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第 10 讲 氯及其化合物
【学科核心素养】
1.宏观辨识与微观探析：能从氯原子的结构理解Cl 的性质，形成“结构决定性质”的观念。
2
2.科学探究与创新意识：能和同学交流实验探究的成果，提出进一步探究或改进氯及其化合物的制备
及性质实验的设想，培养勇于质疑和批判的创新精神。认识科学探究是进行科学发现、创造和应用的科学
实践活动；能从问题和假设出发，依据探究目的，设计探究方案，获得卤素单质的提取方法。
3.科学态度与社会责任：认识氯及其化合物对环境的影响，形成绿色环保的意识。关注与化学有关的
社会热点问题。了解环境保护与资源开发的关系.具有绿色化学观念。勇于承担责任，权衡利弊，积极参与
化学问题的社会决策。
【知识点解读】
知识点一 氯及其化合物的性质和应用
一、氯气的性质
1．氯气的物理性质
颜色 气味 毒性 密度 特性
黄绿色 刺激性气味 有毒 比空气重 易液化
【特别提醒】实验室里闻有毒气体及未知气体气味的方法是：用手在瓶口轻轻扇动，仅使极少量气体
飘进鼻孔。
2．从氯的原子结构认识氯气的化学性质——氧化性
依据氯气的氧化性完成下列方程式：
(1)与金属反应
①Fe：2Fe＋3Cl=====2FeCl ，棕红色烟。
2 3
②Cu：Cu＋Cl=====CuCl ，棕黄色烟。
2 2
(2)与非金属反应
H：H＋Cl=====2HCl，苍白色火焰；
2 2 2
H 和Cl 的混合气体光照时会发生爆炸。
2 2
(3)与还原性无机化合物反应：
①与碘化钾溶液反应：Cl＋2KI===2KCl＋I。
2 2
②与SO 水溶液反应：Cl＋SO ＋2HO===H SO ＋2HCl。
2 2 2 2 2 4③与FeCl 溶液反应：Cl＋2FeCl ===2FeCl 。
2 2 2 3
3．从化合价的角度认识Cl 的化学性质——歧化反应
2
氯气与水或碱反应，氯元素的化合价既有升高又有降低，因而氯气既表现氧化性又表现还原性。
(1)与水反应
化学方程式：Cl＋HO HCl＋HClO，
2 2
离子方程式：Cl＋HO H＋＋Cl－＋HClO。
2 2
(2)与碱反应
①与烧碱反应：Cl＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋HO。
2 2
②制取漂白粉：2Cl＋2Ca(OH) ===CaCl ＋Ca(ClO) ＋2HO。
2 2 2 2 2
4．从平衡的角度理解氯水的成分和性质
氯气能溶于水(1∶2)，氯气的水溶液称为氯水，溶于水的氯气只有少量与水反应。
(1)氯水中存在三种平衡关系：
①Cl＋HO HCl＋HClO
2 2
②HClO H＋＋ClO－
③HO H＋＋OH－
2
(2)氯水性质的多重性
新制氯水的多种成分决定了它具有多重性质，在不同的化学反应中，氯水中参与反应的微粒不同。
【易错警示】氯水的组成及性质在应用中的常见误区
(1)氯水中因HClO见光分解，随着HClO的消耗，最后成为盐酸，故久置氯水酸性增加，无漂白性。
因此，氯水要现用现配。(2)制取氯水的反应为Cl＋HO HCl＋HClO，反应中Cl 既是氧化剂，又是还原剂，且1 mol Cl
2 2 2 2
参加反应，转移电子数为N 。
A
(3)Cl 尽管有较强的氧化性，但没有漂白性，氯水具有漂白性是因为Cl 与水反应生成了强氧化性的
2 2
HClO。
(4)ClO－与Fe2＋、I－、S2－、HS－、SO等在水中因发生氧化还原反应而不能大量共存。
二、次氯酸和次氯酸盐的性质
1．次氯酸
(1)不稳定性
次氯酸分解反应的化学方程式为2HClO=====2HCl＋O↑。
2
(2)强氧化性
