反应。 3 2 2 2 工业尾气中的NH 可通过催化氧化为N 除去。将一定比例的NH 、O 和N 的混合气体以 3 2 3 2 2 一定流速通过装有催化剂的反应管,NH 的转化率、生成N 的选择性[ 100%] 3 2 与温度的关系如图所示。 下列说法正确的是 A.其他条件不变,升高温度,NH 的平衡转化率增大 3 B.其他条件不变,在175~300 ℃范围,随温度的升高,出口处N 和氮氧化物的量均不 2 断增大 C.催化氧化除去尾气中的NH 应选择反应温度高于250 ℃ 3 D.高效除去尾气中的NH ,需研发低温下NH 转化率高和N 选择性高的催化剂 3 3 216.(2022·海南·高考真题)磷酸氢二铵[ ]常用于干粉灭火剂。某研究小组用 磷酸吸收氨气制备 ,装置如图所示(夹持和搅拌装置已省略)。 回答问题: (1)实验室用 和 制备氨气的化学方程式为_______。 (2)现有浓 质量分数为85%,密度为1.7g/mL。若实验需100mL1.7mol/L的 溶 液,则需浓 _______mL(保留一位小数)。 (3)装置中活塞 的作用为_______。实验过程中,当出现_______现象时,应及时关闭 , 打开 。 (4)当溶液pH为8.0~9.0时,停止通 ,即可制得 溶液。若继续通入 , 当 时,溶液中 、_______和_______(填离子符号)浓度明显增加。 (5)若本实验不选用pH传感器,还可选用_______作指示剂,当溶液颜色由_______变为 _______时,停止通 。 17.(2022·广东惠州·二模)某学习小组在实验室模拟工业制备硫氰化钾(KSCN),装置如 图:已知:①CS 不溶于水,比水重;NH 不溶于CS;②E内盛放有CS、水和固体催化剂。 2 3 2 2 实验步骤如下: (1)制备NH SCN溶液:CS+3NH NH SCN + NH HS (该反应比较缓慢) 4 2 3 4 4 ①实验前,先要进行的操作是______。 ②实验开始时打开K,加热装置A、D,使A中产生的气体缓缓通入E中,至CS 消失。 1 2 则:装置A中反应的化学方程式是_______;装置C的作用是_________ (2)制备KSCN溶液:熄灭A处的酒精灯,关闭K,将装置D加热至95-100℃除去杂质, 1 一段时间后,打开K,缓缓加入适量的KOH溶液,继续保持加热,制得KSCN溶液。 2 ①E的仪器名称是_____。 ②写出制备KSCN溶液的化学反应方程式______。 (3)制备硫氰化钾晶体:先滤去E中的固体催化剂,再减压蒸发浓缩,冷却结晶,_______, _______,干燥,得到硫氰化钾晶体。 (4)测定晶体中KSCN的含量:称取1.0g样品配成100mL溶液,量取20.00mL于锥形瓶中, 加入几滴Fe(NO ) 溶液做指示剂,用0.1000mol/LAgNO 标准溶液滴定,达到滴定终点时消 3 3 3 耗AgNO 标准溶液20.00mL。 3 ①滴定时发生的反应:SCN- + Ag+= AgSCN↓(白色)。则滴定终点的现象是_____。 ②晶体中KSCN的质量分数为______。 18.(2022·湖北·华中师大一附中模拟预测)在生活中亚硝酸钠(NaNO )应用十分广泛,少 2 量可做食品的护色剂,可防止肉毒杆菌在肉类食品中生长,还可用于治疗氰化物中毒等。 某化学兴趣小组查阅资料得知2NO+Na O=2NaNO ,该学习小组利用下列装置设计制备干 2 2 2 燥的亚硝酸钠(夹持及加热装置略去,部分仪器可重复使用)。