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高频考点 13 无机化工流程题 1.(2022·山东卷)高压氢还原法可直接从溶液中提取金属粉。以硫化铜精矿(含Zn、Fe元素的杂质)为主 要原料制备Cu粉的工艺流程如下,可能用到的数据见下表。 开始沉淀pH 1.9 4.2 6.2 沉淀完全pH 3.2 6.7 8.2 下列说法错误的是( ) A.固体X主要成分是 和S;金属M为Zn B.浸取时,增大 压强可促进金属离子浸出 C.中和调pH的范围为3.2~4.2 D.还原时,增大溶液酸度有利于Cu的生成 2.(2021·河北卷)BiOCl是一种具有珠光泽的材料,利用金属Bi制备BiOCl的工艺流程如图: 下列说法错误的是( ) A.酸浸工序中分次加入稀HNO 可降低反应剧烈程度 3 B.转化工序中加入稀HCl可抑制生成BiONO 3 C.水解工序中加入少量CH COONa(s)可提高Bi3+水解程度 3 D.水解工序中加入少量NH NO (s)有利于BiOCl的生成 4 3 3.(双选)(2022·江苏省如皋中学高三开学考试)氯酸镁[Mg(ClO )]常做催熟剂、除草剂等。实验室利用 3卤块(主要成分为MgCl •6H O,含有MgSO 、FeCl 等杂质)制备少量Mg(ClO ) 的工艺流程如图: 2 2 4 2 3 2 部分氢氧化物开始沉淀及沉淀完全的pH如表所示: 氢氧化物 Fe(OH) Fe(OH) Mg(OH) 3 2 2 开始沉淀的pH 1.5 6.5 8.9 沉淀完全的pH 3.2 9.7 10.9 下列说法正确的是( ) A.反应I的离子方程式为MnO +5Fe2++4H O=Mn2++5Fe3++8OH- 2 B.反应II后溶液中大量存在的离子是Mg2+、Ba2+、Fe3+、SO 、Cl- C.调pH时应控制溶液的pH在3.2~8.9 D.反应III属于复分解反应,能够发生的原因是因为生成溶解度相对较小的Mg(ClO ) 3 2 4.(2022·江苏省上冈高级中学高三开学考试)用硫酸渣(主要成分为Fe O 、SiO )制备铁基颜料铁黄 2 3 2 (FeOOH)的一种工艺流程如图。 已知:“还原”时,发生反应FeS +14Fe3++8H O=2 +15Fe2++16H+;FeS 与H SO 不反应。下列有关说法 2 2 2 2 4 不正确的是( ) A.“酸溶”时适当提高硫酸浓度可加快反应速率 B.“还原”时氧化产物与还原产物质的物质的量之比为1∶7 C.“过滤I”所得滤液中存在的阳离子主要有Fe2+、Fe3+和H+ D.“沉降、氧化”时发生反应的离子方程式:4Fe2++8NH •H O+O =8NH +4FeOOH↓+2H O 3 2 2 25.(2022·哈尔滨三中高三阶段练习)以高硫铝土矿(主要成分为Fe O 、Al O 、SiO ,少量FeS 和硫酸盐) 2 3 2 3 2 2 为原料制备聚合硫酸铁[Fe (OH)(SO )] 和明矾的部分工艺流程如下,下列说法错误的是( ) 2 x 4 y n 已知:赤泥液的主要成分为Na CO 。 2 3 A.聚合硫酸铁可用于净化自来水,与其组成中的Fe3+具有氧化性有关 B.赤泥液的作用是吸收“焙烧”阶段中产生的SO 2 C.在“聚合”阶段,若增加Fe O 用量,会使[Fe (OH)(SO )] 中x变大 2 3 2 x 4 y n D.从“滤液”到“明矾”的过程中还应有“除硅”步骤 6.(2022·江苏南通·高三开学考试)用低品铜矿(主要含CuS、FeO)制备 的一种工艺流程如下: 下列说法正确的是( ) A.“酸浸”过程中CuS发生反应的离子方程式为: B.