①能将有色物质氧化为无色物质，作漂白剂。
②杀菌、消毒。
(3)弱酸性
向NaClO溶液中通入少量CO，离子方程式为
2
ClO－＋CO＋HO===HCO＋HClO。
2 2
2．次氯酸盐
(1)“84”消毒液
有效成分为NaClO，它与洁厕灵(主要成分盐酸)混合立即会产生氯气，其离子方程式是ClO－＋Cl－＋
2H＋===Cl ↑＋HO。
2 2
(2)漂白粉
①成分：漂白粉的主要成分是CaCl 和Ca(ClO) ，其中有效成分是Ca(ClO) 。
2 2 2
②漂白原理：在潮湿的空气中能吸收CO，化学方程式为Ca(ClO) ＋CO＋HO===2HClO＋CaCO ↓。
2 2 2 2 3
【特别提醒】
①向Ca(ClO) 溶液中通入少量CO，发生的反应为Ca2＋＋2ClO－＋CO＋HO===CaCO↓＋2HClO。
2 2 2 2 3
②向Ca(ClO) 溶液中通入SO ，生成的是CaSO 而不是CaSO。
2 2 4 3
③次氯酸盐(ClO－)无论是在酸性、碱性还是中性条件下，均具有强氧化性，均能氧化I－、Fe2＋、SO、
S2－等还原性离子。
三、氯气的实验室制法1.实验室制取气体装置一般由发生装置、净化装置、收集装置以及尾气吸收装置组成。以Cl 的实验室
2
制法为例(见下图)：
(1)反应原理：用强氧化剂(如KMnO 、KCr O、KClO、MnO 等)氧化浓盐酸。
4 2 2 7 3 2
MnO ＋4HCl(浓)=====MnCl ＋Cl↑＋2HO
2 2 2 2
(2)制备装置类型：固体＋液体――→气体
(3)净化方法：用饱和食盐水除去HCl，再用浓硫酸除去水蒸气。
(4)收集方法：向上排空气法或排饱和食盐水法。
(5)尾气吸收：用强碱溶液(如NaOH溶液)吸收，不用Ca(OH) 溶液吸收的原因是Ca(OH) 溶解度小，
2 2
溶液浓度低，吸收不完全。
(6)验满方法：将湿润的淀粉KI试纸靠近盛Cl 的试剂瓶口，观察到试纸立即变蓝，则证明已集满；或
2
将湿润的蓝色石蕊试纸靠近盛Cl 的试剂瓶口，观察到试纸先变红后退色，则证明已集满。
2
【特别提醒】实验室用MnO 和浓盐酸制取Cl 时应注意以下四点
2 2
(1)反应物的选择：必须用浓盐酸，稀盐酸与MnO 不反应，且随着反应的进行，浓盐酸变为稀盐酸
2
时，反应停止，故盐酸中的HCl不可能全部参加反应。
(2)加热温度：不宜过高，以减少HCl挥发。
(3)实验结束后，先使反应停止并排出残留的Cl 后，再拆卸装置，避免污染空气。
2
(4)尾气吸收时，用NaOH溶液吸收Cl，不能用澄清石灰水吸收，因为溶液中含Ca(OH) 的量少，吸收
2 2
不完全。
2.其他制备Cl 的化学反应原理
2
①14HCl(浓)＋KCr O===2KCl＋2CrCl ＋7HO＋3Cl↑
2 2 7 3 2 2
②16HCl(浓)＋2KMnO ===2KCl＋2MnCl ＋8HO＋5Cl↑
4 2 2 2
③6HCl(浓)＋KClO===KCl＋3HO＋3Cl↑
3 2 2
④4HCl(浓)＋Ca(ClO) ===CaCl ＋2Cl↑＋2HO
2 2 2 2
3．装置拓展
(1)制备装置橡皮管a的作用：使圆底烧瓶与分液漏斗内气压相等，保证液体顺利流下。
(2)净化装置
问题：
①装置中长颈漏斗的作用除用于检查装置气密性外，还可以检查整套装置是否发生堵塞。若发生堵塞
现象为：长颈漏斗中液面上升。
②该装置的作用之一是观察气体的生成速率。
4．工业制法
电解饱和食盐水，反应的化学方程式为2NaCl＋2HO=====2NaOH＋Cl↑＋H↑。
2 2 2
知识点二 卤素的性质及X－的检验
1.卤素单质的递变性
F Cl Br I
2 2 2 2
颜色
―――――――――――――――――――――――→