已知:NO能被高锰酸钾氧化,但不能被浓硫酸氧化。 回答下列问题: (1)利用所给的部分装置仪器和药品制备NaNO ,仪器连接顺序为_______(按气流方向,用 2 小写字母表示)。 (2)反应开始前和结束后都需要打开止水夹a,通入过量氮气,该操作的目的是_______。 (3)盛水的洗气瓶的作用是_______。 (4)如果实验前未通入过量氮气,硬质玻璃管中过氧化钠可能发生的副反应的化学方程式为 _______。 (5)酸性高锰酸钾(氧化性强于硝酸)溶液中发生的主要反应的离子方程式为_______。 (6)芳香伯胺类药物在盐酸存在下,能定量地与亚硝酸钠发生重氮化反应。原理为 ArNH+NaNO +2HCl=[Ar-N≡N]Cl+NaCl+2H O,用已知0.5000mol·L-1的盐酸滴定含0.36g 2 2 2 亚硝酸钠和足量芳香伯胺类药物的混合物溶液25.00mL,平行三次实验得消耗的盐酸的平 均体积为20.00mL,亚硝酸钠的含量为_______%(保留三位有效数字)。 19.(2022·上海静安·二模)五氧化二氮(N O)是一种绿色硝化剂,在军用炸药、火箭推进 2 5 剂、医药等工业中得到广泛应用。常温下NO 为白色固体,可溶于二氯甲烷等氯代烃溶剂, 2 5 微溶于水且与水反应生成硝酸,高于室温时不稳定。回答下列问题: (1)1840年,Devill将干燥的氯气通入无水硝酸银中,首次制得了固体NO。该反应的氧化 2 5 产物为空气中的主要成分之一,写出反应的化学方程式:_______。 (2)某化学兴趣小组设计用臭氧(O )氧化法制备NO,反应原理为 NO+O →NO+O 。实 3 2 5 2 4 3 2 5 2 验装置如下图:装置B的仪器名称是_______;装置E的作用是_______。实验时,先将三口烧瓶C浸入 _______ (填字母编号)中,打开装置A中分液漏斗的活塞,随即关闭。一段时间后C中液 体变为红棕色。然后打开活塞K,通过臭氧发生器向三口烧瓶中通入含有臭氧的氧气。 a.热水 b.冰水 c.自来水 d.饱和食盐水 (3)C中二氯甲烷(CHCl)的作用是_______ (填字母编号)。判断C中反应已结束的简单方法 2 2 是_______。 a.溶解反应物NO b.充分混合反应物使其反应更加充分 c.控制O 的通入速度 d. 2 3 溶解生成物NO 2 5 (4)该装置存在一处明显缺陷,请指出_______。 (5)N O 粗产品中常含有NO。该兴趣小组用滴定法测定NO 粗产品的纯度。取2.0g粗产 2 5 2 4 2 5 品,加入20.00mL 0.1250mol·L-1酸性高锰酸钾溶液。充分反应后,用0.1000mol·L-1 HO 溶 2 2 液滴定剩余的高锰酸钾,达到滴定终点时,消耗HO 溶液17.50mL。已知:NO 与 2 2 2 4 KMnO 发生反应的离子方程式为5NO+2MnO +2H O→Mn2++10NO +4H+,HO 与 4 2 4 2 2 2 KMnO 发生反应的离子方程式为5HO+2MnO +6H+→2Mn2++5O ↑+8H O,HO 与HNO 4 2 2 2 2 2 2 3 不反应且不考虑其分解。判断滴定到达终点的方法是_______。粗产品的纯度为_______(结 果保留三位有效数字)。 参考答案 1.A【详解】A.自然固氮是将N 转化为含氮化合物,不一定是转化为NH ,比如大气固 2 3 氮是将N 会转化为NO,A错误; 2 B.