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专题16 电解池以及电化学综合应用【八大题型】
【新高考通用】
【知识点1 电解原理】......................................................................3
【知识点2 电解原理的应用】................................................................5
【知识点3 多池串联的两大模型及原理分析】..................................................6
【知识点4 电化学装置中的膜技术】..........................................................7
【知识点4 电化学的有关计算】..............................................................8
【题型1 电解池的原理及其应用】............................................................9
【题型2 电解规律及其应用】...............................................................11
【题型3 电解原理的传统应用】.............................................................13
【题型4 电解原理新型应用】...............................................................16
【题型5 多池串联的考查】.................................................................19
【题型6 膜技术的应用】...................................................................21
【题型7 电化学的有关计算】...............................................................23
【题型8 电化学的综合考查】...............................................................25
【过关测试】..............................................................................29
考点要求
真题统计
考情分析
1.了解电解池的工作原理,
能设计简单的电解池。
2.学会分析原电池与电解池
串联装置。
3.了解离子交换膜的分类及
特点,理解离子交换膜在
电化学装置中的作用和类
型。
4.掌握电化学计算中的常用
方法与技巧。
5.掌握多池连接的分析和应
用。
2024·甘肃卷,7 题,3 分;
2024·广东卷,16 题,3 分;
2024·湖北卷,14 题3 分;
2024·山东卷,13 题,4 分;
2024·辽宁卷,12 题,3 分;
2023·辽宁卷,11 题,3 分;
2023·全国甲卷,12 题,6 分;
2023·浙江选考,13 题,3 分;
2023·北京卷,5 题,3 分;
本专题试题将原电池和电解
池结合在一起,综合考查化
学反应中的能量变化、氧化
还原反应、化学实验和化学
计算等知识,特别是离子交
换膜的应用及电解质介质对
电极反应的影响的试题比较
多,且常考常新。预测2025
年,该类题目以新情境为载
体,重点考查电极的判断、
电极反应式的书写、溶液中
离子的移动、溶液pH 的变
化、电解质溶液的恢复及运
用得失电子守恒进行相关计
算等。
1
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6.提升应用电化学原理解决
工业生产、生活中实际问
题的能力。
2023 广东卷,13 题,4 分;
2023·湖北卷,10,3 分;
2023·山东卷,11,3 分;
2023·浙江1 月选考,11 题,3 分;
2023·辽宁卷,7 题,3 分;
【思维导图】
【知识点1 电解原理及其类型】
1.电解池的构成及工作原理
2
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2.电解池与原电池的比较
电解池
原电池
能否自发
使“不能”变为“能”或使“能”变
为“易”
能自发进行
能量转化
电能转化为化学能
化学能转化为电能
装置
有外加电源
无外加电源
电极
由外加电源决定:
阳极:连电源的正极;
阴极:连电源的负极
由电极或反应物性质决定,称为正极
或负极
反应类型
阳极:氧化反应
阴极:还原反应
负极:氧化反应
正极:还原反应
离子移动
阳离子移向阴极
阴离子移向阳极
阳离子移向正极
阴离子移向负极
相同点
都是电极上的氧化还原反应,都必须有离子导体
3.电解产物的判断
(1)阳极产物的判断
①活性电极(除Au、Pt 以外的金属材料作电极),电极材料失电子,生成金属阳离子。
②惰性电极(Pt、Au、石墨),要依据阴离子的放电顺序加以判断。
阴离子的放电顺序:S2->I->Br->Cl->OH->含氧酸根离子。
S2-、I-、Br-、Cl-放电,产物分别是S、I2、Br2、Cl2;若OH-放电,则得到H2O 和O2。
(2)阴极产物的判断
直接根据阳离子放电顺序进行判断。
阳离子放电顺序:Ag+>Fe3+>Cu2+>H+(酸)>Fe2+>Zn2+>H+(水)>Al3+>Mg2+。
①若金属阳离子(Fe3+除外)放电,则得到相应金属单质;若H+放电,则得到H2。
②放电顺序本质遵循氧化还原反应的优先规律,即得(失)电子能力强的离子先放电。
4.电解的四大类型
类型
实例
电极反应式
电解
对象
溶液
pH
溶液复
原方法
电解
含氧酸
H2SO4
阳极:2H2O-4e-===4H++O2↑
水
减小
加水
3
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水型
阴极:4H++4e-===2H2↑
总反应:2H2O=====2H2↑+O2↑
强碱
NaOH
阳极:4OH--4e-===2H2O+O2↑
阴极:4H2O+4e-===2H2↑+4OH-
总反应:2H2O=====2H2↑+O2↑
增大
活泼金
属的含
氧酸盐
KNO3
阳极:2H2O-4e-===4H++O2↑
阴极:4H2O+4e-===2H2↑+4OH-
总反应:2H2O=====2H2↑+O2↑
不变
电解
电解
质型
无氧酸(氢
氟酸除外)
HCl
阳极:2Cl--2e-===Cl2↑
阴极:2H++2e-===H2↑
总反应:2H++2Cl-=====H2↑+Cl2↑
HCl
增大
通入
HCl 气
体
不活泼金
属的无氧
酸盐
CuCl2
阳极:2Cl--2e-===Cl2↑
阴极:Cu2++2e-===Cu
总反应:Cu2++2Cl-=====Cu+Cl2↑
CuCl2
-
加CuCl2
固体
放氢
生碱
型
活泼金属
的无氧酸
盐
NaCl
阳极:2Cl--2e-===Cl2↑
阴极:2H2O+2e-===H2↑+2OH-
总反应:2Cl-+2H2O=====H2↑+Cl2↑+
2OH-
NaCl
和
H2O
增大
通入
HCl 气
体
放氧
生酸
型
不活泼金
属的含氧
酸盐
AgN
O3
阳极:2H2O-4e-===4H++O2↑
阴极:4Ag++4e-===4Ag
总反应:4Ag++2H2O=====4Ag+O2↑+4H+
AgNO
3和
H2O
减小
加入
Ag2O 固
体
【知识点2 电解原理的应用】
1.氯碱工业
(1)电极反应
阳极:2Cl--2e-===Cl2↑(氧化反应);
阴极:2H2O+2e-===H2↑+2OH-(还原反应)。
(2)总反应方程式:2NaCl+2H2O=====2NaOH+H2↑+Cl2↑。
(3)设备装置
4
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装置
离子交换膜电解槽
阳极
钛网(涂有钛、钌等氧化物涂层)
阴极
碳钢网
阳离子交换膜
①只允许阳离子通过,能阻止阴离子和气体通过
②将电解槽隔成阳极室和阴极室
2.电镀和电解精炼铜
电镀(Fe 表面镀Cu)
电解精炼铜
阳
极
电极材料
镀层金属铜
粗铜(含Zn、Fe、Ni、Ag、Au 等杂质)
电极反应
Cu-2e-===Cu2+
Zn-2e-===Zn2+、Fe-2e-===Fe2+、
Ni-2e-===Ni2+、Cu-2e-===Cu2+
阴
极
电极材料
待镀金属铁
纯铜
电极反应
Cu2++2e-===Cu
电解质溶液
含Cu2+的盐溶液
注:电解精炼铜时,粗铜中的Ag、Au 等不反应,沉积在电解池底部形成阳极泥
3.电冶金
利用电解熔融盐或氧化物的方法来冶炼活泼金属Na、Ca、Mg、Al 等。
(1)冶炼钠
2NaCl(熔融)=====2Na+Cl2↑
阳极反应式:2Cl--2e-===Cl2↑;
阴极反应式:2Na++2e-===2Na。
(2)冶炼镁