熔、沸点 ―――――――――――――――――――――――→
密度 ――→
水溶性 ―――――――――――――――――――→
―――――――――――――――――→
氧化性
氧化性Cl>Br >I
2 2 2
阴离子还原性由强到弱顺序是I－>Br－>Cl－
还原性(X －) ①Cl 通入NaBr溶液中的离子反应：Cl＋2Br－===Br ＋2Cl－
2 2 2
②Br 加入KI溶液中的离子反应：Br ＋2I－===I ＋2Cl－
2 2 2
2.相似性
①都能与大多数金属反应：2Fe＋3Br ===2FeBr ；I＋Fe===FeI ；
2 3 2 2
②都能与H 反应：H＋X===2HX；
2 2 2③都能与HO反应：X＋HO HX＋HXO(F 例外)；
2 2 2 2
④都能与碱液反应：X＋2NaOH===NaX＋NaXO＋HO(F 例外)。
2 2 2
3.性质的特殊性
①无正价，非金属性最强，F－的还原性最弱
氟 ②2F ＋2HO===4HF＋O，与H 反应在暗处即爆炸
2 2 2 2
③氢氟酸是弱酸，能腐蚀玻璃，故应保存在塑料瓶中
①Br 常温下是深红棕色液体，是唯一的液态非金属单质
2
②Br 易溶于有机溶剂
溴 2
③液态Br 有剧毒，易挥发，故盛溴的试剂瓶中加水，进行水封，保存液溴不能
2
用橡胶塞
①淀粉遇I 变色
2
②I 加热时易升华
2
碘 ③I 易溶于有机溶剂
2
④I 易与NaSO 反应：I＋2SO===2I－＋SO，此反应常用于滴定法(以淀粉为指
2 2 2 3 2 2 4
示剂)来定量测定碘的含量
【特别提醒】
①F 能与水反应放出O，故F 不能从其他卤化物的水溶液中将卤素单质置换出来。
2 2 2
②氯、溴单质的氧化性较强，能与一些还原性离子反应，如Br 与SO、Fe2＋反应的离子方程式分别为
2
SO＋Br ＋HO===SO＋2Br－＋2H＋、2Fe2＋＋Br ===2Fe3＋＋2Br－。
2 2 2
4.卤素单质溶于水或有机溶剂所呈现的颜色
单质 水 CCl 汽油(或苯) 酒精
4
Cl 淡黄→黄绿 黄绿 黄绿 黄绿
2
Br 黄→橙 橙→橙红 橙→橙红 橙→橙红
2
I 深黄→褐 紫→深紫 淡紫→紫红 淡紫→紫红
2
5．卤族化合物的相似性和递变性
(1)卤素化合物的性质
化合物 性质 备注
稳定性：HF>HCl>HBr>HI
HF几乎没有还原性；HF为弱酸，
氢化物 还原性：HF<HCl<HBr<HI
HCl、HBr、HI均为强酸
水溶液的酸性：F<HCl<HBr<HI
I－的还原性很强，能被Fe3＋、
金属卤 卤素离子的还原性：
HNO、MnO(H＋)、HO、O、ClO－、
3 2 2 2
化物 F－<Cl－<Br－<I－
ClO等氧化剂氧化
次卤酸
次卤酸盐能氧化相应的卤素离子生
均具有氧化性(填“氧化”或“还
盐(XO－、 成卤素单质(F除外)：如ClO－＋Cl－＋
原”)
2H＋===Cl ↑＋HO
F除外) 2 2卤酸盐
卤酸盐能氧化相应的卤素离子生成
均具有氧化性(填“氧化”或“还
(XO、 卤素单质(F除外)：如ClO＋5Cl－＋6H
原”)
＋===3Cl ↑＋3HO
F除外) 2 2
(2)卤化银的性质
溶解性 AgCl、AgBr、AgI均不溶于水和稀硝酸，而AgF可溶于水
颜色 AgF、AgCl均为白色，AgBr为浅黄色，AgI为黄色
感光性 除AgF外，均有感光性，其中AgBr常作感光材料
【特别提醒】实验室里常用萤石(CaF )与浓HSO 反应来制取HF，反应的化学方程式为CaF ＋
2 2 4 2
HSO =====CaSO＋2HF↑。
2 4 4
6．卤素离子的检验方法
(1)AgNO 溶液——沉淀法
3
未知液――――――――――→生成
(2)置换——萃取法
