杭州市高三化学一模有机第5小题解析

杭州市高三化学一模有机第5小题解析2026.11

【总体分析】

本题是环氧化合物开环问题，在2024.6年有机选择题中已考过酸性开环机理题，如下：

从主产物可以看出，在酸性条件下，开环位置如下：得到比较稳定过渡态，类似于的碳正离子。(注意：主要是S_N2反应，有一定程度的S_N1反应)

本题开环条件是强碱t-BuLi,根据题意可知，另一种产物选择性差，说明开环不利，推测空间位阻大，当然是合理的。但高中没有涉及碱性开环亲核试剂要进攻位阻小的反应位点，所以要求有点过高了。

【反应机理如下】：

第1步：卤锂交换（极性反转）

第2步：亲核试剂(碳负离子)进攻位阻小的反应位点，得到主产物。

亲核试剂(碳负离子)进攻位阻大的反应位点，得到副产物。

【总结】

碱性条件下开环，亲核试剂从背面进攻空间位阻小的位置，优先生成动力学产物。空间位阻小的碳反应活化能低，反应速率快。因此，本题从活化能入回答，表述正确的应该给分。