MgCl2(熔融)=====Mg+Cl2↑
阳极反应式:2Cl--2e-===Cl2↑;
阴极反应式:Mg2++2e-===Mg。
(3)冶炼铝
2Al2O3(熔融)=====4Al+3O2↑
阳极反应式:6O2--12e-===3O2↑;
5
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阴极反应式:4Al3++12e-===4Al。
【知识点3 多池串联的两大模型及原理分析】
1.常见串联装置
模型一 外接电源与电解池的串联(如图)
A、B 为两个串联电解池,相同时间内,各电极得失电子数相等。
模型二 原电池与电解池的串联(如图)
图甲
图乙
显然两图中,A 均为原电池,B 均为电解池。
2.串联装置的解题模型
6
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【名师点拨】
(1)多池串联的装置中,先根据电极反应物和电解质溶液判断哪个是原电池,其余装置一般为电解池。
(2)与原电池正极相连的电极为电解池阳极,与原电池负极相连的电极为电解池阴极,据此判断各池中发生
的反应。
【知识点4 电化学装置中的膜技术】
1.常见的隔膜
隔膜又叫离子交换膜,由高分子特殊材料制成。离子交换膜分三类:
(1)阳离子交换膜,简称阳膜,只允许阳离子通过,不允许阴离子通过。
(2)阴离子交换膜,简称阴膜,只允许阴离子通过,不允许阳离子通过。
(3)质子交换膜,只允许H+通过,不允许其他阳离子和阴离子通过。
2.隔膜的作用
(1)能将两极区隔离,阻止两极区产生的物质接触,防止发生化学反应。
(2)能选择性的通过离子,起到平衡电荷、形成闭合回路的作用。
3.隔膜装置的解题步骤
第一步,分清隔膜类型。即交换膜属于阳膜、阴膜或质子膜中的哪一种,判断允许哪种离子通过隔膜。
第二步,写出电极反应式,判断交换膜两侧离子变化,推断电荷变化,根据电荷平衡判断离子迁移方向。
7
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第三步,分析隔膜作用。在产品制备中,隔膜作用主要是提高产品纯度,避免产物之间发生反应,或避免
产物因发生反应而造成危险。
【方法技巧】
在原电池中应用离子交换膜,起到替代盐桥的作用,一方面能起到平衡电荷、导电的作用,另一方面能防
止电解质溶液中的离子与电极直接反应,提高电流效率;在电解池中使用选择性离子交换膜的主要目的是
限制某些离子(或分子)的定向移动,避免电解质溶液中的离子或分子与电极产物反应,提高产品纯度或防
止造成危险等。
【知识点5 电化学的有关计算】
1.根据总反应式计算
先写出电极反应式,再写出总反应式,最后根据总反应式列出比例式计算。
2.根据电子守恒计算
(1)用于串联电路中阴阳两极产物、正负两极产物、相同电量等类型的计算,其依据是电路中转移的电子数
相等。
(2)用于混合溶液中电解的分阶段计算。
3.根据关系式计算
根据得失电子守恒建立起已知量与未知量之间的桥梁,构建计算所需的关系式。
如以电路中通过4 mol e-为桥梁可构建以下关系式:
4e-~2C l2(Br2、I 2)~O2
⏟
阳极产物
~2 H 2~2Cu~4Ag~ 4
n M
⏟
阴极产物
(式中M 为金属,n 为其离子的化合价数值)
(式中M 为金属,n 为其离子的化合价数值)
该关系式具有总揽电化学计算的作用和价值,熟记电极反应式,灵活运用关系式便能快速解答常见的电化
学计算问题。
【题型1 电解池的原理及其应用】
【例1】用固体二氧化钛(TiO2)生产海绵钛的装置如图所示,其原理是在较低的阴极电位下,TiO2(阴
极)中的氧离子进入熔融盐,阴极最后只剩下纯钛。下列说法正确的是( )
8
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A.阳极上生成O2的电极反应式为2H2O-4e-
4H++O2↑
B.阴极的电极反应式为TiO2+4e-
Ti+2O2-
C.通电后,O2-、Cl-均向阴极移动
D.石墨电极的质量不发生变化
【答案】B
【解析】由题图中O2-向石墨电极移动知,石墨电极为电解池的阳极,氧离子在阳极发生失电子的氧化反
应生成氧气,电极反应式为2O2--4e-
O2↑,故A 错误;电解池的阴极上发生得电子
的还原反应,电极反应式为TiO2+4e-
Ti+2O2-,故B 正确;通电后,阴离子O2-、Cl
-均向阳极移动,故C 错误;石墨电极会和阳极产生的氧气发生反应生成一氧化碳、二氧化碳,所以石墨
电极本身会被消耗,导致石墨电极的质量减小,故D 错误。
【变式1-1】四个电解装置都以Pt 做电极,它们分别装有如下电解质溶液,电解一段时间后,测定其pH 变
化,所记录的结果正确的是( )
选项
A
B
C
D
电解质溶液
HCl
CuSO4
KOH
BaCl2
pH 变化
减小
增大
增大
不变
【答案】C
【解析】电解盐酸,溶质HCl 的量减少,溶剂的量不变,所以酸性减弱,pH 增大,A 项错误;电解CuSO4
溶液生成硫酸、金属铜和氧气,溶液酸性增强,pH 减小,B 项错误;电解氢氧化钾溶液的实质是电解水,
溶质的量不变,溶剂减少,碱性增强,pH 增大,C 项正确;电解氯化钡溶液得到氢氧化钡、氢气和氯气,
溶液碱性增强,pH 增大,D 项错误。
【变式1-2】如图所示,x、y 分别是直流电源的两极,通电后发现a 极板质量增加,b 极板处有无色无味的
气体放出,符合这一情况的是( )
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选项
a 极板
b 极板
x 电极
z 溶液
A
锌
石墨
负极
CuSO4
B
石墨
石墨
负极
NaOH
C
银
铁
正极
AgNO3
D
铜
石墨
负极
CuCl2
【答案】A
【解析】由题意知a 极板质量增加,a 应为阴极,则b 为阳极,x 为电源负极,y 为电源正极,参考各个选
项知,A 项符合,电解时,a 极板有Cu 附着,b 极板有O2放出;B 项不符合,电解时a 极板无质量变化;
C 项不符合,阳极为Fe,为活性电极,电解时Fe 在阳极放电溶解,无气体生成;D 项不符合,电解时,Cl
-在阳极放电生成Cl2,Cl2为黄绿色有刺激气味的气体。
【变式1-3】以铅酸蓄电池为电源,石墨为电极电解CuSO4溶液,装置如下图。若一段时间后Y 电极上有
6.4 g 红色物质析出,停止电解。下列说法正确的是( )
A.a 为铅酸蓄电池的负极
B.电解过程中SO 向右侧移动
C.电解结束时,左侧溶液质量增重8 g
D.铅酸蓄电池工作时,正极电极反应式为PbSO4+2e-===Pb+SO
【答案】C
【解析】Y 极有Cu 析出,发生还原反应,Y 极为阴极,故b 为负极,a 为正极,A 项错误;电解过程中阴
离子向阳极移动,B 项错误;阴极反应式为Cu2++2e-===Cu,阳极反应式为2H2O-4e-===O2↑+4H+,当
有6.4 g Cu 析出时,转移0.2 mol e-,左侧生成1.6 g O2,同时有0.1 mol(9.6 g)SO 进入左侧,则左侧质量净
增加9.6 g-1.6 g=8 g,C 项正确;铅酸蓄电池的负极是Pb,正极是PbO2,正极反应式为PbO2+2e-+4H+
+SO===PbSO4+2H2O,D 项错误。
【题型2 电解规律及其应用】
【例2】用惰性电极进行电解,下列说法正确的是( )
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A.电解稀硫酸,实质上是电解水,故溶液pH 不变
B.电解稀NaOH 溶液,要消耗OH-,故溶液pH 减小
C.电解Na2SO4溶液,在阴极上和阳极上生成气体产物的物质的量之比为1 2∶
D.电解氯化铜溶液,在阴极上和阳极上生成产物的物质的量之比为1 1∶
【答案】D
【解析】A 项,电解稀硫酸时,实质上是电解水,溶剂的质量减少,溶质的质量不变,所以溶液的浓度增
大,氢离子的浓度增大,溶液的pH 变小,故A 错误;B 项,电解稀氢氧化钠溶液时,实质上是电解水,
溶剂的质量减少,溶质的质量不变,所以溶液的浓度增大,氢氧根离子的浓度增大,溶液的pH 变大,故
B 错误;C 项,电解硫酸钠溶液时,实质上是电解水,阴极上氢离子得电子生成氢气,阳极上氢氧根离子
失电子生成氧气,根据得失电子守恒,在阴极上和阳极上析出产物的物质的量之比为2 1∶,故C 错误;D 项,
电解氯化铜溶液时,阴极上铜离子得电子生成铜,阳极上氯离子失电子生成氯气,根据得失电子守恒,在
阴极上和阳极上析出产物的物质的量之比为1 1∶,故D 正确。
【变式2-1】用如图所示装置(X、Y 是直流电源的两极)分别进行下列各组实验,则下表中各项所列对应关
系均正确的一项是( )
选项
X 极
实验前U 形管中液体
通电后现象及结论
A
正极
Na2SO4溶液
U 形管两端滴入酚酞后,a 管中呈红色
B
正极
AgNO3溶液
b 管中电极反应式是4OH--4e-===O2↑+2H2O
C
负极
CuCl2溶液
b 管中有气体逸出
D
负极
NaOH 溶液
溶液pH 降低
【答案】C
【解析】电解Na2SO4溶液时,阳极上是OH-发生失电子的氧化反应,即a 管中OH-放电,酸性增强,酸
遇酚酞不变色,即a 管中呈无色,A 错误;电解AgNO3溶液时,阴极上是Ag+发生得电子的还原反应,即