未知液――――――――――――→ ―――――――――――――――→
有机层呈
(3)氧化——淀粉法检验I－
未知液――――――――――――――→ ――→蓝色溶液，表明有I－
【典例剖析】
高频考点一 氯气的性质
例1.下列说法错误的是( )
A.（2019浙江）液氯可以储存在钢瓶中
B.（2018年全国卷II）漂白粉可用于生活用水的消毒
C.（2021年广东）用84消毒液对图书馆桌椅消毒，含氯消毒剂具有氧化性
D.（2019年江苏）MnO 和稀盐酸反应制取Cl
2 2
【答案】D
【解析】液氯就是液态的氯气，与钢瓶不反应，可以储存在钢瓶中，A正确；漂白粉具有强氧化性，
可用于生活用水的消毒，B正确；84消毒液中含有具有强氧化性的次氯酸钠，能起到杀菌消毒的作用，则
用84消毒液对图书馆桌椅消毒与含氯消毒剂具有氧化性有关，C正确；二氧化锰与浓盐酸在加热条件下反
应制取氯气，故D错误。
【变式探究】下列说法不正确的是( )
A．(2018·全国卷Ⅱ，7B)漂白粉可用于生活用水的消毒
B．(2018·北京，9B)石蕊溶液滴入氯水中，溶液变红，随后迅速褪色，不涉及氧化还原反应C．(2018·海南，5D)氯水具有较强的氧化性，可用于漂白纸张、织物等
D．(2017·全国卷Ⅲ，9B)清洗碘升华实验所用试管，先用酒精清洗，再用水清洗
【答案】B
【解析】B项，红色褪去是HClO表现强氧化性；D项，碘易溶于酒精，可用酒精清洗碘，又由于酒
精与水互溶，再用水清洗即可洗净，正确。
高频考点二 氯水的性质
例2. 下列实验现象，与新制氯水中的某些成分(括号内物质)没有关系的是( )
A．将NaHCO 固体加入新制氯水，有无色气泡生成(H＋)
3
B．紫色石蕊试液，先变红，后褪色(Cl )
2
C．向FeCl 溶液中滴加氯水，再滴加KSCN溶液，发现呈血红色(Cl )
2 2
D．滴加AgNO 溶液生成白色沉淀(Cl－)
3
【答案】B
【解析】新制氯水中含有Cl 、HClO和HO 3种分子，H＋、Cl－、ClO－和OH－ 4种离子。将NaHCO
2 2 3
固体加入新制氯水，H＋与HCO反应生成CO ，A项不符合题意；将紫色石蕊试液加入新制氯水，H＋使石
2
蕊试液变红，HClO使之褪色，B项符合题意；向FeCl 溶液中滴加氯水，Cl 将FeCl 氧化为FeCl ，C项不
2 2 2 3
符合题意；滴加AgNO 溶液，Ag＋与Cl－反应得到AgCl白色沉淀，D项不符合题意。
3
【方法技巧】液氯、新制氯水、久置氯水的比较
液氯 新制氯水 久置氯水
分类 纯净物 混合物 混合物
颜色 黄绿色 浅黄绿色 无色
性质 氧化性 酸性、氧化性、漂白性 酸性
粒子 Cl、HClO、HO、H＋、 HO、H＋、
2 2 2
Cl
2
种类 Cl－、ClO－、OH－ Cl－、OH－
【变式探究】在探究新制氯水成分及性质的实验中，依据下列方法和现象，不能得出相应结论的是(
)
选项 方法 现象 结论
A 观察氯水颜色 氯水呈浅黄绿色 氯水中含Cl
2
B 向饱和NaHCO 溶液中加入足量氯水 有无色气体产生 氯水中含HClO
3
C 向红色纸条上滴加氯水 红色纸条褪色 氯水具有漂白性
D 向FeCl 溶液中滴加氯水 溶液变成棕黄色 氯水具有氧化性
2
【答案】B
【解析】氯气为黄绿色气体，氯水呈浅黄绿色，是因为溶解了氯气，A正确；向饱和NaHCO 溶液中
3
加入足量氯水，有无色气体产生，是因为HCO与氯水中的H＋发生反应生成水和二氧化碳，B错误；红色纸条褪色，说明氯水具有漂白性，C正确；向FeCl 溶液中滴加氯水，溶液变成棕黄色，是因为发生反应
2
2FeCl ＋Cl===2FeCl ，说明氯水具有氧化性，D正确。
2 2 3
高频考点三 氯的化合物和含氯消毒剂
