文档内容
第4课时 核心价值——新型化学电源及分析
(学科育人价值)
高考试题中新型化学电源的种类繁多,如“储氢电池”“高铁电池”“海洋电池”
“燃料电池”“锂离子电池”“新型ZnCO 水介质电池”等,这些新型化学电源常以选择
2
题形式呈现,侧重考查原电池的工作原理(放电)和电解原理(充电),涉及电极的判断、电极反
应式、电解质溶液中离子的移动等,体现《中国高考评价体系》中对“学习掌握”“实践探
索”等学科素养的要求,依据物质及其变化的信息建构原电池模型和电解池模型,建立解决
复杂化学问题的思维框架,渗透化学学科育人价值。新型化学电源试题取材新颖,大多与最
新科研成果相联系,体现化学、技术、社会和环境之间的相互关系,赞赏化学对社会发展的重
大贡献,彰显化学学科的社会价值。
1.分析新型化学电源中正、负极材料
新型化学电池
2.根据化学电源装置书写电极和电池反应式
(1)先分析题目给定的图示位置,确定原电池正、负极上的反应物质。
(2)电极反应式的书写
①负极:一般为活泼金属失去电子生成阳离子,也可以是H、CH 等;若电解质溶液中的
2 4
阴离子与生成的阳离子不共存,则该阴离子应写入负极反应。如铅蓄电池,负极反应为Pb+
SO-2e-===PbSO。
4
②正极:阳离子得到电子或O 得到电子,若反应物是O,则有以下规律:
2 2
电解质溶液呈碱性或中性:O+2HO+4e-===4OH-;
2 2
电解质溶液呈酸性:O+4H++4e-===2HO。
2 2
(3)正、负电极反应相加得电池总反应
3.结合电池总反应式,书写电极反应式
(1)逐步分析法(类似于氧化还原反应方程式的书写)(2)易写电极反应式突破法
根据总反应方程式和电解质特点,写出较易写的电极反应式,然后用总反应方程式减去
该电池反应式可得另一极的电极反应式。
=—
(2020·全国卷Ⅲ)一种高性能的碱性硼化钒(VB )-空气电池如图所示,其中在VB
2 2
电极发生反应:VB +16OH--11e-===VO+2B(OH)+4HO。该电池工作时,下列说法错误
2 2
的是( )
A.负载通过0.04 mol电子时,有0.224 L(标准状况)O 参与反应
2
B.正极区溶液的pH降低、负极区溶液的pH升高
C.电池总反应为4VB +11O+20OH-+6HO===8B(OH)+4VO
2 2 2
D.电流由复合碳电极经负载、VB 电极、KOH溶液回到复合碳电极
2
B [根据题中所给的VB 电极上的反应式可知,该原电池中VB 电极为负极,复合碳电
2 2
极为正极。正极电极反应式为O +4e-+2HO===4OH-。根据电子守恒可知,当负载通过
2 2
0.04 mol电子时,正极参加反应的氧气为0.01 mol,在标准状况下的体积为0.224 L,A项正确;
根据正、负极的电极反应式可知,负极消耗OH-,pH降低,而正极区生成OH-,pH升高,B
项错误;依据负极反应式VB +16OH--11e-===VO+2B(OH)+4HO和正极反应式O+4e
2 2 2
-+2HO===4OH-,在遵循电子守恒的基础上,将正、负极电极反应式加和可得该碱性硼化
2
钒—空气电池的总反应为4VB +11O+20OH-+6HO===8B(OH)+4VO,C项正确;电流方
2 2 2
向与电子的流向相反,电流方向为正极(复合碳电极)→负载→负极(VB 电极)→KOH溶液→
2
正极,D项正确。]
(2019·全国卷Ⅲ)为提升电池循环效率和稳定性,科学家近期利用三维多孔海绵状
Zn(3DZn)可以高效沉积ZnO的特点,设计了采用强碱性电解质的3DZnNiOOH二次电池,结
构如下图所示。电池反应为Zn(s)+2NiOOH(s)+HO(l) ZnO(s)+2Ni(OH) (s)。
2 2下列说法错误的是( )
A.三维多孔海绵状Zn具有较高的表面积,所沉积的ZnO分散度高
