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化学(海南卷)(全解全析)_05-化学-高考总复习_专项复习_2025年_2025年高考第一二三次模拟卷(多地区)化学_2025年高考化学第一次模拟卷23套

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2025 年高考第一次模拟考试
高三化学
(考试时间:75 分钟  试卷满分:100 分)
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号等填写在答题卡和试卷指定位置上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮
擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H 1   C 12   N 14   O 16   Na 23   Al 27   Cl 35.5   Fe 56  As 
75
第Ⅰ卷(选择题 共40 分)
一、选择题:本题共8 小题,每小题2 分,共16 分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1.化学与生产、生活、社会密切相关。下列有关说法正确的是
A.煤的干馏、汽化、液化和石油的分馏均属于化学变化
B.75%的酒精可用来消毒杀菌,因为乙醇使蛋白质发生盐析
C.硬化油又叫人造脂肪,不易被空气氧化变质,便于储存和运输
D.编织草帽用到的麦秆,其主要成分是纤维素,与淀粉互为同分异构体
【答案】C
【详解】A.煤的干馏、汽化、液化中均有新物质生成,属于化学变化,石油分馏是指通过石油中含有
的物质的沸点不同而使各种物质分离开的一种方法,该过程中没有新物质生成,属于物理变化,A 错误;
B.75%的酒精能使蛋白质变性,从而杀死细菌,可用来消毒杀菌,B 错误;
C.通过油脂氢化制得的油脂叫人造脂肪,通常又称为硬化油,硬化油中不饱和键较少,不易被空气氧
化变质,便于储存和运输,C 正确;
D.纤维素与淀粉的化学式(C6H10O5)n 中“n”值不同,化学式不同,不互为同分异构体,D 错误;
故选C。
2.下列实验操作正确或操作规范且能达到实验目的的是
选
项
操作
目的
A
取适量
晶体溶于浓硝酸中,加水稀释到指定刻度
配制一定物质的量浓度的溶液
B
用碱式滴定管盛装标准
溶液并滴定草酸溶液
测定草酸溶液浓度
C
向
的酒精中加入钠粒
证明
的酒精中含水
1
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D
向
溶液中先滴加少量
溶液
振荡后再滴加少量
溶液
证明:
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】D
【详解】A.硝酸会氧化亚铁离子,故A 错误;
B.高锰酸钾溶液具有强氧化性,会氧化碱式滴定管的橡胶管,故B 错误;
C.乙醇也能与金属钠反应生成氢气,不能证明
的酒精中含水,故C 错误;
D.NaCl 过量,硝酸银不足,生成氯化银沉淀,加入
,白色沉淀转化为黄色沉淀,证明
,能达到实验目的,故D 正确;
故选D。
3.儿茶酸具有抗菌、抗氧化作用,常用于治疗烧伤、小儿肺炎等疾病,可采用如图所示路线合成。下列
说法正确的是
A.X 分子中所有原子不可能共平面
B.Y 的分子式为
C.不可用浓溴水鉴别X 和Z
D.1molZ 可与
发生加成反应
【答案】A
【详解】A.根据题目所给图分析,X 含有亚甲基,所有原子不可能共平面,A 正确;
B.根据题目所给图分析,Y 的分子式为
,B 错误;
C.Z 可以与溴水反应,X 不能与溴水反应,可以用浓溴水鉴别X 和Z,C 错误;
D.Z 中只有苯环可以与氢气发生加成反应,则1molZ 可以与3mol 氢气发生加成反应,D 错误;
故选A。
4.下列实验能达到实验目的且符合实验要求的是
2
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A.关闭a、打开b,检查装置气密性
B.灼烧海带
C.排出盛有K2Cr2O7溶液滴定管尖嘴内的气泡
D.制备Fe(OH)3胶体
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】B
【详解】A.关闭a、打开b,橡胶管使蒸馏烧瓶和漏斗连通,液体依然可以顺利流下,无法检查装置
气密性,故A 错误;
B.灼烧固体在坩埚中进行,故B 正确;
C.重铬酸钾溶液具有强氧化性,能腐蚀橡胶管,即重铬酸钾溶液应盛装在酸式滴定管中,而图中是碱
式滴定管,故C 错误;
D.制备氢氧化铁胶体时,应向沸水中滴加饱和氯化铁溶液,继续煮沸至液体呈红褐色,故D 错误;
故答案为:B。
5.设
为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A.1mol 乙醛中含有σ 键的数目为6
B.1L pH=3 的稀
溶液中氢离子的数目为0.002
C.等物质的量的
和
气体中所含中子数均为16
D.标准状况下,11.2L 
中含有的分子数目为0.5
【答案】A
【详解】A.乙醛分子中单键为σ 键,双键中含有1 个σ 和1 个π 键,则1mol 乙醛中含有σ 键的数目为
1mol×6×NAmol—1=6NA,故A 正确;
B.1L pH 为3 的稀硫酸液中氢离子的数目为0.001mol/L×1L×NAmol—1=0.001NA,故B 错误;
C.