侯氏制碱法以HO、NH 、CO、NaCl为原料制备NaHCO 和NH Cl,反应的化学方程 2 3 2 3 4 式为HO+NH +CO +NaCl=NaHCO ↓+NHCl,B正确; 2 3 2 3 4 C.工业上通过NH 催化氧化等反应过程生产HNO,相关的化学反应方程式为4NH +5O 3 3 3 24NO+6H O、2NO+O =2NO、3NO +H O=2HNO +NO、4NO +O +2H O=4HNO ,C 2 2 2 2 2 3 2 2 2 3 正确; D.氮元素在自然界中既有游离态又有化合态,多种形态的氮及其化合物间的转化形成了 自然界的“氮循环”,D正确; 故选A。 2.D【详解】A.HF、 、 都是由极性键形成的极性分子,A项正确; B.半径:N>O>F,HF、 、 中共价键键长逐渐增大,键能逐渐减小,B项正确; C. 、 中心原子的杂化方式都为sp3,C项正确; D.HF分子中的F原子能形成1个氢键,HO分子中的O原子能形成两个氢键,故HO的 2 2 沸点更高,D项错误; 故答案选D。 3.A【详解】A. 电子式为 ,A错误; B.基态氮原子的电子排布式为1s22s22p3,则其价电子排布图: , B正确; C.HO空间构型为V形,且氧原子半径大于H原子,图示空间充填模型正确,C正确; 2 D.银离子和氰酸根离子形成的配位键属于σ键,氰酸根离子中的碳氮三键中含有一个σ 键和2个π键,故σ键和π键的个数比为4:4=1:1,D正确; 故答案选A。 4.C【详解】A.该模型为球棍模型,NH 的比例模型为 ,故A错误; 3 B. 中N原子价层电子对数=4+ =4且不含孤电子对,该离子为四面体结构, 故B错误;C. 中N原子和2个H原子形成N-H键,N原子还存在2个孤电子对, 的电子式 ,故C正确; D.平衡常数K等于生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比,平衡常数 ,故D错误; 故选:C。 5.D【详解】A.二氧化氮转化为四氧化二氮的反应为放热反应,升高温度,平衡向逆反 应方向移动,四氧化二氮的浓度减小,所以气体温度升高后,不利于四氧化二氮的固定, 故A正确; B.四氧化二氮被固定后,四氧化二氮的浓度减小,二氧化氮转化为四氧化二氮的平衡向 正反应方向移动,二氧化氮的浓度减小,所以四氧化二氮被固定后,有利于二氧化氮的去 除,故B正确; C.由题意可知,被固定后的四氧化二氮与氧气和水反应生成硝酸,反应的化学方程式为 ,故C正确; D.四氧化二氮转化为硝酸时,生成1mol硝酸,反应转移1mol电子,则每制备0.4mol硝 酸,转移电子数约为0.4mol×6.02×1023=2.408×1023,故D错误; 故选D。 6.D【详解】A.根据反应机理的图示知,含N分子发生的反应有NO+∙OOH=NO+∙OH、 2 NO+NO +H O=2HONO、NO +∙C H=C H+HONO、HONO=NO+∙OH,含N分子NO、 2 2 2 3 7 3 6 NO 、HONO中N元素的化合价依次为+2价、+4价、+3价,上述反应中均有元素化合价 2 的升降,都为氧化还原反应,一定有电子转移,A项正确; B.根据图示,由NO生成HONO的反应历程有2种,B项正确; C.NO是催化剂,增大NO的量,C H 的平衡转化率不变,C项正确; 3 8 D.