b 管中电极反应是析出金属Ag 的反应,B 错误;电解CuCl2溶液时,阳极上是Cl-发生失电子的氧化反应,
即b 管中Cl-放电,产生Cl2,C 正确;电解NaOH 溶液时,实际上电解的是水,导致NaOH 溶液的浓度增
大,碱性增强,pH 升高,D 错误。
【变式2-2】如图中X 为电源,Y 为浸透饱和食盐水和酚酞溶液的滤纸,滤纸中央滴有一滴KMnO4溶液,
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通电后Y 中央的紫红色斑向d 端扩散。下列判断正确的是( )
A.滤纸上c 点附近会变红色
B.Cu 电极质量减小,Pt 电极质量增大
C.Z 中溶液的pH 先减小,后增大
D.溶液中的SO 向Cu 电极定向移动
【答案】A
【解析】紫红色斑即MnO 向d 端扩散,根据电解池中阴离子向阳极移动的原理可知,d 端为阳极,即b 为
正极,a 为负极,c 为阴极。在c 点H2O 放电,生成H2和OH-,c 点附近会变红色,A 项正确;电解硫酸铜
溶液时,Pt 为阳极,H2O 放电:2H2O-4e-===O2↑+4H+,Cu 为阴极,溶液中的Cu2+得电子,生成铜,总
反应式为2CuSO4+2H2O=====2Cu+O2↑+2H2SO4,Pt 电极附近生成H+,则SO 向Pt 电极定向移动,B、
D 项错误;随着电解的进行,Z 中溶液变为硫酸溶液,继续电解则为电解水,硫酸浓度增大,pH 减小,C
项错误。
【变式2-3】如图所示a、b 都是惰性电极,通电一段时间后,b 极附近溶液显红色。下列说法中正确的是(
)
A.X 是负极,Y 是正极
B.Cu 电极上产生了无色、无味的气体
C.当b 极产生标况下2.24 L 的气体时,Pt 电极上生成了6.4 g 的铜单质
D.电解一段时间后,CuSO4溶液的浓度减小
【答案】C
【解析】a、b 是惰性电极,通电一段时间后,b 极附近溶液显红色,依据电解质溶液为氯化钠的酚酞溶液,
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则b 极产生NaOH,判断b 电极是阴极,Y 为电源负极,X 为电源正极,则Cu 为阳极,Pt 为阴极。A.由分
析可知,Y 为电源负极,X 为电源正极,故A 错误;B.X 为电源正极,Cu 为阳极,Cu 失电子生成Cu2+,
不产生气体,故B 错误;C.b 极的电极反应式为2H2O+2e-===H2↑+2OH-,产生标况下2.24 L 的氢气时,
物质的量为n===0.1 mol,转移0.2 mol 电子,Pt 电极上的电极反应式为Cu2++2e-===Cu,生成了0.1
mol Cu,质量为m=nM=0.1 mol×64 g/mol=6.4 g,故C 正确;D.电解过程中Cu 为阳极,失电子生成Cu2
+,Pt 为阴极,Cu2+得电子生成Cu,CuSO4溶液的浓度不变,故D 错误。
【题型3 电解原理的传统应用】
【例3】金属镍有广泛的用途,粗镍中含有Fe、Zn、Cu、Pt 等杂质,可用电解法制得高纯度的镍。下列叙
述中正确的是(已知:氧化性Fe2+<Ni2+<Cu2+)( )
A.阳极发生还原反应,其电极反应式为Ni2++2e-===Ni
B.电解过程中,阳极质量的减少量与阴极质量的增加量相等
C.电解后,溶液中存在的阳离子只有Fe2+和Zn2+
D.电解后,电解槽底部的阳极泥中有Cu 和Pt
【答案】D
【解析】电解时,阳极Zn、Fe、Ni 失去电子,发生氧化反应,A 项错误;因氧化性Ni2+>Fe2+>Zn2+,故
阴极反应式为Ni2++2e-===Ni,可见,阳极质量减少是因为Zn、Fe、Ni 溶解,而阴极质量增加是因为Ni
析出,B 项错误;电解后溶液中的阳离子除Fe2+和Zn2+外,还有Ni2+和H+,C 项错误。
【变式3-1】用电解氧化法可以在铝制品表面形成致密、耐腐蚀的氧化膜,电解质溶液一般为H2SO4-
H2C2O4混合溶液。下列叙述错误的是( )
A.待加工铝质工件为阳极
B.可选用不锈钢网作为阴极
C.阴极的电极反应式为Al3++3e-===Al
D.硫酸根离子在电解过程中向阳极移动
【答案】C
【解析】A 项,根据电解原理可知,Al 要形成氧化膜,化合价升高失电子,因此铝为阳极,正确;B 项,
阴极仅作导体,可选用不锈钢网,且不锈钢网接触面积大,能增加电解效率,正确;C 项,阴极应为氢离
子得电子生成氢气,错误;D 项,电解时,阴离子移向阳极,正确。
【变式3-2】利用下图装置进行铁上电镀铜的实验探究。
装置示意图
序号
电解质溶液
实验现象
13
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①
0.1 mol/L
CuSO4+少量
H2SO4
阴极表面有无色气体,一段时间后阴极表面有
红色固体,气体减少。经检验电解液中有Fe2+
②
0.1 mol/L CuSO4+
过量氨水
阴极表面未观察到气体,一段时间后阴极表面
有致密红色固体。经检验电解液中无Fe 元素
下列说法不正确的是( )
A.①中气体减少,推测是由于溶液中c(H+)减少,且Cu 覆盖铁电极,阻碍H+与铁接触
B.①中检测到Fe2+,推测可能发生反应:Fe+2H+===Fe2++H2↑、Fe+Cu2+===Fe2++Cu
C.随阴极析出Cu,推测②中溶液c(Cu2+)减少,Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]2+平衡逆移
D.②中Cu2+生成[Cu(NH3)4]2+,使得c(Cu2+)比①中溶液的小,Cu 缓慢析出,镀层更致密
【答案】C
【解析】由实验现象可知,实验①时,铁做电镀池的阴极,铁会先与溶液中的氢离子、铜离子反应生成亚
铁离子、氢气和铜,一段时间后,铜离子在阴极得到电子发生还原反应生成铜;实验②中铜离子与过量氨
水反应生成四氨合铜离子,四氨合铜离子在阴极得到电子缓慢发生还原反应生成铜,在铁表面得到比实验
①更致密的镀层。A.由分析可知,实验①时,铁会先与溶液中的氢离子、铜离子反应,当溶液中氢离子浓
度减小,反应和放电生成的铜覆盖铁电极,阻碍氢离子与铁接触,导致产生的气体减少,故A 正确;B.由
分析可知,实验①时,铁做电镀池的阴极,铁会先与溶液中的氢离子、铜离子反应生成亚铁离子、氢气和
铜,可能发生的反应为Fe+2H+===Fe2++H2↑、Fe+Cu2+===Fe2++Cu,故B 正确;C.由分析可知,四氨
合铜离子在阴极得到电子缓慢发生还原反应生成铜,随阴极析出铜,四氨合铜离子浓度减小,Cu2++
4NH3
[Cu(NH3)4]2+平衡向正反应方向移动,故C 错误;D.由分析可知,实验②中铜离子与过量氨水反应生成
四氨合铜离子,四氨合铜离子在阴极得到电子缓慢发生还原反应生成铜,在铁表面得到比实验①更致密的
镀层,故D 正确。
【变式3-3】某学习小组将有关“电解饱和食盐水”的相关内容进行梳理,形成如下问题(显示的电极均为
石墨)。
(1)图1 中,电解一段时间后,气球b 中的气体是________(填化学式),U 形管________(填“左”或“右”)
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边的溶液变红。
(2)利用图2 制作一种环保型消毒液发生器,可制备“84”消毒液的有效成分,则c 为电源的________极;该
发生器中反应的总离子方程式为________________________________。
(3)氯碱工业是高耗能产业,一种将电解池与燃料电池相组合的新工艺可以节(电)能30%以上。该工艺的相
关物质运输与转化关系如图3 所示(其中的电极未标出,所用的离子膜都只允许阳离子通过)。
①燃料电池B 中的电极反应式分别为
负极:________________________________________________________,
正极:________________________________________________________。
②分析图3 可知,氢氧化钠的质量分数为a%、b%、c%,由大到小的顺序为________。
【答案】(1)H2 右
(2)负 Cl-+H2O=====ClO-+H2↑
(3)
2H
①
2-4e-+4OH-===4H2O O2+4e-+2H2O===4OH- ②b%>a%>c%
【解析】(1)图1 中,根据电子流向知,左边电极是电解池阳极,右边电极是电解池阴极,阳极上氯离子放
电生成氯气,阴极上水放电生成氢气,所以气球a 中气体是氯气,气球b 中气体是氢气,同时阴极附近有
NaOH 生成,溶液呈碱性,无色酚酞遇碱变红色,所以U 形管右边溶液变红色。(2)利用图2 制作一种环保
型消毒液发生器,阳极上氯离子放电生成氯气,阴极上氢离子放电生成氢气,同时阴极有NaOH 生成,氯
气和氢氧化钠反应生成NaClO,次氯酸钠具有漂白性,为了使反应更充分,则下边电极生成氯气,上边电
极附近有NaOH 生成,上边电极生成氢气,为阴极,则c 为负极,d 为正极,总反应离子方程式为Cl-+
H2O=====ClO-+H2↑。(3)
B
①
是燃料电池,右边电极中通入空气,左边通入气体Y,则Y 是氢气,则电解
池中左边电极是阳极,右边电极是阴极,阳极上氯离子放电,阴极上氢离子放电;燃料电池中通入空气的
电极是正极,通入氢气的电极是负极,正极上氧气得电子和水反应生成氢氧根离子,负极上氢气失电子和