和
含有的中子数都为16,由于没有明确物质的量是否为1mol,所以无法计算物质的量的
和
气体中所含中子数,故C 错误;
D.标准状况下,溴乙烷为液态,无法计算11.2L 溴乙烷的物质的量和含有的分子数目,故D 错误;
故选A。
6.化学学习中,离子反应能帮助我们理解化学反应机理,揭示化学反应规律。下列实验事实与对应的离
子方程式不相符的是
A.向
溶液中通入足量
:
B.用
溶液除去水垢中的
:
3
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C.海水提溴过程中,用氯气氧化苦卤得到溴单质:
D.向
溶液中逐滴滴加
溶液至刚好
沉淀完全:
【答案】B
【详解】A.Na2S 能被二氧化硫氧化成硫单质,二氧化硫过量时会生成亚硫酸氢钠,反应为
,A 正确;
B.
与
反应属于沉淀的转化,
不能拆分,正确的离子方程式为
,B 错误;
C.氯气氧化苦卤得到溴单质,发生置换反应,离子方程式为
,C 正确;
D.向
溶液中逐滴滴加
溶液至刚好
沉淀完全,则
与
等物质
的量反应,离子方程式为
,D 正确;
故选B。
7.短周期主族元素X、Y、Z、W 的原子序数依次增大;X 是地壳中含量最高的元素;Y 的氧化物X 是光导
纤维的主要成分;基态W 原子的电子总数是其最高能级电子数的4 倍。下列说法错误的是
A.第一电离能:Z>W>Y
B.简单离子还原性:Z>W>X
C.原子半径:Y>W>X
D.最高价含氧酸的酸性:Y>Z>W
【答案】D
【详解】A.同周期主族元素从左向右第一电离能呈增大趋势,P 的3p 电子半满为较稳定结构,其第一
电离能大于相邻元素的第一电离能,则第一电离能:P>S>Si,A 正确;
B.同周期主族元素从左向右非金属性增强,同主族元素从上到下非金属性减弱,非金属性越强,简单
离子还原性越弱,则简单离子还原性:
,B 正确;
C.同周期主族元素从左向右原子半径减小,同主族从上到下原子半径增大,则原子半径:Si>S>O,C
正确;
D.同周期主族元素从左向右非金属性增强,对应最高价含氧酸的酸性增强,则最高价含氧酸的酸性:
,D 错误;
故选D。
8.实验室制备少量氮气的反应为
。下列与该反应有关的化学用语表
述错误的是
A.基态N 原子的价层电子的轨道表示式为
B.
的电子式为
4
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C.NaCl 的形成过程可表示为
D.
的VSEPR 模型为
【答案】B
【详解】
A.N 元素的原子序数为7,基态原子的价电子排布式为2s22p3,轨道表示式为
,
A 正确;
B.N2的电子式为
,B 错误;
C.氯化钠是离子化合物,用电子式表示NaCl 的形成过程为
,C 正
确;
D.H2O 中心原子O 原子上的价层电子对数为
,VSEPR 模型为四面体形,D 正确;
故答案选B。
二、选择题:本题共6 小题,每小题4 分,共24 分。每小题有一个或两个选项符合题意。若正确答案只包
括一个选项,多选得0 分;若正确答案包括两个选项,只选一个且正确得2 分,选两个且都正确得4 分,
但只要选错一个就得0 分。
9.硫酸铜溶于水显蓝色是因为水溶液中存在
,下列有关说法正确的是
A.
是共价化合物
B.基态
的核外电子排布式为
C.
与水分子形成配离子是因为
有空轨道,
中O 有孤对电子
D.