例3.(2020·浙江7月选考)黄色固体X，可能含有漂白粉、FeSO 、Fe (SO ) 、CuCl 、KI之中的几种或
4 2 4 3 2
全部。将X与足量的水作用，得到深棕色固体混合物Y和无色碱性溶液Z。下列结论合理的是( )
A．X中含KI，可能含有CuCl
2
B．X中含有漂白粉和FeSO
4
C．X中含有CuCl ，Y中含有Fe(OH)
2 3
D．用HSO 酸化溶液Z，若有黄绿色气体放出，说明X中含有CuCl
2 4 2
【答案】C
【解析】由黄色固体X与足量的水作用得到深棕色固体混合物Y和无色碱性溶液Z可知，X中含有
CuCl 、漂白粉，至少含有FeSO 、Fe (SO ) 中的一种，不含KI，A、B项错误，C项正确；漂白粉中含有
2 4 2 4 3
CaCl 和Ca(ClO) ，用硫酸酸化可得到氯气，由题述实验现象不能说明X中含有CuCl ，D项错误。
2 2 2
【规律总结】
(1)含氯消毒剂的共同特点是利用本身的强氧化性，或与水反应产生HClO，杀灭具有生命活性的微生
物。解答这类题目，一般要从氧化性、得电子数目以及平衡移动等角度分析思考。
(2)ClO 主要表现氧化性，做氧化剂时本身被还原为Cl－，可做消毒剂、漂白剂。
2
【举一反三】(2020·天津等级考)在全国人民众志成城抗击新冠病毒期间，使用的“84消毒液”的主要
有效成分是( )
A．NaOH B．NaCl
C．NaClO D．NaCO
2 3
【答案】C
【解析】“84消毒液”可由氯气与NaOH溶液反应制取：2NaOH＋Cl===NaCl＋NaClO＋HO，“84
2 2
消毒液”的有效成分是NaClO，C项正确。
【变式探究】(2020·全国卷Ⅱ节选)化学工业为疫情防控提供了强有力的物质支撑。氯的许多化合物既
是重要化工原料，又是高效、广谱的灭菌消毒剂。回答下列问题：
(1)Cl O为淡棕黄色气体，是次氯酸的酸酐，可由新制的 HgO和Cl 反应来制备，该反应为歧化反应
2 2
( 氧 化 剂 和 还 原 剂 为 同 一 种 物 质 的 反 应 ) 。 上 述 制 备 ClO 的 化 学 方 程 式 为
2
_______________________________。
(2)ClO 常温下为黄色气体，易溶于水，其水溶液是一种广谱杀菌剂。一种有效成分为 NaClO 、
2 2
NaHSO、NaHCO 的“二氧化氯泡腾片”，能快速溶于水，溢出大量气泡，得到ClO 溶液。上述过程中，
4 3 2生成ClO 的反应属于歧化反应，每生成1 mol ClO 消耗NaClO 的量为____________mol；产生“气泡”的
2 2 2
化学方程式为_____________________________。
(3)“84消毒液”的有效成分为NaClO，不可与酸性清洁剂混用的原因是_____________________(用离
子方程式表示)。工业上是将氯气通入30%的NaOH溶液中来制备NaClO溶液，若NaClO溶液中NaOH的
质量分数为1%，则生产1 000 kg该溶液需消耗氯气的质量为________kg(保留整数)。
【解析】(1)根据Cl 与HgO的反应为歧化反应，且一种生成物为ClO，可知该反应的化学方程式为
2 2
2Cl ＋HgO===HgCl ＋ClO。(2)结合题中信息制备 ClO 时发生歧化反应，可知反应的化学方程式为
2 2 2 2
5NaClO ＋4NaHSO===NaCl＋4NaSO ＋4ClO ↑＋2HO，即生成1 mol ClO 时消耗1.25 mol NaClO ；溶液
2 4 2 4 2 2 2 2
中溢出的大量气泡是 NaHCO 与NaHSO 反应产生的 CO 气体。(3)酸性清洁剂的主要成分为 HCl，与