氢氧根离子反应生成水,负极、正极反应式分别为2H2-4e-+4OH-===4H2O、O2+4e-+2H2O===4OH
-。②图3 电解池中加入NaOH 的目的是增大溶液导电性,通入电解池后生成氢氧化钠,所以加入的NaOH
浓度小于出来的NaOH 浓度;原电池中,正极上生成氢氧化钠,且其浓度大于加入的氢氧化钠,所以氢氧
化钠浓度大小顺序是b%>a%>c%。
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【题型4 电解原理新型应用】
【例4】用可再生能源电还原CO2时,采用高浓度的K+抑制酸性电解液中的析氢反应可提高多碳产物(乙
烯、乙醇等)的生成率,装置如下图所示。下列说法正确的是( )
A.析氢反应发生在IrOx-Ti 电极上
B.Cl-从 Cu 电极迁移到IrOx-Ti 电极
C.阴极发生的反应有:2CO2+12H++12e-
C2H4+4H2O
D.每转移1 mol 电子,阳极生成11.2 L 气体(标准状况)
【答案】C
【解析】IrOx-Ti 电极接电源正极,为阳极,发生失电子的氧化反应,故电极反应为2H2O-4e-
4H++O2↑,A 项错误;质子交换膜只允许H+通过,故左室H+从IrOx-Ti 电极向Cu
电极迁移,B 项错误;Cu 电极接电源负极,为阴极,发生得电子的还原反应,根据题图中物质转化关系知
CO2可发生反应2CO2+12H++12e-
C2H4 +4H2O,C 项正确;由A 项分析可知每转移
1 mol 电子,阳极生成0.25 mol 即5.6 L(标准状况)O2,D 项错误。
【变式4-1】回收利用工业废气中的CO2和SO2,实验原理示意图如下。
下列说法不正确的是( )
A.废气中SO2排放到大气中会形成酸雨
B.装置a 中溶液显碱性的原因是HCO3
-的水解程度大于HCO3
-的电离程度
C.装置a 中溶液的作用是吸收废气中的CO2和SO2
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D.装置b 中的总反应为SO3
2-+CO2+H2O 电解
HCOOH+SO4
2-
【答案】C
【解析】SO2排放到空气中会形成硫酸型酸雨,SO2+H2O
H2SO3、 2H2SO3+O2
2H2SO4,A 正确;装置a 中的溶液为NaHCO3溶液,溶液显碱性,说明HCO3
-的水解
程度大于电离程度,B 正确;装置a 中NaHCO3溶液和SO2反应生成亚硫酸钠和CO2,NaHCO3溶液和CO2
不反应,C 错误;由图可知,电解池的阴极反应为CO2+2e-+2H+
HCOOH,阳极反
应为SO3
2--2e-+2OH-
SO4
2-+H2O,阴、阳极反应相加可得总反应,D 正确。
【变式4-2】Na2FeO4是制造高铁电池的重要原料,同时也是一种新型的高效净水剂。在工业上通常利用如
图装置生产Na2FeO4,下列有关说法不正确的是( )
A.右侧电极反应式:Fe+8OH--6e-===FeO+4H2O
B.左侧为阳离子交换膜,当Cu 电极生成1 mol 气体时,有2 mol Na+通过阳离子交换膜
C.可以将左侧流出的氢氧化钠补充到该装置中部,以保证装置连续工作
D.Na2FeO4具有强氧化性且产物为Fe3+,因此可以利用Na2FeO4除去水中的细菌、固体颗粒以及Ca2+等
【答案】D
【解析】根据图示,Cu 电极为阴极,Fe 电极为阳极。右侧电极为Fe 电极,Fe 失去电子发生氧化反应生成
FeO,结合原子守恒和电荷守恒可得电极反应式为Fe-6e-+8OH-===FeO+4H2O,A 项正确;左侧为阴极
室,Cu 电极上的电极反应式为2H2O+2e-===H2↑+2OH-,当Cu 电极上生成1 mol 气体时,同时产生2
mol OH-,此时中部有2 mol Na+通过阳离子交换膜进入阴极室平衡电荷,B 项正确;根据B 项分析,阴极
室生成NaOH,左侧流出的NaOH 溶液的浓度大于加入的NaOH 溶液的浓度,即b%>a%,可将左侧流出
的NaOH 补充到该装置中部,以保证装置连续工作,C 项正确;Na2FeO4具有强氧化性,可利用Na2FeO4除
去水中的细菌,Na2FeO4的还原产物为Fe3+,Fe3+水解生成Fe(OH)3胶体,Fe(OH)3胶体可吸附固体颗粒,
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但二者均不能除去水中的Ca2+,D 项错误。
【变式4-3】通过电解废旧锂电池中的LiMn2O4可获得难溶性的Li2CO3和MnO2,电解示意图如下(其中滤
布的作用是阻挡固体颗粒,但离子可自由通过。电解过程中溶液的体积变化忽略不计)。下列说法不正确的
是( )
A.电极A 为阴极,发生还原反应
B.电极B 的电极反应:2H2O+Mn2+-2e-===MnO2+4H+
C.电解一段时间后溶液中Mn2+浓度保持不变
D.电解结束,可通过调节pH 除去Mn2+,再加入Na2CO3溶液以获得Li2CO3
【答案】C
【解析】由电解示意图可知,电极B 上Mn2+转化为MnO2,锰元素化合价升高,失电子,则电极B 为阳极,
电极A 为阴极,得电子,发生还原反应,A 正确;电极B 上Mn2+失电子转化为MnO2,电极反应式为
2H2O+Mn2+-2e-===MnO2+4H+,B 正确;电极A 电极反应式为2LiMn2O4+6e-+16H+===2Li++4Mn2+
+8H2O,依据得失电子守恒,电解池总反应为2LiMn2O4+4H+===2Li++Mn2++3MnO2+2H2O,反应生成
了Mn2+,Mn2+浓度增大,C 错误;电解结束后,可通过调节溶液pH 将锰离子转化为沉淀除去,然后再加
入碳酸钠溶液,从而获得碳酸锂,D 正确。
【题型5 多池串联的考查】
【例5】研究小组将两个甲烷燃料电池串联后作为电源,进行电解饱和NaCl 溶液的实验,装置如下图所示,
下列说法正确的是( )
A.甲烷燃料电池工作时,负极的电极反应为:CH4-8e-+10OH-===7H2O+CO
B.电极b 上得到的是Cl2
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C.标准状况下,每个电池通入1 L CH4且完全反应,理论上最多能得到8 L H2
D.若将电极a 的石墨棒换成Fe 棒,NaCl 溶液中发生的总反应式为:2NaCl+2H2O=====2NaOH+H2↑+
Cl2↑
【答案】A
【解析】A.甲烷燃料电池工作时,负极甲烷失电子被氧化,电极反应为: CH4-8e-+10OH-===7H2O+
CO,A 选项正确;B.b 连接通入CH4的燃料电池的负极,b 为阴极,H2O 中H+在此得电子被还原为H2,B
选项错误;C.根据电子得失守恒可知CH4~CO~8e-~4H2,所以标准状况下,每个电池通入 1 L CH4且完
全反应,理论上最多能得到 4 L H2,C 选项错误;D.若将a 的石墨换成Fe 棒,则Fe 作为活性电极自身失
电子被氧化,发生反应Fe+2H2O=====Fe(OH)2+H2,D 选项错误。
【变式5-1】NO-空气质子交换膜燃料电池实现了制硝酸、发电、环保一体化,某兴趣小组用该电池模拟
工业处理废气和废水的过程,装置如图所示。下列说法错误的是( )
A.交换膜b 为阴离子交换膜
B.乙池中总反应的离子方程式为5SO2+2NO+8H2O+8NH3 电解
10NH 4
++5SO4
2-
C.当浓缩室得到4 L 0.6 mol·L-1盐酸时,M 室溶液的质量变化为18 g(溶液体积变化忽略不计)
D.若甲池有0.25 mol O2参加反应,则乙池中处理废气(SO2和NO)的总体积为15.68 L(标准状况)
【答案】D
【解析】NO-空气质子交换膜燃料电池中通入空气的一极为原电池(甲池)的正极,通入NO 的一极为原
电池(甲池)的负极。乙池和丙池均为电解池,乙池的左侧电极与电源正极相连,为阳极;丙池的右侧电
极与电源负极相连,为阴极。丙池左侧电极为阳极,电极反应式为2H2O-4e-
O2↑+
4H+,产生的H+通过交换膜a,与通过交换膜b 移向浓缩室的Cl-形成HCl,所以交换膜b 为阴离子交换膜,
A 正确。乙池中SO2被氧化为SO4
2-,NO 被还原为NH 4
+,反应还有NH3参与,由得失电子守恒和原子守
恒可得总反应的离子方程式为5SO2+2NO+ 8H2O+8NH3 电解
10NH 4
++5SO4
2-,B 正确。
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丙池左侧电极的电极反应式为2H2O-4e-
O2↑+4H+,当浓缩室得到4 L 0.6 mol·L-1盐
酸时,M 室转移至浓缩室的H+的物质的量为4 L×(0.6-0.1) mol·L-1=2 mol,所以M 室生成2 mol H
+,相当于减少1 mol H2O,则M 室溶液的质量变化为18 g,C 正确。甲池中O2得电子被还原,则O2~4e
-,有0.25 mol O2参与反应时,转移1 mol e-,因为甲池与乙池串联,则乙池中也转移1 mol e-,根据总反
应式,有0.5 mol SO2和0.2 mol NO 被处理,则处理SO2和NO 的体积为0.7 mol×22.4 L·mol-1=15.68 L,D
错误。