无论反应历程如何,在NO催化下丙烷与O 反应制备丙烯的总反应都为2C H+O 2 3 8 2 2C H+2H O,当主要发生包含②的历程时,最终生成的水不变,D项错误; 3 6 2 答案选D。7.B【详解】A.Ba2+与 生成BaSO,不能大量共存,A项错误; 4 B.该条件下各离子之间不发生反应,可以大量共存,B项正确; C. Fe2+会与氨水反应生成Fe(OH) 沉淀,不能大量共存,C项错误; 2 D.硝酸是强氧化剂会与具有还原性的I-发生氧化还原反应,不能大量共存,D项错误; 答案选B。 8.C【详解】A.样品若为NaCl,依然会出现白色沉淀,A错误; B.氯化钠电离出的氯离子也可以被酸性高锰酸钾氧化,而使其褪色,B错误; C.亚硝酸有氧化性,可以把二价铁氧化为三价铁,溶液变为黄色,C正确; D.稀硝酸可以把亚硫酸根离子氧化为硫酸根离子,再加入氯化钡可以生成硫酸钡白色沉 淀,D错误; 故选C。 9.A【详解】A.据图可知FeSO 分解时生成SO 和SO ,部分S元素被还原,则Fe元素 4 2 3 应被氧化,X为Fe O,A错误; 2 3 B.HSO 与KNO 在蒸馏条件下生成HNO 和KSO ,为复分解反应,B正确; 2 4 3 3 2 4 C.HSO 与KNO 混合后,蒸馏过程中生成HNO,说明HNO 的沸点比HSO 的低,C正 2 4 3 3 3 2 4 确; D.硫酸、硝酸均可以和铁反应,所以制备使用的铁锅易损坏,D正确; 综上所述答案为A。 10.B【详解】A. 的结构简式为HN-NH,由结构简式可知, 分子能与水分子 2 2 形成氢键,能溶于水,A错误; B.氨分子中含有3个氮氢共价键,铵根离子中含有4个氮氢共价键,相同条件下破坏3个 共价键需要消耗的能量小于4个共价键需要消耗的能量,所以相同条件下 还原性应强 于 ,B正确; C.若将氨气慢慢通入次氯酸钠溶液中,具有强氧化性的次氯酸钠溶液能将 氧化,导 致 的产率降低,C错误;D.碳酸的酸性弱于醋酸,由 的酸性与醋酸相当可知,二氧化碳不可能与 溶液反 应制得 ,否则违背强酸制弱酸的原理,D错误; 故选B。 11.B【分析】由图可得a为NH ,b为N,c为NO,d为NO ,e为HNO 或硝酸盐,a' 3 2 2 3 为HCl,b'为Cl,c'为HClO或次氯酸盐,d'为HClO 或氯酸盐,e'为HClO 或高氯 2 3 4 酸盐。 【详解】A.氮气和氧气可以在高温或放电条件下通过化合反应生成NO,A正确; B.工业上通过 , , ,即 a→ c→ d→ e 来制备 HNO ,B错误; 3 C.可通过反应 得到氯气,C正确; D.氯酸钾受热分解 ,可以产生 O ,D正确; 2 故答案为B。 12.B【详解】A.硝酸具有强氧化性,会腐蚀橡皮塞和橡皮管,A项正确; B.该反应的原理是利用高沸点浓硫酸制备低沸点的硝酸,则曲颈甑中盛放的是硝酸钾和 浓硫酸,B项错误; C.硝酸沸点低,用流水冷却,可促进硝酸蒸汽冷凝,避免酸雾,C项正确; D.NaBr、MnO 及浓硫酸发生氧化还原反应生成硫酸钠、溴单质、硫酸锰和水,溴单质易 2 挥发,则可用该装置制取液溴,D项正确; 答案选B。 13.B【详解】A.M中制备氨气,氨气通过安全瓶防倒吸,为使氨气充分反应,氨气由长 导管通入次氯酸钠溶液中反应生成水合肼,最后尾气处理,装置的连接顺序为 f→a→b→c→d→e,故A错误; B.氧化钙和水反应生成氢氧化钙,该反应放热,温度升高,氢氧化钙使氨水中氢氧根离 子浓度增大,所以装置M可快速制 ,故B正确 ;C.