3 4 2
NaClO溶液发生氧化还原反应生成Cl，即ClO－＋Cl－＋2H＋===Cl↑＋HO，故二者不能混用；Cl 和NaOH
2 2 2 2
溶液生成NaClO的反应为Cl ＋2NaOH===NaClO＋NaCl＋HO，设反应中消耗Cl 和NaOH溶液的质量分
2 2 2
别为x kg和y kg，依据题意列等量关系式：x＋y＝1 000；＝，解得x≈203，y≈797。
【答案】(1)2Cl ＋HgO===HgCl ＋ClO
2 2 2
(2)1.25 NaHCO ＋NaHSO===CO ↑＋NaSO ＋HO
3 4 2 2 4 2
(3)ClO－＋Cl－＋2H＋===Cl↑＋HO 203
2 2
高频考点四 氯气的实验室制法
例4. 实验室制备氯气的装置如图。图中涉及气体发生、除杂、干燥、收集、尾气处理装置，其中错
误的是( )
A．①②④ B．①②③
C．①③④ D．②③④
【答案】D
【解析】②除HCl气体应用饱和NaCl溶液，③洗气瓶干燥应从长管进气，短管出气，④尾气吸收应
用NaOH溶液。
【变式探究Ⅰ.实验室常用以下几种方法制取氯气。(1)二氧化锰与浓盐酸反应制氯气，写出其反应的离子方程式： ______________________________。
(2)高锰酸钾与浓盐酸反应制氯气，写出其反应的化学方程式：_______________________________。
(3)氯酸钾与浓盐酸反应制氯气，该反应中氧化产物与还原产物的物质的量之比为_______________。
Ⅱ.某研究性学习小组利用下列装置制备漂白粉，并进行漂白粉有效成分的质量分数的测定。
(1)装置④中的X试剂为______________________。
(2)装置③中发生反应的化学方程式为_______________________________________________。
该反应是放热反应，反应温度较高时有副反应发生，改进该实验装置以减少副反应发生的方法是
____________________________________________________________________________________。
(3)测定漂白粉有效成分的质量分数：称取1.000 g漂白粉于锥形瓶中，加水溶解，调节溶液的pH，以
淀粉为指示剂，用0.100 0 mol·L－1KI溶液进行滴定，溶液出现稳定浅蓝色时为滴定终点。反应原理为3ClO
－＋I－===3Cl－＋IO、IO＋5I－＋3HO===6OH－＋3I。
2 2
实验测得数据如下表所示。
滴定次数 1 2 3
KI溶液体积/mL 19.98 20.02 20.00
该漂白粉中有效成分的质量分数为________；若滴定过程中未充分振荡溶液，局部变浅蓝色时就停止
滴定，则测定结果将________(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
【解析】Ⅰ.(1)二氧化锰与浓盐酸反应制氯气的化学方程式为MnO ＋4HCl(浓)=====MnCl ＋Cl↑＋
2 2 2
2HO，离子方程式为MnO ＋4H＋＋2Cl－=====Mn2＋＋Cl↑＋2HO。(2)高锰酸钾与浓盐酸反应制氯气的化
2 2 2 2
学方程式为2KMnO ＋16HCl(浓)===2KCl＋2MnCl ＋5Cl↑＋8HO。(3)氯酸钾与浓盐酸反应制氯气的化学
4 2 2 2
方程式为KClO＋6HCl(浓)===KCl＋3Cl↑＋3HO，1 mol氧化剂KClO 与5 mol还原剂HCl反应生成3 mol
3 2 2 3
Cl，所以该反应中氧化产物与还原产物的物质的量之比为5∶1。
2
Ⅱ.(1)～(2)高锰酸钾与浓盐酸反应制氯气，用饱和食盐水除去挥发出的氯化氢气体，氯气与石灰浆发