【变式5-2】某兴趣小组的同学用如图所示装置研究有关电化学的问题。当闭合该装置的电键时,观察到
电流表的指针发生了偏转。
请回答下列问题:
(1)甲池为________(填“原电池”“电解池”或“电镀池”),通入CH3OH 电极的电极反应式为
________________。
(2)乙池中A(石墨)电极的名称为________(填“正极”“负极”“阴极”或“阳极”),总反应式为
________________。
(3)当乙池中B 极质量增加5.40 g 时,甲池中理论上消耗O2的体积为________mL(标准状况下),丙池中
________极析出________g 铜。
(4)若丙池中电极不变,将其溶液换成NaCl 溶液,电键闭合一段时间后,甲中溶液的pH 将________(填
“增大”“减小”或“不变”);丙中溶液的pH 将________(填“增大”“减小”或“不变”)。
【答案】(1)原电池 CH3OH-6e-+8OH-===CO+6H2O
(2)阳极 4AgNO3+2H2O=====4Ag+O2↑+4HNO3
(3)280 D 1.60 (4)减小 增大
【解析】(1)甲池为原电池,通入CH3OH 的电极为负极,电极反应式为CH3OH-6e-+8OH-===CO+
6H2O。(2)乙池中电解AgNO3溶液,其中C 作阳极,Ag 作阴极,总反应式为4AgNO3+2H2O=====4Ag+
O2↑+4HNO3。(3)根据各电极上转移的电子数相同,得n(Ag)=4n(O2)=2n(Cu),故V(O2)=××22.4 L=0.28
L=280 mL,m(Cu)=××64 g=1.60 g。(4)若丙中电极不变,将其溶液换成NaCl 溶液,根据丙中总反应
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2NaCl+2H2O=====2NaOH+H2↑+Cl2↑,则溶液pH 增大,而甲中总反应为2CH3OH+3O2+
4KOH===2K2CO3+6H2O,溶液pH 减小。
【题型6 膜技术的应用】
【例6】二甲醚(CH3OCH3)燃料电池的工作原理如图,下列有关叙述正确的是( )
A.该装置能实现化学能100%转化为电能
B.电子移动方向:a 极→b 极→质子交换膜→a 极
C.a 电极的电极反应式为:CH3OCH3+3H2O-12e-===2CO2+12H+
D.当b 电极消耗22.4 L O2时,质子交换膜有4 mol H+通过
【答案】C
【解析】A 项,化学能转化为热能和电能,不可能100%转化为电能,错误;B 项,电子不能经过电解质溶
液,所以电子由a 极――→b 极,错误;C 项,a 为负极,发生氧化反应,电极反应式为CH3OCH3-12e-+
3H2O===2CO2+12H+,正确;D 项,气体所处状况不知,无法由体积求物质的量,所以通过H+的物质的
量无法求出,错误。
【变式6-1】一种水性电解液Zn-MnO2离子选择双隔膜电池如图所示[KOH 溶液中,Zn2+以Zn(OH)存在]。
电池放电时,Ⅱ区的K2SO4溶液浓度变大,下列叙述错误的是( )
A.电池放电时,转移2 mol e-正极质量减少32 g
B.Ⅰ区与Ⅱ区之间的离子交换膜为阴离子交换膜
C.Zn 电极反应:Zn+4OH--2e-===Zn(OH)
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D.Ⅲ区的K+通过隔膜向Ⅱ区迁移
【答案】A
【解析】Zn 电极为负极,Zn 失电子产物与电解质反应,生成Zn(OH),同时K+透过离子交换膜向Ⅱ区移
动;正极为MnO2,MnO2得电子产物与电解质反应,生成Mn2+等,同时SO 透过离子交换膜向Ⅱ区移动。
A.电池放电时,正极反应为:MnO2+4H++2e-===Mn2++2H2O,转移2 mol e-,正极质量减轻87 g,A 错
误;B.由分析可知,电极反应发生时,Ⅰ区SO 透过离子交换膜向Ⅱ区移动,则Ⅰ区与Ⅱ区之间的离子交
换膜为阴离子交换膜,B 正确;C.Zn 电极,Zn 失电子产物与电解质反应,生成Zn(OH),则电极反应式为:
Zn+4OH--2e-===Zn(OH),C 正确;D.由分析可知,电极反应发生时,Ⅲ区的K+透过离子交换膜向Ⅱ区
迁移,D 正确。
【变式6-2】利用LiOH 和钴氧化物可制备锂离子电池正极材料。可用电解LiCl 溶液制备LiOH,装置如图
所示。下列说法正确的是( )
A.电极B 连接电源正极
B.A 极区电解液为LiCl 溶液
C.阳极反应式为2H2O+2e-===H2↑+2OH-
D.每生成1 mol H2,有1 mol Li+通过该离子交换膜
【答案】B
【解析】由题意知,电解LiCl 溶液制备LiOH,由于电极B 生成氢气,A 与B 用阳离子交换膜隔开,所以
B 为阴极,B 极区为LiOH 溶液,A 极区为LiCl 溶液,A 项错误,B 项正确;阳极反应式为2Cl--2e-
===Cl2↑,C 项错误;每生成1 mol H2,有2 mol Li+通过该离子交换膜,D 项错误。
【变式6-3】某科研小组研究采用BMED 膜堆(示意图如下),模拟以精制浓海水为原料直接制备酸碱。
BMED 膜堆包括阳离子交换膜、阴离子交换膜和双极膜(A、D)。已知:在直流电源的作用下,双极膜内中
间界面层发生水的解离,生成H+和OH-。下列说法错误的是( )
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A.电极a 连接电源的正极
B.B 为阳离子交换膜
C.电解质溶液采用Na2SO4溶液可避免有害气体的产生
D.Ⅱ口排出的是淡水
【答案】B
【解析】根据题干信息确定该装置为电解池,阴离子向阳极移动,阳离子向阴极移动,所以电极a 为阳极,
连接电源的正极,A 正确;水在双极膜A 解离后,氢离子吸引阴离子透过B 膜到左侧形成酸,B 为阴离子
交换膜,B 错误;电解质溶液采用Na2SO4溶液,电解时生成氢气和氧气,可避免有害气体的产生,C 正确;
海水中的阴、阳离子透过两侧交换膜向两侧移动,淡水从Ⅱ口排出,D 正确。
【题型7 电化学的有关计算】
【例7】将两个铂电极插入500 mL CuSO4溶液中进行电解,通电一定时间后,某一电极增重0.064 g(设电
解时该电极无氢气析出,且不考虑水解和溶液体积变化),此时溶液中氢离子浓度约为( )
A.4×10-3 mol/L
B.2×10-3 mol/L
C.1×10-3 mol/L
D.1×10-7 mol/L
【答案】A
【解析】根据电解规律可知,阴极反应:Cu2++2e-===Cu,增重0.064 g,应是Cu 的质量,根据总反应方
程式:
解得x=0.002 mol,c(H+)==4×10-3 mol/L。
【变式7-1】用惰性电极电解一定浓度的CuSO4溶液时,通电一段时间后,向所得的溶液中加入0.1 mol
Cu2(OH)2CO3后恰好恢复到电解前的浓度和pH(不考虑二氧化碳的溶解)。则电解过程中转移电子的物质的
量为( )
A.0.4 mol
B.0.5 mol
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C.0.6 mol
D.0.8 mol
【答案】C
【解析】电解硫酸铜溶液时,开始发生反应:2CuSO4+2H2O=====2Cu+O2↑+2H2SO4,后来发生反应:
2H2O=====2H2↑+O2↑。如果只按照第一阶段的电解,反应后只需要加入氧化铜或碳酸铜即可恢复原电解
质溶液。而题目中加入的是碱式碳酸铜,相当于加入了0.2 mol 氧化铜和0.1 mol 水,而0.1 mol 水是第二阶
段的反应所消耗的,该阶段转移了0.2 mol 电子,第一阶段转移了0.4 mol 电子,即一共转移了0.6 mol 电子,
C 项正确。
【变式7-2】500 mL KNO3和Cu(NO3)2的混合溶液中c(NO)=0.6 mol·L-1,用石墨作电极电解此溶液,当通
电一段时间后,两极均收集到2.24 L 气体(标准状况下),假定电解后溶液体积仍为500 mL,下列说法正确
的是( )
A.原混合溶液中c(K+)为0.4 mol·L-1
B.上述电解过程中共转移0.2 mol 电子
C.电解得到的Cu 的物质的量为0.05 mol
D.电解后溶液中c(H+)为0.4 mol·L-1
【答案】D
【解析】石墨作电极电解KNO3和Cu(NO3)2的混合溶液,阳极反应式为2H2O-4e-===4H++O2↑,阴极先
后发生两个反应:Cu2++2e-===Cu,4H2O+4e-===2H2↑+4OH-。从收集到O2为2.24 L 可推知上述电解
过程中共转移0.4 mol 电子,而在生成2.24 L H2的过程中转移0.2 mol 电子,所以Cu2+共得到0.4 mol-0.2
mol=0.2 mol 电子,电解前Cu2+的物质的量和电解得到的Cu 的物质的量都为 0.1 mol。电解前后分别有以
下守恒关系:c(K+)+2c(Cu2+)=c(NO),c(K+)+c(H+)=c(NO),不难算出:电解前c(K+)=0.2 mol·L-1,电
解后c(H+)=0.4 mol·L-1。
【变式7-3】某化学课外活动小组拟用铅蓄电池进行电絮凝净水的实验探究,设计的实验装置如图所示,
下列叙述正确的是( )
A.X 极的电极反应式:Pb-2e-+SO===PbSO4