水吸收尾气,氨气难溶于四氯化碳,不能用 代替水,故C错误; D.次氯酸钠具有氧化性,若操作过程中快速滴加NaClO溶液,可能 被NaClO 氧化,故D错误; 选B。 14.A【详解】A.试管 Ⅰ 中Cu与稀硝酸反应生成NO,然后NO与氧气反应生成浅红棕 色气体NO A错误; 2, B.3mol Cu消耗8mol稀硝酸,1molCu消耗4mol浓硝酸,则等质量的Cu完全溶解时,I 中消耗的HNO 更少,B正确; 3 C.二氧化氮为红棕色气体,则II中反应后溶液颜色与试管I中的不同,是由于溶有NO , 2 C正确; D.蓝色的 呈平面四边形结构,中心离子应是sp2杂化,D正确; 故选A。 15.D【详解】A.NH 与O 作用分别生成N、NO、NO的反应均为放热反应,根据勒夏 3 2 2 2 特列原理,升高温度,平衡向逆反应方向进行,氨气的平衡转化率降低,故A错误; B.根据图像,在175~300 ℃范围,随温度的升高,N 的选择率降低,即产生氮气的量减 2 少,故B错误; C.根据图像,温度高于250℃ N 的选择率降低,且氨气的转化率变化并不大,浪费能源, 2 根据图像,温度应略小于225℃,此时氨气的转化率、氮气的选择率较大,故C错误; D.氮气对环境无污染,氮的氧化物污染环境,因此高效除去尾气中的NH ,需研发低温 3 下NH 转化率高和N 选择性高的催化剂,故D正确; 3 2 答案为D。 16.(1) (2)11.5 (3) 平衡气压防倒吸 倒吸 (4) (5) 酚酞 无 浅红 【解析】(1)实验室用NH Cl(s)和Ca(OH) (s)在加热的条件下制备氨气,反应的化学方程 4 2式为2NH Cl+Ca(OH) CaCl +2H O+2NH ↑; 4 2 2 2 3 (2)根据公式 可得,浓HPO 的浓度 3 4 ,溶液稀释前后溶质的物质的量不变,因此 配制100mL 1.7mol/L的HPO 溶液,需要浓HPO 的体积V= 3 4 3 4 ; (3)由于NH 极易溶于水,因此可选择打开活塞K 以平衡气压,防止发生倒吸,所以实 3 2 验过程中,当出现倒吸现象时,应及时关闭K,打开K; 1 2 (4)继续通入NH ,(NH )HPO 继续反应生成(NH )PO ,当pH>10.0时,溶液中OH-、 3 4 2 4 4 3 4 、 的浓度明显增加; (5)由(4)小问可知,当pH为8.0~9.0时,可制得(NH )HPO ,说明(NH )HPO 溶液显碱 4 2 4 4 2 4 性,因此若不选用pH传感器,还可以选用酚酞作指示剂,当溶液颜色由无色变为浅红时, 停止通入NH ,即可制得(NH )HPO 溶液。 3 4 2 4 17.(1) 检查装置气密性 2NH Cl+ Ca(OH) CaCl + 2NH ↑+ 2H O 观察气泡 4 2 2 3 2 流速,以便控制加热温度 (2) 三颈烧瓶 NH SCN + KOH KSCN + NH ↑+H O 4 3 2 (3) 过滤 洗涤 (4) 当滴入最后一滴AgNO 溶液时,红色恰好褪去,且半分钟内颜色不恢复 3 97% 【解析】在装置A中加热氢氧化钙和氯化铵固体制取氨气,装置B中干燥氨气,氨气易溶 于水、不溶于二硫化碳,通过观察装置C中气泡流速,可控制装置A的加热温度,在装置 D的三颈烧瓶的下层CS 液体必须浸没导气管口,从而使反应物充分接触,防止发生倒吸。 2 在装置D中发生反应获得NH SCN,由装置D分液漏斗加入KOH溶液与NH SCN反应生 4 4 成KSCN。