B.充电时阳极反应为Ni(OH) (s)+OH-(aq)-e-===NiOOH(s)+HO(l)
2 2
C.放电时负极反应为Zn(s)+2OH-(aq)-2e-===ZnO(s)+HO(l)
2
D.放电过程中OH-通过隔膜从负极区移向正极区
D [A对:三维多孔海绵状Zn为多孔结构,具有较高的表面积,所沉积的ZnO分散度高;
B对:二次电池充电时作为电解池使用,阳极发生氧化反应,元素化合价升高,原子失去电子,
阳极反应为Ni(OH) (s)+OH-(aq)-e-===NiOOH(s)+HO(l);C对:二次电池放电时作为原
2 2
电池使用,负极发生氧化反应,元素化合价升高,原子失去电子,由电池总反应可知负极反应
为Zn(s)+2OH-(aq)-2e-===ZnO(s)+HO(l);D错:二次电池放电时作为原电池使用,阴离
2
子从正极区向负极区移动。]
[训练1] (2019·全国卷Ⅰ)利用生物燃料电池原理研究室温下氨的合成,电池工作时MV2
+/MV+在电极与酶之间传递电子,示意图如下所示。下列说法错误的是( )
A.相比现有工业合成氨,该方法条件温和,同时还可提供电能
B.阴极区,在氢化酶作用下发生反应H+2MV2+===2H++2MV+
2
C.正极区,固氮酶为催化剂,N 发生还原反应生成NH
2 3
D.电池工作时质子通过交换膜由负极区向正极区移动
B [A对:现有工业合成氨的条件是高温、高压、催化剂,题给方法在酶的作用下合成氨,
条件温和,并能提供电能。B错:该生物燃料电池中,左端电极反应式为MV+-e-===MV2+,
则左端电极是负极,应为负极区,在氢化酶作用下,发生反应H+2MV2+===2H++2MV+。C
2
对:右端电极反应式为MV2++e-===MV+,是正极,在正极区N 得到电子生成NH ,发生还
2 3
原反应。D对:原电池中,内电路中H+通过交换膜由负极区向正极区移动。][训练2] (2021·天津塘沽一中检测)我国科学家研制了一种新型的高比能量锌—碘溴液
流电池,其工作原理示意图如下。
图中贮液器可储存电解质溶液,提高电池的容量。下列叙述不正确的是( )
A.放电时,a电极反应为IBr-+2e-===2I-+Br-
2
B.放电时,溶液中离子的数目增大
C.充电时,b电极每增重0.65 g,溶液中有0.02 mol I-被氧化
D.充电时,a电极接外电源负极
D [根据电池工作原理示意图可以看出,a为电池的正极,电极反应为IBr-+2e-===2I
2
-+Br-,A项正确;根据正极放电反应可知,阴离子数增加,根据负极放电反应Zn-2e-
===Zn2+可知,阳离子数增加,B项正确;充电时,b极电极反应为Zn2++2e-===Zn,b电极每
增重0.65 g,转移0.02 mol e—,故有0.02 mol I-被氧化,C项正确;充电时a电极发生氧化反
应,应接电源正极,D项错误。]
[训练3] (2021·山东省实验中学检测)一种钌(Ru)基配合物光敏染料敏化太阳能电池的原
理及电池中发生的主要反应如图所示。下列叙述中正确的是( )
A.镀铂导电玻璃的作用是传递I-
B.电池工作时,光能转变为电能,X为电池的正极
C.电池的电解质溶液中I-和I的浓度均不断减小
D.电解质溶液中发生反应2Ru3++3I-===2Ru2++I
D [I-在电解质中移动,镀铂导电玻璃的作用是传递电子,A项错误;电子由电极X流
出,则X为电池的负极,B项错误;图中I在正极上得电子被还原为3I-,后又被氧化为I,I和
I-相互转化,I-和I的浓度均不变,C项错误;电解质溶液中发生转化:Ru3+→Ru2+、I-→I,则
发生反应为2Ru3++3I-===2Ru2++I,D项正确。]
[训练4] (2021·福建福州六校联考)2019年诺贝尔化学奖授予了三名科学家,以奖励他们