B.铅蓄电池工作时,每转移2 mol 电子,消耗98 g H2SO4
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C.电解池的反应仅有2Al+6H2O=====2Al(OH)3↓+3H2↑
D.每消耗103.5 g Pb,理论上电解池阴极上有11.2 L H2生成
【答案】A
【解析】由图可知,电解池中,Al 电极上发生氧化反应生成Al3+和O2,H2O 在Fe 电极上被还原生成H2,
则Al 电极是阳极,Fe 电极是阴极,Y 极是正极,X 极是负极,则X 极的电极反应式为Pb-2e-+
SO===PbSO4,A 正确;铅蓄电池工作时,电池总反应式为Pb+PbO2+2H2SO4===2PbSO4+2H2O,则转移
2 mol 电子时消耗2 mol H2SO4,其质量为196 g,B 错误;由图可知,Al 电极上除生成Al3+外,还生成
O2,Fe 电极上生成H2和OH-,故电解池中还发生反应:2H2O=====2H2↑+O2↑,C 错误;消耗103.5 g(即
0.5 mol)Pb 时,电路中转移1 mol 电子,则阴极上逸出0.5 mol H2,题目未指明气体所处状况,H2的体积不
确定,D 错误。
【题型8 电化学的综合考查】
【例8】一种将燃料电池与电解池组合制备KMnO4的装置如图所示(电极甲、乙、丙、丁均为惰性电极)。
该装置工作时,下列说法不正确的是( )
A.甲为正极,丙为阴极
B.丁极的电极反应式为MnO-e-===MnO
C.KOH 溶液的质量分数:c%>b%>a%
D.标准状况下,乙电极上每消耗22.4 L 气体时,理论上有4 mol K+移入阴极区
【答案】D
【解析】A.通入氧气的电极为燃料电池的正极,与电源正极相接的一极为电解池的阳极,所以丙电极为阴
极,A 正确;B.丁是电解池的阳极,阳极上MnO 失去电子被氧化为MnO,电极反应式为MnO-e-
===MnO,B 正确;C.丙电极为阴极,电极反应为2H2O+2e-===2OH-+H2↑,甲电极的反应式为O2+
2H2O+4e-===4OH-,乙电极的反应式为H2+2OH--2e-===2H2O,则甲电极附近始终生成KOH 并且不
消耗,所以c%>b%,丙电极附近也始终生成KOH,所以b%>a%,故大小关系为c%>b%>a%,C 正确;
D.标准状况下,乙电极每消耗22.4 L 即1 mol 氢气时,转移2 mol 电子,并且K+与电子所带电荷相等,所
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以理论上有2 mol K+进入阴极区,D 错误。
【变式8-1】设计如图装置回收金属钴。保持细菌所在环境pH 稳定,借助其降解乙酸盐生成CO2,将废旧
锂离子电池的正极材料LiCoO2(s)转化为Co2+,工作时保持厌氧环境,并定时将乙室溶液转移至甲室。
已知电极材料均为石墨材质,右侧装置为原电池。下列说法正确的是( )
A.装置工作时,甲室溶液pH 逐渐增大
B.装置工作一段时间后,乙室应补充盐酸
C.乙室电极反应式为LiCoO2+2H2O+e-
Li++Co2++4OH-
D.若甲室Co2+减少200 mg,乙室Co2+增加300 mg,则此时已进行过溶液转移
【答案】B
【解析】根据右侧装置为原电池,乙酸盐降解为二氧化碳,发生氧化反应,LiCoO2转化为Co2+,发生还原
反应,知右侧装置左电极为负极,右电极为正极;左侧装置为电解池,左电极为阳极,乙酸盐转化为CO2
气体,右电极为阴极,Co2+转化为Co 单质。
装置工作时,甲室为阴极室,阳极发生反应CH3COO--8e-+2H2O
2CO2↑+7H+,结
合阴极反应及电解液呈电中性知,阳极生成的 H+通过阳膜进入阴极室,故甲室溶液pH 减小,A 项错误;
乙室为正极室,正极反应为LiCoO2+e-+4H+
Li++Co2++2H2O,消耗H+生成H2O,
电解质溶液酸性减弱,故工作一段时间后需要补充盐酸,B 项正确,C 项错误;根据甲室中电极反应Co2+
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+2e-
Co 和乙室中电极反应可知,甲室中减少的Co2+的质量为乙室中增加的Co2+的质
量的一半,则甲室Co2+减少200 mg,乙室Co2+需增加400 mg,而此时乙室Co2+增加了 300 mg,故还没
有进行过溶液转移,D 项错误。
【变式8-2】如图,c 管为上端封口的量气管,为测定乙酸溶液浓度,量取10.00 mL 待测样品加入b 容器中,
接通电源,进行实验。下列说法正确的是( )
A.左侧电极反应:2H2O-4e-
O2↑+4H+
B.实验结束时,b 中溶液红色恰好褪去
C.若c 中收集气体11.20 mL,则样品中乙酸浓度为0.1 mol·L-1
D.把盐桥换为U 形铜导线,不影响测定结果
【答案】A
【解析】根据题意结合图示知,通过测量b 容器中溶液变红色时c 管内收集的气体的体积,结合各电极上
转移的电子数相等可计算乙酸溶液的浓度,则右侧Pt 电极为阴极,CH3COOH 放电,电极反应式为
2CH3COOH+2e-
H2↑+2CH3COO-,左侧Pt 电极为阳极,H2O 放电,电极反应式为
2H2O-4e-
O2↑+4H+,A 项正确;实验结束时,b 中CH3COOH 被完全消耗生成
CH3COO-,CH3COO-水解使溶液显碱性,故溶液为红色,B 项错误;未指明气体所处的状况,不能根据
体积计算其物质的量,C 项错误;盐桥起传递离子使溶液呈电中性的作用,铜导线不能传递离子,D 项错
误。
【变式8-3】如图1 所示,A 为新型高效的甲烷燃料电池,采用铂为电极材料,两电极上分别通入CH4和
O2,电解质为KOH 溶液。B 为浸透饱和硫酸钠和酚酞试液的滤纸,滤纸中央滴有一滴KMnO4溶液,C、D
为电解槽,其电极材料、电解质溶液见图。
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(1)甲烷燃料电池负极的电极反应式为_____________________________。
(2)关闭K1,打开K2,通电后,B 的KMnO4紫红色液滴向d 端移动,则电源a 端为________极,通电一段
时间后,观察到滤纸c 端出现的现象是________________。
(3)D 装置中有200 mL 一定浓度的NaCl 与CuSO4的混合溶液,理论上两极所得气体的体积随时间变化的关
系如图2 所示(气体体积已换算成标准状况下的体积),(电解前后溶液的体积变化关系忽略不计)原混合溶液
中NaCl 的物质的量浓度________ mol·L-1,t2时所得溶液的pH=________。
(4)若C 装置中溶液为AgNO3且足量,总反应的离子方程式为_________________________。
电解结束后,为了使溶液恢复原样,则可以在反应后的溶液中加入________________(填化学式)。
【答案】(1)CH4+10OH--8e-===CO+7H2O (2)负 c 端试纸变红 (3)0.1 1
(4)4Ag++2H2O=====4Ag+O2↑+4H+ Ag2O 或Ag2CO3
【解析】(1)甲烷燃料电池的电解质为KOH 溶液,负极上CH4被氧化,电极反应式为CH4+10OH--8e-
===CO+7H2O。(2)关闭K1,打开K2,燃料电池A 和电解池B 组成串联电路,B 中KMnO4紫红色液滴向d
端移动,说明MnO 向d 移动,则d 为阳极,从而推知a 为电源的负极,b 为正极;c 为阴极,电极反应式
为2H2O+2e-===2OH-+H2↑,c 端溶液呈碱性,溶液变成红色。(3)阴离子的还原性:Cl->OH->SO,阳极
上先后发生反应:2Cl--2e-===Cl2↑、2H2O-4e-===4H++O2↑;由图可知,t1时刻Cl-放电完毕,得到
224 mL Cl2(标准状况),则有n(NaCl)=n(Cl-)=2n(Cl2)==0.02 mol,故原混合液中c(NaCl)==0.1 mol·L-
1。t1~t2时间段生成112 mL O2(标准状况),n(O2)==5×10-3 mol,结合阳极反应可知反应生成n(H+)=
4n(O2)=4×5×10-3 mol=0.02 mol,则t2时所得溶液中c(H+)==0.1 mol·L-1,故溶液的pH=1。(4)利用Pt
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电极电解AgNO3溶液时,阳极上OH-放电,阴极上Ag+放电,电池总反应为4Ag++2H2O=====4Ag+O2↑
+4H+。为使电解质复原,可向电解后的溶液中加入Ag2O 或Ag2CO3。
【基础题】
1.(2024·北京东城·二模)CO2资源化利用是实现碳中和的一种有效途径。下图是CO2在电催化下产生合成
气(CO 和H2)的一种方法。下列说法不正确的是
A.a 电极连接电源的负极
B.
从a 极区向b 极区移动
C.b 极区中c(CH3COO-)逐渐增大
D.a 极区中c(
)逐渐增大
【答案】C
【分析】从图中可以看出,在a 电极,CO2、H2O 得电子生成CO、H2,所以a 为阴极,b 为阳极。
【解析】A.由分析可知,a 电极为阴极,则连接电源的负极,A 正确;
B.