的空间构型为正四面体形
【答案】CD
【详解】A.[Cu(H2O)4]2+是Cu2+溶于水易结合其他粒子形成络离子,Cu2+有配位数2、4、6 的络离子 
CuSO4·5H2O 的化学式也可以写成[Cu(H2O)4]·H2O,属于离子型化合物,A 错误;
B.Cu2+的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d9或[Ar]3d9,B 错误;
C.Cu2+ 与水分子形成配离子是因为Cu2+有空轨道,H2O 中O 有孤对电子,结合成配合离子,C 正确;
D.SO
因为硫原子以sp3 杂化轨道成键,离子中存在4 个σ 键,离子为正四面体形,D 正确;
故答案为:CD。
5
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10.一种工业制备无水氯化镁的工艺流程如下:
下列说法错误的是
A.“沉镁”时可能发生反应:
B.在实验室中“煅烧”时使用的仪器为坩埚,同时需要用玻璃棒不断搅拌
C.“氯化”过程中发生的反应为气体分子数增加的反应
D.不可以通过直接灼烧
晶体的方法得到无水
固体
【答案】BC
【详解】A.“沉镁”是将Mg 转化为Mg(OH)2,用CaO 或者Ca(OH)2,可能发生反应:
CaO+H2O=Ca(OH)2,Ca(OH)2+Mg2+=Mg(OH)2+Ca2+,故A 正确;
B.在实验室中“煅烧”时使用的仪器为坩埚,坩埚灼烧不能用玻璃棒不断搅拌,故B 错误;
C.“氯化”过程中在氯气氛围中高温煅烧氧化镁和碳混合物将镁转化为氯化镁,反应方程式为
MgO+C+Cl2
MgCl2+CO,反应为气体分子数不变的反应,故C 错误;
D.直接灼烧MgCl2 6H
⋅
2O 晶体不能得到无水氯化镁,只能得到氢氧化镁固体,如果要从MgCl2 6H
⋅
2O
晶体的方法得到无水MgCl2固体需要在HCl 氛围中灼烧,故D 正确;
故选BC。
11.燃煤电厂锅炉尾气中含有氮氧化物(主要成分是
),可通过主反应除去,温度高于300℃时会发生副
反应。
主反应:
  
副反应:
  
在恒压、反应物起始物质的量之比一定的条件下,反应相同时间,
的转化率在不同催化剂作用下
随温度变化的曲线如图所示。
6
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下列有关说法正确的是
A.较低温度时A 的催化效果比B 的好
B.升高温度、增大压强均可提高主反应中
的平衡转化率
C.图中X 点所示条件下,反应时间足够长,
的转化率能达到Y 点的值
D.图中Z 点到W 点
的转化率降低的原因是主反应的平衡逆向移动
【答案】AC
【详解】A.根据反应图像可知,在达到交点Z 之前,任何相同温度下,催化剂Y 对应的NO 转化率均
大于催化剂X 对应的NO 转化率,因此较低温度时A 的催化效果比B 的好,故A 正确;
B.由主反应可知,正反应为气体体积增大的放热反应,当升高温度时平衡向吸热反应方向移动,增
大压强,平衡向气体体积减小的方向移动,则升高温度、增大压强均使该反应平衡逆向移动,NO 的
平衡转化率减小,故B 错误;
C.X 点与Y 点反应温度相同,但加入不同的催化剂,反应速率快慢有所不同,但最终平衡状态一致,
因此反应时间足够长,X 点对应的NO 的转化率会增大,能达到Y 点的值,故C 正确;
D.图中Z 点到W 点NO 的转化率降低是因为温度过高时,会降低催化剂的活性,还有温度高于300℃
时会发生副反应,故D 错误;
故答案选AC。
12.碳铂(
,结构如图所示)是应用于临床的第二代铂类抗癌药物,下列说法错误的是
A.第一电离能:
B.
是由极性键构成的极性分子
7
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C.
该配合物含有
配位键
D.所有的碳原子的轨道杂化方式均为
【答案】AD
【详解】A.同主族元素从上往下第一电离能逐渐减小,同周期元素从左往右第一电离能呈增大趋势,
核外电子排布为全满或半满时第一电离能大于相邻元素,H 原子比碳原子的核外电子距离原子核近,受
到原子核的引力大,电离需要消耗更多的能量,所以第一电离能比C 的大。故第一电离能:
,
A 错误;
B.