生反应，化学方程式为2Ca(OH) ＋2Cl===CaCl ＋Ca(ClO) ＋2HO。氯气有毒，所以不能直接排放，氯气
2 2 2 2 2
能和氢氧化钠溶液反应生成氯化钠、次氯酸钠和水，所以X试剂为氢氧化钠溶液。根据题意知，减少副反
应发生的方法是降低温度，可以将装置③放于冷水浴中进行实验。(3)消耗KI溶液的平均体积为＝20.00mL。设ClO－的物质的量为x mol，
3ClO－ ＋ I－===3Cl－＋IO
3 mol 1 mol
x mol 0.100 0 mol·L－1×0.020 L
所以x＝0.006，次氯酸钙的质量为143 g·mol－1×0.003 mol＝0.429 g，所以其质量分数为 ×100%＝
42.90%；若滴定过程中未充分振荡溶液，局部变浅蓝色时就停止滴定，则消耗KI的物质的量偏少，所以
测定结果将偏低。
【答案】Ⅰ.(1)MnO＋4H＋＋2Cl－=====Mn2＋＋Cl↑＋2HO
2 2 2
(2)2KMnO＋16HCl(浓)===2KCl＋2MnCl ＋5Cl↑＋8HO
4 2 2 2
(3)5∶1
Ⅱ.(1)NaOH溶液
(2)2Ca(OH) ＋2Cl===CaCl ＋Ca(ClO) ＋2HO
2 2 2 2 2
将装置③放于冷水浴中进行实验
(3)42.90% 偏低
高频考点五 卤族元素性质及X－的检验
例5. 下列叙述中正确的是( )
A．能使湿润的淀粉KI试纸变成蓝色的物质不一定是Cl
2
B．用硝酸酸化的硝酸银溶液能一次性鉴别NaCl、NaBr、KI三种失去标签的溶液
C．某溶液中加入CCl ，CCl 层显紫色，证明原溶液中存在I－
4 4
D．向浅黄色的溴水中加入CCl ，振荡静置后，上层显橙红色
4
【答案】AB
【解析】碘单质的CCl 溶液显紫色，C项错；CCl 的密度比水的大，应下层显橙红色，D项错。
4 4
【变式探究】某化学小组用如图所示装置验证卤素单质氧化性的相对强弱。下列说法不正确的是(
)
A．E处棉花球变成黄色，说明Cl 的氧化性比Br 强
2 2
B．F处棉花球变成蓝色，说明Br 的氧化性比I 强
2 2
C．E处发生反应的离子方程式为Cl＋2Br－===2Cl－＋Br
2 2D．G装置中NaOH溶液与Cl 反应的离子方程式为2OH－＋Cl===ClO－＋Cl－＋HO
2 2 2
【答案】B
【解析】E处发生反应Cl＋2Br－===2Cl－＋Br ，则E处棉花球变成黄色，说明Cl 的氧化性比Br
2 2 2 2
强，A、C正确；F处可能发生反应Cl＋2I－===2Cl－＋I，也可能发生反应Br ＋2I－===2Br－＋I，F处棉
2 2 2 2
花球变蓝色只能说明有碘单质生成，由于氯气的干扰，所以不能说明Br 的氧化性比I 强，B错误；G为尾
2 2
气处理装置，装置中NaOH溶液与Cl 反应的离子方程式为2OH－＋Cl===ClO－＋Cl－＋HO，D正确。
2 2 2
【举一反三】向含有Fe2＋、I－、Br－的溶液中缓慢通入氯气，溶液中各种离子的物质的量变化如图所
示。下列说法正确的是( )
A．当通入2 mol Cl 时，溶液中发生的离子反应是
2
2Fe2＋＋2I－＋2Cl===2Fe3＋＋I＋4Cl－
2 2
B．DE段表示n(Fe2＋)的变化情况
C．原溶液中n(Fe2＋)∶n(I－)∶n(Br－)＝3∶1∶2
D．B点时溶液中含有I－和Br－
【答案】A
【解析】因还原性：I－>Fe2＋>Br－，通入Cl 后，I－先被氧化，其次是Fe2＋，最后是Br－，当通入2 mol
2
Cl 时，2 mol的I－消耗1 mol Cl ，剩余的1 mol Cl 再与2 mol Fe2＋反应，即溶液中发生的离子反应可表示