已知酸浸液中含 ,为检验是否含有 ,可先加入KSCN溶液,再加氯水观察现象 C.1个 晶胞(如图)中含4个氧原子 D.水合肼浓度过大, 产率下降,可能的原因是 进一步被还原成单质铜 7.以低品位粉煤灰(主要成分为 ,还含有少量 杂质)为原料制备 的工艺流程如下, 下列说法错误的是( )A.“酸浸”时,适当增大盐酸浓度可提高金属离子的浸出速率 B.应选择蒸馏水对得到的 粗品进行洗涤 C.“母液”经一系列操作后可重新获得 D.与在HCl气流中蒸发结晶相比,盐析结晶对设备的要求较低 8.(2022·全国乙卷)废旧铅蓄电池的铅膏中主要含有 、 、 和Pb。还有少量Ba、Fe、Al 的盐或氧化物等。为了保护环境、充分利用铅资源,通过下图流程实现铅的回收。 一些难溶电解质的溶度积常数如下表: 难溶电解质 一定条件下,一些金属氢氧化物沉淀时的 如下表: 金属氢氧化物 开始沉淀的pH 2.3 6.8 3.5 7.2 完全沉淀的pH 3.2 8.3 4.6 9.1 回答下列问题: (1)在“脱硫”中 转化反应的离子方程式为________,用沉淀溶解平衡原理解释选择 的原因 ________。(2)在“脱硫”中,加入 不能使铅膏中 完全转化,原因是________。 (3)在“酸浸”中,除加入醋酸( ),还要加入 。 (ⅰ)能被 氧化的离子是________; (ⅱ) 促进了金属Pb在醋酸中转化为 ,其化学方程式为________; (ⅲ) 也能使 转化为 , 的作用是________。 (4)“酸浸”后溶液的pH约为4.9,滤渣的主要成分是________。 (5)“沉铅”的滤液中,金属离子有________。 9.(2022·山东卷)工业上以氟磷灰石[ ,含 等杂质]为原料生产磷酸和石膏,工艺流程如 下: 回答下列问题: (1)酸解时有 产生。氢氟酸与 反应生成二元强酸 ,离子方程式为_______。 (2)部分盐的溶度积常数见下表。精制Ⅰ中,按物质的量之比 加入 脱氟, 充分反应后, _______ ;再分批加入一定量的 ,首先转化为沉淀的离子是 _______。 (3) 浓度(以 计)在一定范围时,石膏存在形式与温度、 浓度(以 计)的关系如图甲所示。酸解后,在所得 、 为45的混合体系中,石膏存在形式为_______(填化学式);洗涤时使用 一定浓度的硫酸溶液而不使用水,原因是_______,回收利用洗涤液X的操作单元是_______;一定温度 下,石膏存在形式与溶液中 和 的关系如图乙所示,下列条件能实现酸解所得石膏结晶转化的 是_______(填标号)。 A. 、 、 B. 、 、 C. 、 、 D. 、 、 10.(2022·河北衡水高三模拟)以黄铁矿为原料制硫酸会产生大量的废渣,合理利用废渣可以减少环境污 染,变废为宝。工业上利用废渣(含Fe2+、Fe3+的硫酸盐及少量CaO和MgO)制备高档颜料铁红(Fe O )和回收 2 3 (NH ) SO ,具体生产流程如图: 4 2 4 (1)在废渣溶解操作时,应选用___溶解(填字母)。 A.氨水 B.氢氧化钠溶液 C.盐酸 D.硫酸 (2)为了提高废渣的浸取率,可采用的措施有哪些?___(至少写出两点)。 (3)物质A是一种氧化剂,工业上最好选用___(供选择使用的有:空气、Cl 、MnO )。氧化过程中发生反 2 2 应的离子方程式为___。(4)根据如图有关数据,你认为工业上氧化操作时应控制的条件(从温度、pH和氧化时间三方面说明) 是:___。 (5)铵黄铁矾的化学式可表示为(NH )Fe(SO )(OH) ,其化学式可通过下列实验测定: 4 x y 4 z w ①称取一定质量的样品加入稀硝酸充分溶解,将所得溶液转移至容量瓶并配制成100.00mL溶液A。 ②量取25.00mL溶液A,加入盐酸酸化的BaCl 溶液至沉淀完全,过滤、洗涤、干燥至恒重,得到白色固体 2 9.32g。 ③量取25.00mL溶液A,加入足量NaOH溶液,加热,收集到标准状况下气体448mL,同时有红褐色沉淀生 成。 ④将步骤③所得沉淀过滤、洗涤、灼烧,最终得固体4.80g。 通过计算,可确定铵黄铁矾的化学式为___。(已知铵黄铁矾的摩尔质量为960g•mol-1,计算过程中不考虑 固体损失和气体溶解。) 11.(2022·潍坊高三期中)钒有“工业维生素”之称。我国是世界上主要的钒相关产品出口国。一种以钒 矿粉(含+3、+4、+5价钒,同时还含有SiO 、Fe O 、铝硅酸盐等)为原料制备NH VO 的工艺流程如图。 2 3 4 4 3 该工艺条件下,溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示: 金属离子 Fe3+ Fe2+ Al3+ Mn2+ 开始沉淀pH 1.9 7.0 3.0 8.1 完全沉淀pH 3.2 9.0 4.7 10.1 已知:Al(OH) 在pH>12时溶解。回答下列问题: 3 (1)NH VO 中V的化合价为_______价;“酸浸氧化”时,可以提高反应速率的方法有很多,请写出其中 4 3两点:_______、_______。 (2)“酸浸氧化”中,VO+和VO2+被氧化成VO 。VO2+转化为VO 反应的离子方程式为_______。 (3)“中和沉淀”中加入的NaOH溶液与过量H SO 发生的反应为_______(填“吸热”或“放热”)反应。 2 4 从“中和沉淀”的条件看,“滤渣②”中除了含有V O ·xH O外,还含有的物质的化学式为_______。 2 5 2 (4)“沉淀转溶”时将V O ·xH O转化为钒酸盐,该反应的离子方程式为_______,同时溶解的还有 2 5 2 _______(填化学式)。 (5)“沉钒”时,加入的NH Cl应过量,其原因是_______;检验“滤液⑤”中金属阳离子的方法是 4 _______。 12.(2022·全国·高三专题练习)三氧化二(Co O )主要用作颜料、釉料、磁性材料,催化剂和氧化剂等。 2 3 以含钴废料(主要成分为Co O ,含有少量MnO ,NiO、Fe O )为原料制备Co O 的流程如图所示: 2 3 2 3 4 2 3 已知: Ⅰ.“酸浸”后的浸出液中含的阳离子有H+、Co2+、Fe3+、Ni2+。 Ⅱ.部分阳离子以氢氧化物形式完全沉淀时溶液的pH如表: 沉淀物 Fe(OH) Co(OH) Ni(OH) 3 2 2 完全沉淀时的pH 3.7 9.0 9.2 回答下列问题: (1)“滤渣1”的化学式为__,“酸浸”时Co O 发生的反应的化学方程式是__。 2 3 (2)“酸浸”时加入H O 的目的是__。生产过程中发现实际消耗双氧水的量大于理论值,可能的原因是__。 2 2 (3)某萃取剂对金属离子的萃取率与溶液pH的关系如图所示:使用该萃取剂时应控制的pH约为__,理由是__。 (4)“操作1”所得副产品的一种用途为__。已知该物质的溶液加热到100℃时会变质,该物质的溶解度见表: 温度/℃ 0 10 20 30 40 50 60 溶解 70.6 73.0 75.4 78.0 81.0 84.5 88.0 度/g 操作1是__(填字母)。 A.蒸发结晶 B.降温结晶 C.减压蒸发结晶 (5)“沉钴”时发生反应的离子方程式为__。 (6)有机相提取的Ni2+再生时可用于制备氢电池,该电池充电时的总反应为Ni(OH) +M=NiOOH+MH。则放电 2 时负极的电极反应式为__。