的空间构型为三角锥形,是由极性键构成的极性分子,B 正确;
C.Pt 与N、O 之间为配位键,
该配合物含有
配位键,C 正确;
D.碳氧双键中C 为sp2杂化,饱和C 原子为sp3杂化,D 错误;
故选AD。
13.以惰性电极电解丙烯腈(
)合成己二腈[
],原理如图,电解过程会产生丙
腈(
)等副产物。下列说法正确的是
A.电极Y 的电势高于电极X 的电势
B.电解池中
的移动方向:右室→质子交换膜→左室
C.电极Y 上反应ⅰ的电极反应式为
D.生成2.24L 
(标况下)时,X 极区溶液的质量减少3.6g
【答案】CD
【详解】A.由分析可知,Y 极是电解池阴极,X 为阳极,电势:X 极>Y 极,A 错误;
B.电解池中H+向阴极移动,H+移动方向:左室→质子交换膜→右室,B 错误;
C.电极Y 上反应ⅰ生成己二腈,电极反应式为
,C 正确;
D.X 为阳极,H2O 在阳极失去电子得到O2,电极方程式为:
,若X 极产生
2.24L(标准状况) O2,物质的量为
,生成的O2导致质量减少
,通过质子交换膜,转移到阴极的质子的物质的量为0.4 mol,质量为0.4g,
故X 极区溶液的质量减少3.2g+0.4g=3.6g,D 正确;
8
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故选CD。
14.常温下,下列有关电解质溶液的说法正确的是
A.用
中和
的盐酸和醋酸两种溶液,醋酸消耗
更多
B.
相等的①
②
③
三种溶液,
大小是①=②
③
C.等浓度等体积混合的
和
的混合溶液中存在:
D.浓度均为
的
与
等体积混合所得缓冲溶液
,溶液中各离子浓度大小
关系为:
【答案】BD
【详解】A.相同温度下,相同浓度、相同体积的盐酸和醋酸溶液,则
,消耗
NaOH 物质的量与酸的物质的量成正比,可知醋酸和盐酸消耗的NaOH 的物质的量一样多,故A 错误;
B.
和
都是强酸弱碱盐,均由于铵离子水解使溶液呈酸性,相同条件下,铵离子浓
度相同时,水解程度相同、生成的氢离子浓度相同、pH 相同,
溶液主要由于完全电离出氢
离子呈酸性,所以
较小,则pH 相等时,
由大到小的顺序为:①=②>③,故B 正确;
C.等浓度等体积混合的
和
的混合溶液,根据电荷守恒得:
,根据物料守恒得:
,将②代入
可得:
,整理可得:
,即
,故C 错误;
D.溶液pH=9.4,溶液显碱性,则
,溶液中存在电荷守恒:
,故c(Na+)>c(CN-),强电解质盐电离产生的Na+、CN-的浓度远大于
弱电解质电离产生的H+、OH-的浓度,故溶液中各离子浓度大小关系为:
,故D 正确;
故答案选BD。
第II 卷(非选择题 共60 分)
三、非选择题,共5 题,共60 分。
15.(10 分)硫代乙醇酸(
)可用作毛毯整理剂及冷烫液的原料,工业上可利用反应
制备,实验室设计如图装置进行相关模拟实验(夹持装置
省略)。
9
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已知:
(熔点-16.5℃、沸点123
)
℃在空气中迅速被氧化,在较高温度下受热分解产生有
毒的硫化物烟气。
回答下列问题:
(1)
可通过以下反应制备:
。
①简述
小于
的原因:           。
②
属于           (填“极性”或“非极性”)分子。
(2)该实验需要250mL 10mol/L NaOH 溶液,配制该溶液时,下列操作正确的是           (填标号)。
操作
选项
a
b
c
d
(3)检查完气密性后,关闭
、
、
,添加实验药品,先制备NaHS。
①制备
时,打开
,使25%磷酸缓缓滴入
浓溶液中,缓缓滴加的优点是           。
②实验时不能用25%硝酸代替装置A 中25%磷酸的原因是           。
③装置C 的作用是           。
【答案】(1)     由于电负性Cl 大于H,导致羧基中的羟基的极性更大,在水分子的作用下更易电离
出氢离子,
,
的电离常数大,
小(或者由于Cl 原子的吸电子效应,使
中氢氧之间的共用电子对向氧原子偏移更大等其他合理叙述) (2 分)    极性(1 分)
(2)ad(2 分)
(3)     避免
的生成速率过快,
的利用率低(合理即可)(2 分)     硝酸具有强氧化性,与