2 2 2
为2Fe2＋＋2I－＋2Cl===2Fe3＋＋I＋4Cl－，故A正确；根据还原性强弱可知，DE段应为Br－的物质的量的
2 2
变化情况，故B错误；由消耗Cl 的量可知，I－的物质的量为2 mol，Fe2＋的物质的量为4 mol，Br－的物质
2
的量为6 mol，n(Fe2＋)∶n(I－)∶n(Br－)＝2∶1∶3，故C错误；因还原性：I－>Fe2＋>Br－，B点时I－完全反应，溶液
中含有Fe2＋、Cl－和Br－，故D错误。
高频考点六 海水资源的开发
例6．（2021·湖南高考）一种工业制备无水氯化镁的工艺流程如下：
下列说法错误的是A．物质X常选用生石灰
B．工业上常用电解熔融MgCl 制备金属镁
2
C．“氯化”过程中发生的反应为
D．“煅烧”后的产物中加稀盐酸，将所得溶液加热蒸发也可得到无水MgCl
2
【答案】D
【分析】海水经一系列处理得到苦卤水，苦卤水中含Mg2+，苦卤水中加物质X使Mg2+转化为
Mg(OH) ，过滤除去滤液，煅烧Mg(OH) 得MgO，MgO和C、Cl 经“氯化”得无水MgCl 。
2 2 2 2
【解析】物质X的作用是使Mg2+转化为Mg(OH) ，工业上常采用CaO，发生CaO+H O=Ca(OH) ，
2 2 2
Ca(OH) +Mg2+=Mg(OH) +Ca2+，A正确；Mg是较活泼金属，工业上常用电解熔融MgCl 制备金属镁，B正
2 2 2
确；由图可知“氯化”过程反应物为MgO、氯气、C，生成物之一为MgCl ，C在高温下能将二氧化碳还
2
原为CO，则“气体”为CO，反应方程式为 ，C正确；“煅烧”后得到MgO，
MgO和盐酸反应得到MgCl 溶液，由于MgCl 在溶液中水解为氢氧化镁和HCl，将所得溶液加热蒸发HCl
2 2
会逸出，MgCl 水解平衡正向移动，得到氢氧化镁，得不到无水MgCl ，D错误；故选D。
2 2
【举一反三】海洋中有丰富的食品、矿产、能源、药物和水产资源，下图为海水利用的部分过程。下
列有关说法正确的是( )
A．制取NaHCO 的反应是利用其溶解度小于NaCl和NH Cl
3 4
B．①粗盐提纯中除去杂质离子Mg2＋、Ca2＋、SO时，必须先除Ca2＋后除SO
C．在③④⑤步骤中，溴元素均被氧化
D．工业上通过电解饱和MgCl 溶液制取金属镁
2
【答案】A
【解析】制取NaHCO 的反应是利用其溶解度比较小，A项正确；先用过量的氯化钡除去SO，再用碳
3
酸钠除去Ca2＋及Ba2＋，所以应先除SO后除Ca2＋，B项错误；第③⑤步骤中，溴元素被氧化，第④步骤
中，发生反应Br ＋SO ＋2HO===2HBr＋HSO ，溴元素被还原，C项错误；电解饱和MgCl 溶液制得的
2 2 2 2 4 2
是Mg(OH) 、Cl 和H，工业上通过电解熔融状态的MgCl 制取金属镁，D项错误。
2 2 2 2
【变式探究】根据下图海水综合利用的工艺流程图，判断下列说法正确的是( )已知：MgCl ·6H O受热生成Mg(OH)Cl和HCl气体等。
2 2
A．过程①的粗盐提纯是物理过程，过程②通过氧化还原反应可产生两种单质
B．在过程③中将MgCl ·6H O灼烧即可制得无水MgCl
2 2 2
C．过程⑤反应后溶液呈强酸性，生产中需解决其对设备的腐蚀问题
D．在过程④⑥反应中每氧化0.2 mol Br－需要消耗2.24 L Cl
2
【答案】C
【解析】过程①中除去Mg2＋、CO和SO需要用化学方法，A错误；根据已知信息可知，B错误；过
程⑤发生的反应为SO ＋2HO＋Br ===H SO ＋2HBr，溶液呈强酸性，C正确；每氧化0.2 mol Br－需要消
2 2 2 2 4
耗0.1 mol Cl ，但不一定是2.24 L，D错误。
2