在锂电池发展上做出的杰出贡献,LiFePO 电池具有稳定性高、安全、环保等优点,其工作原
4
理如图所示,下列说法正确的是( )A.充电时,电极a与电源的正极连接,电极b与电源负极连接
B.电池驱动汽车前进时,正极的电极反应为Li FePO +xLi++xe-===LiFePO
1-x 4 4
C.电池驱动汽车后退时,负极材料每减重1.4 g,转移0.4 mol电子
D.整个过程的能量转化只涉及化学能转化为电能
B [根据电池工作原理图示中Li+的移动方向推知,电极a是负极,电极b是正极。充电
时,电极a与电源的负极相连,电极b与电源的正极相连,A项错误;电池驱动汽车前进时,
正极发生氧化反应,电极反应式为Li FePO +xLi++xe-===LiFePO ,B项正确;负极材料
1-x 4 4
减重1.4 g,其物质的量为0.2 mol,则转移电子为0.2 mol,C项错误;整个过程中,电池放电过
程中,化学能转化为电能和热能,电池充电过程中,电能转化为化学能和热能,D项错误。]
[训练5] (2021·山东师大附中质检)复旦大学的王永刚教授研究团队在柔性电池研究方
面取得了新突破,发展了一种基于有机物电极材料的柔性水系锌电池。充放电过程中实现了
芘四酮(PTO)与PTOZn的相互转化,原理如图所示。下列说法不正确的是( )
A.放电时,Zn电极发生氧化反应
B.放电时,Y电极反应式可表示为PTO+Zn2++2e—===PTOZn
C.充电时,Zn2+向Y极移动
D.充电时,X电极与电源的负极相连
C [Zn是活泼金属,放电时,Zn作原电池的负极,发生氧化反应生成Zn2+,A项正确;
放电时,Y电极是正极,发生还原反应,电极反应式为PTO+Zn2++2e—===PTOZn,B项正确;
充电时,该装置为电解池,X电极与外加电源的负极相连,Y电极与电源的正极相连,则Zn2+
向X电极移动,C项错误,D项正确。]
训练(三十) 新型化学电源及分析1.(2021·重庆南川中学检测)化学电源在日常生活和高科技领域中都有广泛应用。
下列说法不正确的是( )
A.甲:正极的电极反应式为Ag O+2e-+HO===2Ag+2OH-
2 2
B.乙:锌筒作负极,发生氧化反应,锌筒会变薄
C.丙:使用一段时间后,电解质溶液的酸性减弱,导电能力下降
D.丁:Zn2+向Cu电极方向移动,Cu电极附近溶液中H+浓度增加
D [纽扣式银锌电池中,电解质溶液是KOH溶液,Ag O是正极,发生还原反应,电极反
2
应式为Ag O+2e-+HO===2Ag+2OH-,A项正确;锌锰干电池中,锌筒作负极,锌发生氧
2 2
化反应生成Zn2+进入电解质溶液,锌筒会变薄,B项正确;酸性氢氧燃料电池的总反应式为
2H+O===2H O,反应生成HO,电解质溶液的酸性减弱,导电能力下降,C项正确;原电池
2 2 2 2
中阳离子向正极移动,则Zn2+向Cu电极移动;Cu电极的电极反应式为2H++2e-===H ↑,
2
反应消耗H+,则Cu电极附近溶液中H+浓度减小,D项错误。]
2.(2021·黑龙江哈尔滨检测)微型银-锌电池可用作电子仪器的电源,其电极分别是
Ag/Ag O和Zn,电解质为KOH溶液,电池总反应为Ag O+Zn+HO===2Ag+Zn(OH) ,下
2 2 2 2
列说法正确的是( )
A.电池工作过程中,KOH溶液浓度降低
B.电池工作过程中,电解液中OH-向正极迁移
C.负极发生反应:Zn+2OH--2e-===Zn(OH)
2
D.正极发生反应:Ag O+2H++2e-===2Ag+HO
2 2
C [由电池总反应可知,反应中消耗HO,KOH溶液浓度升高,A项错误;原电池中阴
2
离子向负极移动,故电池工作过程中,电解液中OH-向负极迁移,B项错误;Zn是负极,发生
氧化反应生成Zn(OH) ,电极反应式为Zn+2OH--2e-===Zn(OH) ,C项正确;电解质为
2 2