反应不生成
(合理即可)(2 分)     安全瓶,防倒吸(合理即可)(1 分) 
10
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【详解】(1)①由于电负性Cl 大于H,导致羧基中的羟基的极性更大,在水分子的作用下更易电离
出氢离子,使得
酸性大于乙酸,而
,故
小于
 (或者由于Cl 原子的吸电子效应,使
中氢氧之间的共用电子对向氧原子偏移
更大等其他合理叙述);
②
中磷形成3 个共价键且存在1 对孤电子对,分子中正负电荷重心不重合,为极性分子;
(2)a.转移溶液使用玻璃棒引流,a 正确; 
b.应该盖好塞子,而不是使用手指按住,b 错误;
c.视线应该与凹液面最低处水平,而不是仰视,c 错误; 
d.摇匀操作为:确保容量瓶的瓶塞已经盖好,用一只手压住塞子,另一只手手指托住瓶底,将容量
瓶倒转过来,上下摇动,使溶液上下移动,确保溶液均匀分布,d 正确;
故选ad。
(3)①制备
时,打开
,使25%磷酸缓缓滴入
浓溶液中,“缓缓滴加”的优点是避免
的生成速率过快,提高
的利用率; 
②硝酸具有强氧化性,与
反应不生成硫化氢气体,其会氧化-2 硫为硫单质,故实验时不能用25%
硝酸代替装置A 中25%磷酸;
③由于H2S 易被NaOH 溶液吸收产生倒吸,故装置C 的作用是作安全瓶,防止倒吸;
16.(10 分)炼锌工厂产生的含砷酸性污水需做无害化处理后排放,一种提取砷并将其资源化的工艺流程
如下:
回答下列问题:
(1)“沉淀”时,需控制溶液中HS-的浓度不能过高,原因为       。
(2)“转化”时,As2S3在CuSO4溶液中转化为HAsO2,HAsO2中As 元素的化合价为       ,该反应的化
学方程式为       。
(3)已知Ksp(CuS)=1×10-36、Ksp(PbS)=1×10-26、Ksp(PbSO4)=1×10-8,若“转化”时,调节溶液中Cu2+浓度为
10-8mol·L-1,SO4
2-的浓度为0.1mol·L-1,此时c(Pb2+)=       ,滤渣中的Pb 的存在形式为       。
(4)该流程制得99gAs2O3,则“还原”时消耗标准状况下SO2的体积为       。
【答案】(1)HS- 的浓度过高,则与酸性废水中的H+反应产生有毒的H2S 气体逸出(2 分)
(2)     +3 (1 分)    As2S3 +3CuSO4 + 4H2O=2HAsO2 + 3CuS↓+ 3H2SO4(2 分)
(3)     10-7 mol/L (2 分)    PbSO4(1 分)
(4)22.4 L(2 分)
【详解】(1)“沉淀”时,需控制溶液中HS-的浓度不能过高,原因为HS-的浓度过高,则与酸性废
11
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水中的H+反应产生有毒的H2S 气体逸出;
(2)HAsO2中As 元素的化合价为+3,As2S3与CuSO4溶液反应时,As2S3转化为HAsO2,Cu2+与S2-结合生
成CuS 沉淀,则该反应的化学方程式为As2S3 + 3CuSO4+ 4H2O= 2HAsO2+ 3CuS↓+3H2SO4;
(3)根据Ksp(CuS)=1 ×10 -36可知,当Cu2+浓度为10 -8mol/L ,此时溶液中S2-浓度为10-28mol/L ,此时
溶液中
的浓度为0.1 mol/ L,再根据Ksp(PbSO4)=1 ×10-8分析可知,Pb2+浓度最大为10-7mol /L,再根
据Ksp (PbS)=1 ×10-26计算可知,此时溶液中的S2-和Pb2+不能形成沉淀,则溶解时得到滤渣中Pb 的存在
形式为PbSO4;
(4)根据电子守恒可知,生成1 mol As2O3消耗2 mol SO2,n(As2O3)=
 =0.5 mol,则消耗标准
状况下V(SO2)=2 ×0.5 mol ×22.4 L/mol=22.4 L。
17.(12 分)羰基硫广泛应用在农药制备工业,是一种重要的有机合成中间体。利用
和
反应可以
合成COS,回答下列问题:
(1)由
和
合成
的反应分两步进行,其能量变化如图所示。
①
②
反应
的
           。决定COS 生成速率的步骤是  
 