滴定时发生的离子反应为SCN-+Ag+=AgSCN↓,以Fe(NO ) 为指示剂,SCN-与 3 3Fe3+反应使溶液呈红色,当滴定结束时溶液红色消失,据此判断滴定终点现象。由反应消 耗AgNO 的物质的量确定样品中KSCN的物质的量,进而可得其质量分数。 3 (1)实验前,应进行的操作是检查装置的气密性;装置A是制取氨气的装置,药品为 NH Cl与Ca(OH) ,发生反应的化学方程式是2NH Cl+Ca(OH) CaCl +2NH↑+2H O,因为 4 2 4 2 2 3 2 氨气不溶于CS,所以与CS 反应缓慢,应缓慢通气,从而得出装置C的作用可能是通过 2 2 观察气泡的快慢来调节氨气的流速,以便控制加热温度,答案为:2NH Cl+Ca(OH) 4 2 CaCl +2NH↑+2H O;观察气泡流速,以便控制加热温度; 2 3 2 (2)①E的仪器名称为三颈烧瓶; ②根据上述分析可知,KOH溶液与NH SCN反应生成KSCN,其化学反应方程式为: 4 NH SCN + KOH KSCN + NH ↑+H O; 4 3 2 (3)制备KSCN晶体:减压蒸发浓缩,冷却结晶,过滤、洗涤、干燥,以获得硫氰化钾 晶体,故答案为:过滤;洗涤; (4)①滴定时发生的离子反应为SCN-+Ag+=AgSCN↓,则刚好沉淀完时的锥形瓶中颜色 变化是:红色褪为无色(或“浅黄色”、“黄色”),即滴定终点现象为:当滴入最后一 滴AgNO 溶液时,红色恰好褪去,且半分钟内颜色不恢复; 3 ②由反应SCN-+Ag+= AgSCN↓,可得出n(KSCN)=n(AgNO)=0.1000mol/L×0.02L 3 =0.002mol,KSCN的质量分数为: =97%,答案为: 97%。 18.(1)bghefcd(dc)efi或bghefed(dc)i (2)反应前为排尽装置内的空气,防止过氧化钠或NO与其反应;反应后为排尽装置内 NO,防止拆卸装置时污染环境 (3)除去挥发的HNO 并将生成的NO 转化为NO 3 2 (4)2NO +Na O=2NaNO 2 2 2 3(5)3 +5NO+4H+=3Mn2++5 +2H O 2 (6)95.8% 【解析】本实验先用稀硝酸与Cu反应制取NO,反应方程式为: 3Cu+8HNO (稀)=3Cu(NO)+2NO↑+4HO,结合提示2NO+Na O═2NaNO, 3 3 2 2 2 2 2 2NO +Na O═2NaNO 可知,为保证产品纯度,应避免二氧化氮产生,故反应开始前打开止 2 2 2 3 水夹K,通入氮气排除装置内的空气,用盛水的洗气瓶为进一步保障除去二氧化氮,盛有 浓硫酸的洗气瓶的作用为干燥NO,防止水蒸气与过氧化钠反应产生氧气进而影响产品纯 度,最后盛放酸性高锰酸钾用于除去过量的NO防止污染环境,据此分析答题。 (1)本实验利用反应2NO+Na O=2NaNO 制备亚硝酸钠,首先利用铜与浓硝酸反应制备 2 2 2 NO ,用水除去挥发的HNO 并将生成的NO 转化为NO,用浓硫酸干燥NO,反应后用酸 2 3 2 性高锰酸钾吸收未反应的NO气体,防止污染空气,连接顺序为bghefed(dc)efi或 bghefcd(dc)i,故答案为:bghefed(dc)efi或bghefcd(dc)i; (2)反应前为排尽装置内的空气,防止过氧化钠或NO与其反应;反应后为排尽装置内 NO,防止拆卸装置时污染环境,故答案为:反应前为排尽装置内的空气,防止过氧化钠或 