为阴离子,应从阴极向阳极移动,所以从a 极区向b 极区移动,B 正确;
C.b 极为阳极,
-2e-+2CH3COO-=
+2CH3COOH,则溶液中c(CH3COO-)逐渐
减小,C 不正确;
D.a 极为阴极,CO2+2e-+2
=CO+2
+H2O,2
+2e-=H2↑+2
,所以c(
)逐渐增大,D
正确;故选C。
2.(2024·河北张家口·一模)由于氯酸钠(NaClO3)具有吸湿性,不易保存,因此工业上常采用电渗析法将氯
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酸钠(NaClO3)转化成氯酸钾(KClO3),其工作原理如图所示(a、b 两电极均为石墨电极,c、d、e 依次为阳离
子交换膜、阴离子交换膜、阳离子交换膜),下列法说不正确的是( )
A.a 电极连接电源负极
B.左池NaOH 溶液出口浓度大于入口浓度
C.该电解池的工作原理实质是电解水
D.制备1molKClO3,a、b 两极共产生16.8L 气体
【答案】D
【分析】氯酸钠浓溶液进入后流出氯酸钠稀溶液,氯酸钾稀溶液进入后流出氯酸钾浓溶液,说明氯酸根经
d 膜向右移动,电解池中阴离子流向阳极,所以b 电极为阳极,a 电极为阴极。
【解析】A.根据分析可知a 电极为阴极,与电源负极相连,故A 正确;
B.阴极发生反应2H2O+2e-=2OH-+H2↑,钠离子经c 膜进入左池,所以NaOH 溶液出口浓度大于入口浓度,
故B 正确;
C.阴极电离出的氢离子放电产生氢气,阳极氢氧根放电生成氧气,所以该电解池的工作原理实质是电解
水,故C 正确;
D.未指明温度和压强,无法计算气体的体积,故D 错误;
故选D。
3.(2024·广西河池·一模)利用电解原理,可将氨转化为高纯氢气,其装置如图所示。下列说法正确的是
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A.b 为电解池阴极
B.电解后左侧电极室KOH 溶液pH 减小
C.电解过程中阴离子通过交换膜从右向左迁移
D.阳极电极反应式为2NH3-6e-+6OH-=N2+6H2O
【答案】D
【分析】根据图示可知:在a 电极上,H2O 电离产生的H+得到电子被还原为H2,则a 电极为阴极;在b 电
极上NH3失去电子产生N2,因此b 电极为阳极,然后
【解析】A.根据上述分析可知:a 电极为电解池的阴极,b 电极为电解池的阳极,A 错误;
B.电解时,在a 电极上发生反应:2H2O+2e-=H2↑+2OH-,反应消耗水产生OH-,因此电解后左侧电极室
KOH 溶液浓度增大,则溶液pH 会增大,B 错误;
C.电解时,阴极a 电极反应式为2H2O+2e-=H2↑+2OH-,阳极b 电极反应式为:2NH3-6e-+6OH-=N2+6H2O,
反应消耗OH-,反应产生H2O,电解过程中左侧c(OH-)增大,右侧c(OH-)减小,为维持电池持续工作,则
溶液中OH-会通过阴离子交换膜从左向右迁移,C 错误;
D.根据上述分析可知:阳极电极反应式为:2NH3-6e-+6OH-=N2+6H2O,D 正确;
故选D。
4.(2024·四川德阳·一模)一种成本低、稳定性好的全碱性多硫化物—空气液流二次电池工作时,原理如图
所示。下列说法正确的是
31
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A.连接负载时,电极A 为正极
B.连接负载时,电极A 的反应方程式为
C.连接电源时,电路中每通过
个电子,生成
的质量为
D.膜a 为阴离子交换膜,膜b 为阳离子交换膜
【答案】B
【分析】该电池为碱性多硫化物---空气液流二次电池,所以放电时通入空气的一极为正极,即电极B 为正
极,电极A 为负极,充电时电极B 为阳极,电极A 为阴极。
【解析】A.连接负载时为原电池,电极B 为正极,A 错误;
B.连接负载时为原电池,电极A 为负极,发生氧化反应,电极反应为2
- 2e- =
,B 正确;
C.连接电源时为电解池,电极B 反应为4OH--4e-=O2+2H2O,电极A 反应为
+ 2e- =2
,不产生
NaOH,C 错误;
D.放电时,正极发生还原反应,反应为O2+2H2O+4e-=4OH-;负极发生氧化反应,反应为2
- 2e- =
;正极区氢氧根离子向左侧运动,离子交换膜b 为阴离子交换膜;负极区钠离子向右侧运动,离子交换膜
a 为阳离子交换膜,D 错误;故选B。
5.(2024·安徽马鞍山·三模)碲(Te)被誉为尖端技术等工业的维生素。工业上常以粗铜精炼的阳极泥(主要成
分是
,含Ag、Au 等杂质)为原料提取碲并回收金属,Te 与S 同族,其工艺流程如图所示。
32
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下列说法错误的是
A.粗铜精炼和电镀铜的阴极电极反应相同
B.每回收
理论上步骤①中转移电子数为
C.步骤②电解后的溶液可以参与循环
D.可以用硝酸分离出滤渣X 中的Au
【答案】B
【分析】阳极泥(主要成分是
,含Ag、Au 等杂质)通入氧气,加入硫酸调控pH 并加压,反应后过滤
得到滤液和滤渣,滤液电解回收铜;滤渣含TeO2等滤渣,加入盐酸反应后过滤得到Ag、Au 滤渣X;滤液
通入二氧化硫反应得到粗碲;
【解析】A.粗铜精炼和电镀铜的阴极电极反应均为Cu2++2e-=Cu,电极反应相同,A 正确;
B.根据
转化为TeO2和Cu2+,转移电子数为6+2,每回收
理论上步骤①中转移电子数为
,B 错误;
C.步骤②电解后的溶液主要成分为硫酸,可以参与循环,在步骤①中使用,C 正确;
D.硝酸能溶解银而不能溶解Au,可以用硝酸分离出滤渣X 中的Au,D 正确;
答案选B。
6.(2024·湖南·模拟预测)用电解法处理废水中的
模拟装置如图所示。a、b 为离子选择性透过膜,下
列说法正确的是
33
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A.阳极室溶液由无色变成蓝色
B.阴极的电极反应式为
C.a 膜为阴离子选择性透过膜
D.每转移2mol 电子,阴极室质量增重34g
【答案】A
【分析】根据图片知,Cu 为阳极,阳极上Cu 失电子发生氧化反应生成Cu2+,电极反应式为
,C 为阴极,电极方程式为:2H++2e-=H2
,以此解答。
【解析】A.阳极上发生氧化反应,溶液由无色变为蓝色,A 正确;
B.阴极上H+发生还原反应:2H++2e-=H2↑,B 错误;
C.a 膜为阳离子选择性透过膜,
通过a 膜进入阴极室,C 错误;
D.每转移2mol 电子,有2mol 的
进入阴极室,由阴极电极反应式可知有氢气产生,会释放出去,故
阴极室质量增重32g,D 错误;故选A。
7.(2024·山东·模拟预测)利用如下装置模拟工业上电渗析法实现海水淡化。下列说法错误的是
34
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A.乙室的Ag 电极电势高于甲室
B.Cl 电极的反应为
C.膜1 为阳离子交换膜、膜2 为阴离子交换膜
D.当乙室Ag 电极的质量增加
时,理论上NaCl 溶液减少
【答案】C
【分析】该装置左侧为浓差原电池,右侧为电解池,实现海水淡化装置,甲室
电极发生
,
该电极为负极,乙室的
电极发生
,该电极为正极,故Cl 电极为阳极,C2 电极为阴极,
溶液中阳离子
移向阴极室,膜2 为阳离子交换膜,阴离子
移向阳极室,膜1 为阴离子交换
膜,从而模拟实现海水淡化。
【解析】A.由上述分析可知,乙室的
电极为正极,故电势高于甲室,A 正确;
B.Cl 电极为阳极,电极反应为
,B 正确;
C.
溶液中阳离子
移向阴极室,膜2 为阳离子交换膜,阴离子
移向阳极室,膜1 为阴离子交
换膜,C 错误;
D.乙室的
电极发生
,增加
为生成的
的质量,物质的量为
,转
移电子0.2mol,理论上NaCl 溶液移向阳极室的
为0.2mol,移向阴极室的
为0.2mol,故质量减少
,D 正确;
答案选C。
8.(2024·湖南娄底·模拟预测)焦亚硫酸钠
俗称保险粉,也是食品级添加剂等。工业上可用情性
电极电解
溶液得到焦亚硫酸钠
,如下图所示。下列说法正确的是
35
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A.得到焦亚硫酸钠
产品电极反应式为
B.b 为阳极
C.该电池使用过程中需补充NaOH
D.每转移2mol 电子,阴极生成22.4L 气体
【答案】A
【分析】根据电解目的及装置图可知,
极电极反应
,a 为阳极,极电
极反应
,为阴极,据此分析;
【解析】A.阳极反应式为
,A 正确;
B.由电解目的(电解
溶液制
)可知
极为阳极,极为阴极,B 错误;
C.电路中,每转移
电子,阴极就产生
通过离子交换膜转移至阳极,所以反应过程中不需
要补充
,C 错误;
D.电路中每转移
电子,阴极生成
气体.但由于未说明是否处于标准状况,无法算出气体的体
积,D 错误;
故选A。
9.(2024·广东茂名·一模)用惰性电极电解硫酸铜溶液的原理为
,
NA为阿伏加德罗常数的值。下列叙述正确的是
A.反应生成33.6L
时,参加反应的
数目为3NA
B.当电解消耗1mol 水时,可生成硫酸分子数为NA
C.