(填“①”或“②”)。
(2)在恒压、CO 和
的起始浓度一定的条件下,催化反应相同时间,测得各容器中CO 的转化率与温
度的关系如图所示:
则
段曲线变化的原因是       ;能提高
平衡转化率的措施有        (填序号)。
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A.适当升温    B.及时分离COS  C.降低
投料比   D.选择高效催化剂
(3)在某温度下,向
的密闭容器中通入
和
各
,发生反应
,
,平衡时
           。若保持温度不变,再向
容器中加入
和
,平衡移动的方向为       (填“正反应方向”“逆反应方向”或“不
移动”)。
(4)实验测得该反应的速率方程为
,k 为速率常数(受温度
影响),则化学平衡常数
           (用
、
表达),平衡后升高温度,
增大的倍数  
 
(填“>”“<”或“=”)
增大的倍数。
【答案】(1)     
 (1 分)    ①(1 分)
(2)     
段反应未达到平衡,随着温度的升高,反应速率加快,相同时间内转化量增多,转化
率增大(2 分)     BC(2 分)
(3)     
 (2 分)    正反应方向(1 分)
(4)     
 (2 分)    
(1 分)
【详解】(1)由题意可知,反应
可由
得到,根据盖
斯定律,该反应的
;由CO
和H2S 合成COS 的反应分两步进行,根据能量变化图步骤①活化能更大,活化能对反应速率起着决定性
的作用,因此定COS 生成速率的步骤是①;
(2)由图可知,T1 T
∼
2段反应未达到平衡,随着温度的升高,反应速率加快,相同时间内转化量增多,
转化率增大。反应
为放热反应,升温,平衡逆
向移动,CO 平衡转化率降低;及时分离COS ,平衡正向移动,CO 平衡转化率提高;降低
投
料比 , CO 平衡转化率提高;选择高效催化剂,平衡不移动;故答案为BC。
(3)在某温度下,向1L 的密闭容器中通入CO 和H2S 各9mol,初始时,二者物质的量浓度均为
9mol·L-1,设变化的COS 的浓度为xmol·L-1,根据三段式
可以得到
,解得x=6,故平衡时
;若保持温度不变,则K 不变K=4,此时各物质的浓度为
,则浓度商
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,平衡移动的方向为正反应方向;
(4)根据题意,反应
,化学平衡常数
,化学平衡时,
,故
;该反应时放
热反应,平衡后升高温度,k 正增大的倍数小于k 逆增大的倍数。
18.(14 分)盐酸利多卡因(F)可用于表面麻醉,还具有抗心律失常的作用,其合成路线:
回答下列问题:
(1)A 的化学名称为              ,B→C 的反应类型为            。
(2)C→D 的化学方程式为                   。
(3)E 中苯环上的一氯代物有           种。
(4)X 为B 的芳香族同分异构体且苯环上仅有2 个取代基,红外光谱显示X 有氨基(-NH2),实验测得X 能
与NaHCO3溶液发生反应生成CO2,则X 的结构可能有      种,其中一种核磁共振氢谱峰面积比为
2:2:2:2:1 的X 的结构简式为                      。
(5)已知工业上可用氯气催化乙酸生产氯乙酸,再以氯乙酸为原料,以S2Cl2、Cl2为氯化剂,加入适当的
催化剂,即可制得氯乙酰氯(ClCH2COCl)。请设计以CH2=CH2为主要原料合成ClCH2COCl 的路线流程图   
(无机试剂任选)。
【答案】     间二甲苯(2 分)     还原反应(2 分)     
 +ClCH2COCl
+HCl (2 分)    2 (2 分)    6 (2 分)    
 或
 (2 分)    CH2=CH2
CH3CH2OH
CH3COOH
ClCH2COOH
ClCH2COCl(2 分)
【详解】(1)根据A 的键线式可知A 为苯的同系物,苯环间位有两个甲基,所以名称为间二甲苯;对比
B 和C 的键线式可知B 到C 的过程中加氢去氧,所以为还原反应;
(2)对比C 和D 的结构变化可知C 中-NH2在D 中变为-NH-,说明C 中断裂一个N-H 键,而ClCH2COCl 右端