KOH溶液,正极上Ag O发生还原反应,电极反应式为Ag O+2HO+2e-===2Ag+2OH-,D
2 2 2
项错误。]
3.(2021·山东章丘四中检测)一种镁氧电池如图所示,电极材料为金属镁和吸附氧气的
活性炭,电解液为KOH浓溶液。下列说法错误的是( )
A.电池总反应式为2Mg+O+2HO===2Mg(OH)
2 2 2
B.正极反应式为Mg-2e-===Mg2+
C.活性炭可以加快O 在正极上的反应速率
2D.电子的移动方向由a经外电路到b
B [由图可知,Mg是负极,发生氧化反应生成Mg2+,空气中O 在活性炭(正极)发生还
2
原反应生成OH-,电池总反应式为2Mg+O+2HO===2Mg(OH) ,A项正确;空气中O 在正
2 2 2 2
极发生还原反应,则正极反应式为O +2HO+4e-===4OH-,负极反应式为Mg-2e-
2 2
===Mg2+,B项错误;O 在正极上发生反应,活性炭的比表面积大,可加快O 在正极的反应速
2 2
率,C项正确;原电池中电子由负极流向正极,则电子的移动方向由a经外电路到b,D项正
确。]
4.(2021·天津河东区一模)室温下,利用下图,可回收酸性废水中低浓度的铜,下列说法
错误的是( )
A.电极2为正极,只发生反应:Cu2++2e-===Cu
B.Y为阴离子交换膜,2室流出的溶液是NaSO 溶液
2 4
C.每8 mol NaOH参加反应,有8 mol电子转移
D.此装置在回收铜的同时还有电流产生
A [由图可知,Cu2+、H+在电极2被还原,则电极2为正极,电极反应式有2H++2e-
===H ↑,Cu2++2e-===Cu,A项错误;电极1上BH转化为B(OH),电极反应式为BH+8OH
2
--8e-=== B(OH)+4HO,1室中Na+透过X膜向2室迁移,3室中SO透过Y膜向2室迁移,
2
故Y为阴离子交换膜,X为阳离子交换膜,2室中流出NaSO 溶液,B项正确;由负极反应式
2 4
可知,消耗8 mol NaOH时,转移8 mol电子,C项正确;该装置形成原电池,在回收铜的同时,
有电流产生,D项正确。]
5.(2021·湖南常德一模)2019年化学诺贝尔奖授予拓展锂离子电池应用的三位科学家。
如图是某锂空气充电电池的工作原理示意图,下列叙述正确的是( )
A.电解质溶液可选用可溶性锂盐的水溶液
B.电池放电时间越长,LiO 含量越少
2 2C.电池工作时,正极可发生Li++O-e-=== LiO
2 2
D.充电时,b端应接电源的负极
D [锂是非常活泼金属,可与水反应生成LiOH和H,故电解质溶液不能选用可溶性锂
2
盐的水溶液,A项错误;电池放电过程生成LiO,放电时间越长,LiO 含量越多,B项错误;
2 2 2 2
电池工作时,正极发生还原反应,电极反应是Li++O+e-=== LiO ,C项错误;充电时,负极
2 2
接外加电源的负极,故b端接电源的负极,D项正确。]
6.(2020·江苏南京、盐城一模)2019年11月《Science》杂志报道了王浩天教授团队发明的
制取HO 的绿色方法,原理如图所示(已知:HO H++HO,K=2.4×10-12)。下列说法
2 2 2 2 a
错误的是( )
A.a极的电势低于b极
B.Y膜为选择性阴离子交换膜
C.每转移0.4 mol e-,就有0.1 mol HO 生成
2 2
D.b极的电极反应为O+2e-+HO===HO+OH-
2 2
C [电极a通入H,电极b通入O,二者反应生成HO,则a极是负极,b极是正极,故a
2 2 2 2
极的电势低于b极,A项正确;该装置用于制取HO,电极b必然生成HO,电极反应式为O
2 2 2
+HO+2e-===HO+OH-,HO透过Y膜,H+透过X膜,并结合生成HO,故X膜为阳离子
2 2 2
交换膜,Y膜为阴离子交换膜,B、D项均正确;由b极反应可知,转移2 mol电子时,生成1