NO与其反应;反应后为排尽装置内NO,防止拆卸装置时污染环境; (3)水的作用是除去挥发的HNO 并将生成的NO 转化为NO,故答案为:除去挥发的HNO 3 2 3 并将生成的NO 转化为NO; 2 (4)未通入过量氮气,NO会与空气中的氧气反应,生成NO 气体,硬质玻璃管中发生的副 2 反应为2NO +Na O=2NaNO ,故答案为:2NO +Na O=2NaNO ; 2 2 2 3 2 2 2 3 (5)酸性高锰酸钾溶液可氧化NO气体,反应的离子方程式为3 +5NO+4H+=3Mn2++5 +2H O,故答案为:3 +5NO+4H+=3Mn2++5 +2H O; 2 2 (6)根据反应ArNH 十NaNO 十2HCl=[Ar-N≡N]Cl+NaCl+2H O,可知NaNO ~2HCl,设 2 2 2 2 NaNO 的浓度为c,可得 ,得c=0.2000mol/L,亚硝酸 2 钠的含量= 100%≈95.8%,故答案为:95.8%。 19.(1)2Cl +4AgNO →4AgCl↓+2N O+O 2 3 2 5 2(2) 球形干燥管 防止空气中的水蒸气进入C中 b (3) abd 液体中红棕色褪去 (4)缺少尾气处理装置 (5) 溶液的紫红色恰好褪去,且半分钟内不恢复原色 79.3% 【解析】装置A中Cu和浓硝酸反应生成硝酸铜、二氧化氮和水,装置B中装有无水氯化 钙,可以干燥NO ,二氧化氮可以发生可逆反应生成四氧化二氮,装置C中发生的反应为 2 ,NO 常温下为白色固体,可溶于二氯甲烷等氯代烃溶剂,所以二 2 5 氯甲烷的作用为溶解反应物,充分混合反应物使其反应更加充分也可以溶解产物NO。装 2 5 置D为保护装置,防止倒吸,NO 可与水反应生成硝酸,故E装置的作用为防止空气中的 2 5 水蒸气进入C中与NO 反应。 2 5 (1)干燥的氯气通入无水硝酸银中,生成了NO 和氧气,反应的方程式为: 2 5 。 (2)装置B的名称为球形干燥管,因为NO 可与水反应生成硝酸,所以E的作用为防止空 2 5 气中的水蒸气进入C中。二氧化氮生成四氧化二氮的正反应是放热反应,将C浸入冰水中, 装置内温度降低, 反应平衡正向移动,可以生成更多的NO 以便后续与臭 2 4 氧反应。 (3)二氯甲烷可溶解反应物NO ,充分混合反应物使其反应更加充分,此外也可以溶解生成 2 物NO,可通过观察二氯甲烷中臭氧的鼓泡速率了解其流速,但是无法控制臭氧的通入速 2 5 度。装置C中NO 溶于二氯甲烷使溶液变红棕色,故当红棕色褪去可推断C中反应已结束。 2 (4)该装置中没有尾气处理装置,最后的浓硫酸无法吸收多余的二氧化氮,会造成环境污染。 (5)酸性高锰酸钾为紫红色,随着HO 的加入,高锰酸钾不断消耗,当高锰酸钾消耗完时溶 2 2 液紫红色褪去,故滴定终点的现象为溶液的紫红色恰好褪去,且半分钟内不恢复原色。达 到滴定终点时,消耗HO 的物质的量为17.5mL×0.1mol/L=0.00175mol,根据HO 与高锰 2 2 2 2 酸根离子反应的化学方程式可知,HO 消耗的高锰酸钾为 ,共加入 2 2 高锰酸钾物质的量为20mL×0.125mol/L=0.0025mol,则NO 消耗的高锰酸钾为0.0025- 2 4 0.0007=0.0018mol,根据NO 与高锰酸根离子反应的方程式可知,与0.0018mol高锰酸根 2 4离子反应的NO 的物质的量为 ,则2.0g产品中含有NO 的质量为 2 4 2 5 ,所以粗产品的纯度为 。