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C-Cl 键断裂,C=O 键中的碳原子连接到N 原子上,H 与Cl 结合生成HCl,所以方程式为:
+ClCH2COCl
+HCl;
(3)E 中苯环上有2 种环境的氢原子,所以苯环上的一氯代物有2 种;
(4)根据题意,X 结构中有一个-NH2和一个-COOH(与NaHCO3溶液发生反应生成CO2),还有一个-CH2-(苯
环上只有两个取代基),所以取代基可以是-CH2-NH2和-COOH 或-NH2和-CH2-COOH,各有邻间对三种,
共3+3=6 种同分异构体;核磁共振氢谱峰面积比为2:2:2:2:1,说明结构对称,有
 和
 ;
(5)由题意可知,先要合成乙酸,乙烯和水加成可以生成乙醇,乙醇被酸性高锰酸钾氧化可以生成乙酸,
再结合题干信息合成ClCH2COCl;所以合成路线为:CH2=CH2
CH3CH2OH
CH3COOH
ClCH2COOH
ClCH2COCl。
19.(14 分)元素周期表第IIIA 族包括B、Al、Ga 等元素,它们参与形成的化合物有重要研究和应用价值,
回答下列问题:
(1)Ga 原子的价电子排布式为           ;Ga、As 和Se 的第一电离能由小到大的顺序是           。
(2)实验发现,氯化铝的蒸气或溶于非极性溶剂中或处于熔融状态时,都以二聚态(Al2Cl6)形式存在。其
球棍模型如图所示。
①该分子中Al 原子采取           杂化。
②Al2Cl6与过量NaOH 溶液反应生成Na[Al(OH)4],[Al(OH)4]-中存在的化学键类型有            (填标
号)。
A.离子键 B.极性共价键  C.金属键  D.非极性共价键  E.配位键  F.σ 键   G.氢键
(3)GaN 是第三代半导体材料的研究热点,在干燥的NH3气流中焙烧磨细的GaAs 可制得GaN。GaN 熔点
约为1500℃,GaAs 熔点为1238℃,GaN 熔点高于GaAs 的原因是           。
(4)GaN 的其中一种晶胞结构如图所示,与金刚石的晶体结构高度相似。该晶胞中Ga 原子处于N 原子
形成
的                    (填“正四面体形” 或“正八面体形”)空隙。已知GaN 的密度为ρ g/cm3,
Ga 和N 的摩尔质量分别为a g/mol 和b g/mol,则GaN 晶胞的边长为           pm(列出表达式)。
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【答案】(1)     4s24p1(2 分)     Ga<Se<As(2 分)
(2)     sp3(2 分)     BEF(2 分)
(3)二者均为共价晶体,且GaN 中N 原子半径小,Ga-N 键长比Ga-As 短,键能更大,熔点更高(2 分)
(4)     正四面体形(2 分)     
(2 分)
【解析】(1)
Ga 是31 号元素,最外层有3 个电子,价电子排布式为4s24p1;同周期元素从左到右,第一电离能有增
大趋势,As 原子4p 能级为半充满状态,结构稳定,As 的第一电离能大于同周期相邻元素, Ga、As
和Se 的第一电离能由小到大的顺序是Ga<Se<As;
(2)
①
分子中,Al 原子形成4 个σ 键,无孤电子对,Al 原子采取sp3杂化;
② Al3+与OH-之间、O 和H 之间存在极性共价键,Al3+与OH-之间有1 个配位键,共价单键为σ 键,所以
[Al(OH)4]-中存在的化学作用力类型有极性共价键、配位键、σ 键,选BEF;
(3)
GaN、GaAs 熔点相当高,均为共价晶体,且GaN 中N 原子半径小,Ga-N 键长比Ga-As 短,键能更大,
熔点更高;
(4)
GaN 的晶胞中,每个Ga 原子与4 个N 原子形成4 条共价键,该晶胞中Ga 原子处于N 原子形成的正四
面体空隙;根据均摊原则,每个晶胞含N 原子数是
、Ga 原子数为4,设GaN 晶胞的边长
为xpm,则
,x=
pm。
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