mol HO,最终生成1 mol HO,故转移0.4 mol e-,有0.2 mol HO 生成,C项错误。]
2 2 2 2
7.(2021·广西柳州一中检测)一种可充电锂空气电池如图所示。当电池放电时,O 与Li+
2
在多孔碳材料电极处生成LiO (x=0或1)。下列说法正确的是( )
2 2-x
A.放电时,多孔碳材料电极为负极
B.放电时,外电路电子由多孔碳材料电极流向锂电极
C.充电时,电解质溶液中Li+向多孔碳材料区迁移D.充电时,电池总反应为LiO ===2Li+O
2 2-x 2
D [由题意知,放电时负极反应为Li-e-===Li+,正极反应为(2-x)O +4Li++4e-
2
===2Li O (x=0或1),电池总反应为O +2Li===Li O 。充电时电池总反应为LiO
2 2-x 2 2 2-x 2 2-
===2Li+O,D项正确;该电池放电时,金属锂为负极,多孔碳材料为正极,A项错误;该电
x 2
池放电时,外电路电子由锂电极流向多孔碳材料电极,B项错误;该电池放电时,电解质溶液
中Li+向多孔碳材料区迁移,充电时电解质溶液中的Li+向锂电极迁移,C项错误。]
8.(2021·山东师大附中检测)我国科学家研发了一种室温下“可呼吸”的NaCO 二次电
2
池。将NaClO 溶于有机溶剂作为电解液,钠和负载碳纳米管的镍网分别作为电极材料,电池
4
的总反应为3CO
2
+4Na⇌2Na
2
CO
3
+C。下列说法错误的是( )
A.放电时,ClO向负极移动
B.充电时释放CO,放电时吸收CO
2 2
C.放电时,正极反应为3CO+4e-===2CO+C
2
D.充电时,正极反应为Na++e-===Na
D [根据电池的总反应知,放电时负极反应为4Na-4e-===4Na+,正极反应为3CO+
2
4e-===2CO+C。根据充、放电时电极反应的“互逆性”推知,充电时,阴极反应为4Na++4e
-===4Na,阳极反应为2CO+C-4e-===3CO ↑,C项正确,D项错误;放电时,ClO向负极移
2
动,A项正确;根据充电和放电时的电极反应式知,充电时释放CO,放电时吸收CO,B项正
2 2
确。]
9.(2021·广东广州六校联考)用一种吸附氢气的碳纳米管材料制备的二次电池如图所示,
该电池的电解质为6 mol/L KOH溶液,下列说法中正确的是( )
A.充电时,OH-从镍电极移向碳电极
B.放电时,电池负极的电极反应为H-2e-===2H+
2
C.放电时,电池正极的电极反应为NiO(OH)+HO+e-===Ni(OH) +OH-
2 2
D.该电池充电时,将碳电极与电源的正极相连
C [由放电时电子流动方向可知,镍电极是正极,碳电极是负极,则充电时,阴离子向阳极移动,OH-从碳电极移向镍电极,A项错误;放电时,电池的负极反应为H+2OH--2e-
2
===2H O,B项错误;放电时,NiO(OH)在正极得电子被还原,则正极反应式为NiO(OH)+
2
HO+e-===Ni(OH) +OH-,C项正确;碳电极是负极,该电池充电时,将碳电极与电源的负
2 2
极相连,D项错误。]
10.(2021·河南信阳一中检测)全固态锂硫电池能量密度高、成本低,其工作原理如图所
示,其中电极a常用掺有石墨烯的S 材料,电池反应为16Li+xS===8Li S(2≤x≤8)。下列说
8 8 2 x
法错误的是( )
A.电池工作时,正极可发生反应:2LiS+2Li++2e-===3Li S
2 6 2 4
B.电池工作时,外电路中流过0.02 mol电子,负极材料减重0.14 g
C.石墨烯的作用主要是提高电极a的导电性
D.电池充电时间越长,电池中LiS 的量越多
2 2
D [根据放电时,Li+的移动方向判断,电极a是正极,电极b是负极;由图可知,正极依