的
溶液中,
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D.电解后加入8gCuO 可使溶液复原,则电解时转移电子数为0.2NA
【答案】D
【解析】A.没有明确是否为标准状况下,无法计算33.6L 氧气的物质的量和参加反应的铜离子数目,故A
错误;
B.硫酸是强酸,在溶液中完全电离,溶液中不存在硫酸分子,故B 错误;
C.缺溶液的体积,无法计算pH 为1 的稀硫酸溶液中氢离子的物质的量,故C 错误;
D.由反应方程式可知,当反应转移4mol 电子时,反应生成2mol 硫酸,加入2mol×80g/mol=160g 氧化铜
可使溶液复原,则当加入8g 氧化铜可使溶液复原时,反应转移电子数为0.2NA,故D 正确;
故选D。
10.(2024·陕西西安·模拟预测)氨是生产化肥、药品、精细化学品和塑料等必要的原料,在电化学合成氨
方法中,锂介导的氮气还原反应(Li-NRR)是一种有吸引力且已验证的电化学合成氨途径。如图是其中一种
电合成氨装置,下列说法错误的是
A.电极A 的电势高于电极B
B.由图可知该装置反应前后,理论上乙醇的浓度不变
C.阴极电极反应式为N2+2Li++4H++6e-=2LiNH2
D.理论上若电解液传导6mol H+,最多生成标准状况下33.6L NH3
【答案】D
【分析】由图可知,通入氢气的电极A 为阳极,氢气在阳极失去电子发生还原反应生成氢离子,氢离子与
EtO—离子反应生成EtOH,EtOH 解离出氢离子和EtO—离子,通入氮气的电极B 为阴极,锂离子在阴极得
到电子生成锂,锂与氮气和EtOH 解离出的氢离子反应生成氨基锂,氨基锂与氢离子反应生成锂离子和氨
气,则阴极的电极反应式为N2+2Li++4H++6e—=2LiNH2,电解的总反应方程式为N2+3H2
2NH3。
【解析】A.由分析可知,通入氢气的电极A 为阳极,通入氮气的电极B 为阴极,则电极A 的电势高于电
极B,故A 正确;
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B.由分析可知,电解的总反应方程式为N2+3H2
2NH3,则该装置反应前后,理论上乙醇的浓度不变,
故B 正确;
C.由分析可知,阴极的电极反应式为N2+2Li++4H++6e—=2LiNH2,故C 正确;
D.由分析可知,阴极的电极反应式为N2+2Li++4H++6e—=2LiNH2,则放电时4mol 氢离子参与放电生成
2mol 氨基锂,2mol 氢离子与氨基锂生成2mol 氨气,则理论上若电解液传导6mol 氢离子,生成标准状况下
氨气的体积为2mol×22.4L/mol=44.8L,故D 错误;故选D。
【提升题】
11.(2024·安徽·一模)乙醛酸(OHC-COOH)是一种重要的化工中间体。工业上以乙二醛为原料制备乙醛
酸的装置如图所示,通电后,阳极产物将乙二醛氧化为乙醛酸。已知乙醛酸的相对分子质量为74,下列说
法正确的是
A.离子交换膜为阴离子交换膜
B.b 极与外电源的正极相连
C.当外电路通过1mole-时,理论上最多可生成乙醛酸的质量为37g
D.此装置中乙二醛被氧化的化学方程式:2
+O2→2
【答案】C
【分析】由题中信息:通电后,阳极产物将乙二醛氧化为乙醛酸,结合题中装置图,可知阳极生成的Cl2
通入盛放盐酸和乙二醛混合液一侧,Cl2与乙二醛发生氧化还原反应,生成Cl-移向与a 电极相连的电极,
与b 电极相连的电极发生还原反应,生成H2,a 为电源正极,b 为电源负极。根据电解原理,可知阳极发
生的电极反应式为
,阴极发生还原反应,电极反应方程式为
,据此分析
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解题。
【解析】A.根据题意氢离子由左侧经离子交换膜进入右侧,则离子交换膜为阳离子交换膜,A 错误;
B.a 为电源正极,b 为电源负极,B 错误;
C.根据得失电子守恒有
,则当外电路通过1mole-时,理论上最多
可生成乙醛酸的质量为
,故C 正确;
D.氯气将乙二醛氧化为乙醛酸,自身被还原为氯离子,化学方程式为:
+H2O+Cl2
+2HCl,D 错误;
故选C。
12.(2024·福建泉州·模拟预测)一种自生酸和碱的电化学回收体系,原理如图所示。在Ⅲ室中将
等
含磷微粒转化为羟基磷灰石
(
),同时将
转化为
,实现废水中的
等含磷微粒和
的回收。下列说法不正确的是
(注:
表示
等含磷微粒,
为羟基磷灰石)
A.a、c 为阳离子交换膜,b 为阴离子交换膜
B.Ⅲ室可发生反应:
C.当电路中通过
电子,阴极增重10.04g
D.物质X 为硫酸溶液,将其泵入吸收室用于吸收
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【答案】C
【分析】由I 室电极产生O2,III 室电极产生H2可知,左侧为阳极,右侧为阴极,I 室产生H+进入II 室溶
液,为了保证II 室溶液电中性,脱盐室中硫酸根离子进入II 室,II 室物质X 为硫酸,故a 膜为阳离子交换
膜,b 膜为阴离子交换膜,II 室硫酸泵入吸收室用于吸收NH3,脱盐室中硫酸根经过b 膜进入II 室,则
Na+通过c 膜进入III 室,c 膜为阳离子交换膜;
【解析】A.由分析知,a、c 为阳离子交换膜,b 为阴离子交换膜,A 正确;
B.III 室要生成羟基磷灰石,所给离子方程式符合原理且满足电荷、质量守恒,B 正确;
C.III 室电极为阴极,电极反应式2H2O+2e-=H2↑+2OH-,转移0.14mol 电子,共生成0.14molOH-,OH-除了
生成羟基磷灰石,还要与铵根反应,根据B 选项反应式,当参与B 选项反应式的OH-少于0.14mol,生成
的羟基磷灰石少于0.01mol,0.01mol 羟基磷灰石为10.04g,故阴极增重小于10.04g,C 错误;
D.由分析,物质X 为硫酸溶液,将其泵入吸收室用于吸收NH3,D 正确;
本题选C。
13.(2024·福建福州·模拟预测)利用废旧锂电池中
制备
的装置如图所示,下列说法错误的
是
A.电极A 为阴极
B.电极B 发生的反应为:
C.
中的Mn 元素均转移到了
中
D.
和
的迁移方向相同
【答案】C
【分析】由图可知,该装置为电解池,电极A 为与直流电源负极相连的阴极,酸性条件下,LiMn2O4在阴
极得到电子发生还原反应生成锰离子,电极方程式为:LiMn2O4+3e−+8H+=Li++2Mn2++4H2O,电极B 为阳
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极,水分子作用下,锰离子在阳极失去电子发生氧化反应生成二氧化锰和氢离子,电极反应式为
2H2O+Mn2+-2e-=MnO2+4H+,则电解的总反应方程式为2LiMn2O4+4H+
2Li++Mn2++3MnO2+2H2O。
【解析】A.电极A 为与直流电源负极相连的阴极,故A 正确;
B.电极B 为阳极,水分子作用下,锰离子在阳极失去电子发生氧化反应生成二氧化锰和氢离子,电极反
应式为2H2O+Mn2+-2e-=MnO2+4H+,故B 正确;
C.由分析可知,MnO2中的锰元素来源于阳极的硫酸锰溶液,由于存在阳离子交换膜,LiMn2O4中的锰元
素不会转移到MnO2中,故C 错误;
D.电解池中阳离子移向阴极,
和
的迁移方向相同,都向阴极移动,故D 正确;
故选C。
14.(2024·安徽蚌埠·模拟预测)某研究所构建了
新型二次电池,该电池以
和多孔
纳米片为
两极材料,分别以
和
溶液为电解液,工作原理如图所示。双极膜中的
解离成
和
。
下列说法正确的是
A.a 极电势高于b 极
B.当双极膜中离解
时,外电路转移
电子
C.放电时,总反应为:
D.充电时,双极膜中
移向a 极,
移向b 极
【答案】C
【分析】放电时b 极为正极,a 极为负极,放电总反应为:
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。
【解析】A.由图示信息可知,放电时b 极为正极,a 极为负极,b 极电势高于a 极,A 错误;
B.当双极膜中离解1molH2O 时,外电路转移1mol 电子,B 错误;
C.放电时b 极为正极,a 极为负极,放电总反应为:
,C 正
确;
D.充电时,双极膜中OH−移向b 极(阳极),H+移向a 极(阴极),D 错误;
故选C。
15.(2024·江西上饶·模拟预测)电解硫酸钠溶液制取电池正极材料
的前驱体
,其工作原理如图所示:
下列说法正确的是
A.a 是直流电源的负极,石墨电极发生还原反应
B.交换膜A 是阴离子交换膜,通电一段时间,I 室
上升
C.当产生
的
时,理论上纯钛电极上产生标准状况下
气体
D.若将纯钛电极直接放入Ⅱ室,则前驱体产率升高
【答案】C
【分析】由图可知,前驱体在Ⅲ室生成,则Ⅱ室的金属阳离子进入Ⅲ室,交换膜B 为阳离子交换膜,则右
侧纯钛电极为阴极,电极反应式为
,
与金属阳离子结合得到前驱体,为保持
电荷守恒,交换膜A 为阴离子交换膜,左侧石墨电极为阳极,电极反应式为
,所
以电解过程实际上是电解水;
【解析】A.由上述分析可知,石墨为阳极,发生氧化反应,则a 为电源的正极,A 项错误;
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B.由分析可知,交换膜A 为阴离子交换膜,左侧电极反应式为
,产生
,故
降低,B 项错误;
C.每生成
的
,就相当于生成
,由电极反应式:
可知,理论上会生成
,在标准状况下的体积为
,C 项正确;
D.纯钛电极若直接放入Ⅱ室,会导致接受电子的物质不是水而是金属离子,导致金属单质的生成,前驱
体产率降低,D 项错误;答案选C。
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