次发生还原反应:LiS→LiS→LiS→LiS ,故正极可发生反应:2LiS +2Li++2e-
2 8 2 6 2 4 2 2 2 6
===3Li S,A项正确;负极反应式为Li-e-===Li+,外电路中流过0.02 mol电子,负极消耗
2 4
0.02 mol Li,则负极材料减重为0.02 mol×7 g/mol=0.14 g,B项正确;S 分子不易导电,电极
8
a常用掺有石墨烯的S 材料,据此推测石墨烯的作用主要是提高电极a的导电性,C项正确;
8
电池充电时为电解池,电池总反应为8LiS===16Li+xS(2≤x≤8),故电池充电时间越长,电
2 x 8
池中LiS 的量越少,D项错误。]
2 2
11.(2021·山西大同学情调研)锌空气电池(如图)具有原料易得、能量密度高等优点,可作
为新能源汽车的电源,总反应式为2Zn+O+2HO===2Zn(OH) 。有关该电池的说法正确的
2 2 2
是( )
A.电池可以用稀硫酸作电解质溶液
B.电池工作时,电子由a电极沿导线流向b电极
C.空气扩散电极上的电极反应:O+2HO+4e-===4OH-
2 2
D.电池工作时,电路中通过2 mol电子,标准状况下消耗氧气22.4 L
C [氢氧化锌能溶于稀硫酸,因此该电池不可以用稀硫酸做电解质溶液,A项错误;锌是负极,电池工作时,电子由b电极沿导线流向a电极,B项错误;空气扩散电极是正极,氧气
得到电子,电极上的电极反应:O+2HO+4e-===4OH-,C项正确;电池工作时,电路中通
2 2
过2 mol电子,根据电子得失守恒可知消耗0.5 mol氧气,则标准状况下消耗氧气11.2 L,D
项错误。]
12.(2021·吉林白城期初调研)中科院深圳研究院成功开发出一种新型铝石墨双离子电
池,可大幅度提升电动汽车的使用性能,其工作原理如图所示。充电过程中,石墨电极发生阴
离子插层反应,而铝电极发生铝锂合金化反应,下列叙述正确的是( )
A.放电时,电解质中的Li+向左端电极移动
B.充电时,与外加电源负极相连一端电极反应为AlLi-e-===Li++Al
C.放电时,正极反应式为C (PF )+e-===PF+C
n 6 n
D.充电时,若转移0.2 mol电子,则铝电极上增重5.4 g
C [据图中电子移动方向可知,放电时左侧电极是负极,右侧电极是正极,放电时,Li+
向正极移动,A项错误;充电时,与外加电源负极相连的一端电极是阴极,得电子,发生还原
反应,B项错误;由于题意“充电过程中,石墨电极发生阴离子插层反应”,根据充、放电过程
的可逆性,放电时,正极应为阴离子(PF)从石墨电极中脱离而出,C项正确;充电时,铝电极发
生还原反应,电极反应式为Li++Al+e-===AlLi,则转移0.2 mol 电子时,铝电极增重的质量
为1.4 g,D项错误。]
13.(2021·湖北荆州中学检测)Cu既是常见的催化剂,又是常见的电极材料。
(1)图1表示的是利用CO 的“直接电子传递机理”。在催化剂铜的表面进行转化。当直
2
接传递的电子物质的量为2 mol时,则参加反应的CO 的物质的量为________。
2
(2)图2表示以KOH溶液作电解质溶液进行电解的示意图,CO 在Cu电极上可以转化
2
为CH,该电极反应的方程式为______________________________________。
4
解析 (1)由图可知,CO 被还原生成C H,C由+4价降低到-2价,反应消耗1 mol CO
2 2 4 2
时转移6 mol电子,则转移2 mol电子时,参加反应的CO 的物质的量为 mol。
2
(2)Cu电极是阴极,CO 在Cu电极上被还原转化为CH,电极反应式为CO+6HO+8e-
2 4 2 2
===CH +8OH-
4答案 (1) mol (2)CO +6HO+8e-===CH +8OH-
2 2 4