文档内容
第2讲 氯及其化合物 卤素
[考纲要求]
1．掌握氯单质及其重要化合物的主要性质及应用。2.掌握氯单质及其重要化合物对环
境质量的影响。3.掌握氯气的实验室制法（包括所用试剂、仪器、反应原理和收集方法）。
4.了解卤族元素单质及其重要化合物的主要性质及应用。
考点一 氯及其重要化合物
1 知识梳理
1.氯气的物理性质
2．氯气的化学性质
（1）与金属反应。
① 与 铁 反 应 ：
________________________________________________________________________。
② 与 铜 反 应 ：
________________________________________________________________________。
（2）与非金属反应。
与 H 反 应 ：
2
________________________________________________________________________，（3）与水反应。
离 子 方 程 式 为
________________________________________________________________________。
（4）与碱反应：与NaOH溶液反应。
离 子 方 程 式 为
________________________________________________________________________。
（5）与还原性物质反应。
① 与 碘 化 钾 溶 液 反 应 ：
________________________________________________________________________。
② 与 SO 水 溶 液 反 应 ：
2
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
③与FeCl 溶液反应：
2
离 子 方 程 式 为
________________________________________________________________________。
3．氯的重要化合物
（1）次氯酸
（2）漂白粉的成份与性质
[判断] （正确的打“√”，错误的打“×”）
（1）氯气的水溶液可以导电，说明氯气是电解质（ ）
（2）Cl 通入水中的离子方程式为Cl＋HO===2H＋＋Cl－＋ClO－（ ）
2 2 2
（3）Cl 具有很强的氧化性，在化学反应中只能作氧化剂（ ）
2（4）标准状况下，11.2 L Cl 与水充分反应转移电子数为0.5N（ ）
2 A
（5）“84”消毒液的消毒原理与HO 的相同，都是利用强氧化性（ ）
2 2
（6）次氯酸是酸性比碳酸强的弱酸（ ）
（7）新制取的漂白粉是纯净物（ ）
（8）漂白粉和明矾都常用于自来水的处理，二者的作用原理是相同的（ ）
[提醒]
氯水中的微粒与平衡
1．组成微粒——“三分子”“四离子”。
2．三个平衡。
Cl＋HO HClO＋HCl、HClO H＋＋ClO－、HO H＋＋OH－。
2 2 ⇌ ⇌ 2 ⇌
2 对点速练
练点一 氯气和氯水
1．下列说法错误的是（ ）
A．氯气做水的杀菌消毒剂
B．氯气能使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝，说明Cl 具有氧化性
2
C．氯气溶于水的离子方程式为Cl＋HO 2H＋＋Cl－＋ClO－
2 2 ⇌
D．氯气与NaOH溶液反应，Cl 既是氧化剂又是还原剂
2
2．下列关于氯水的说法正确的是（ ）
A．向氯水中通入少量二氧化硫，氯水的漂白性增强
B．氯水中加入NaCl固体，对溶液的pH无影响
C．常温下，pH＝2的氯水中：c（Cl－）＋c（ClO－）＋c（OH－）＝0.01 mol·L－1
D．向氯水中滴加少量NaHCO 溶液的离子反应方程式为Cl ＋2HCO− ===2CO↑＋Cl－
3 2 3 2
＋ClO－＋HO
2
3．新制饱和氯水具有较强的漂白性，试分析改变下列条件能否增强氯水的漂白性。
（ 1 ） 再 通 入 少 量 氯 气 ， 原 因 为
________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
（ 2 ） 通 入 少 量 SO ， 原 因 为
2
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
（ 3 ） 加 入 少 量 CaCO 固 体 ， 原 因 为
3
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
（ 4 ） 加 入 少 量 NaCO 粉 末 ， 原 因 为
2 3
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
练后归纳
氯水性质的多样性
新制氯水的多种成分决定了它具有多重性质，在不同的化学反应中，氯水中参与反应
的微粒不同。
练点二 氯的常见化合物
4．下列有关NaClO和NaCl混合溶液的叙述正确的是（ ）
A．该溶液中，NH+ 、Fe2＋、SO2− 、Br－可以大量共存
4 4
B．该溶液中，K＋、Ag＋、Fe3＋、NO−
可以大量共存
3
C．向该溶液中加入少量SO 气体，反应的离子方程式为SO＋3ClO－＋HO===SO2− ＋Cl－
2 2 2 4
＋2HClOD．向该溶液中加入浓盐酸，每产生22.4 L Cl，转移电子数目约为6.02×1023
2
5．某研究小组为了探究NaClO溶液的性质，设计了下列实验，并记录实验现象。
实验 实验
滴管试剂 试管试剂 实验现象
装置 序号
① 饱和AgSO 溶液 产生白色沉淀
2 4
光照管壁有无色
② CHCOOH溶液
3 气泡产生
0.2 mol·L－1
0.2 mol·L－1 FeSO 酸
③ NaClO溶液 4 溶液变红
性溶液和KSCN溶液
0.2 mol·L－1 AlCl 溶
④ 3 产生白色沉淀
液
则以下判断错误的是（ ）
A.实验①：发生的反应为：Ag＋＋ClO－＋HO===AgCl↓＋2OH－
2
B.实验②：无色气体为O
2
C.实验③：还原性强弱顺序：Fe2＋>Cl－
D.实验④：ClO－与Al3＋的水解相互促进
6．ClO 与Cl 的氧化性相近，在自来水消毒和果蔬保鲜等方面应用广泛。某兴趣小组
2 2
通过图1装置（夹持装置略）对其制备、吸收、释放和应用进行了研究。
（1）仪器D的名称是 。安装F中导管时，应选用图2中的 。
（2）打开B的活塞，A中发生反应：2NaClO ＋4HCl===2ClO↑＋Cl↑＋2NaCl＋2HO，
3 2 2 2
为使ClO 在D中被稳定剂充分吸收，滴加稀盐酸的速度宜 （填“快”或“慢”）。
2
（3）关闭B的活塞，ClO 在D中被稳定剂完全吸收生成NaClO ，此时F中溶液的颜色
2 2
不变，则装置C的作用是 。
（4）已知在酸性条件下NaClO 可发生反应生成NaCl并释放出ClO ，该反应的离子方
2 2
程式为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
在 ClO 释放实验中，打开 E 的活塞，D 中发生反应，则装置 F 的作用是
2
________________________________________________________________________。
（5）已吸收ClO 气体的稳定剂Ⅰ和稳定剂Ⅱ，加酸后释放ClO 的浓度随时间的变化如
2 2图3所示。若将其用于水果保鲜，你认为效果较好的稳定剂是 ，原因是
________________________________________________________________________。
考点二 氯气的实验室制法
1 知识梳理
1.实验装置
2．过程分析[思考]
下图是用KMnO 与浓盐酸反应制取适量氯气的简易装置。
4
装置B、C、D的作用分别是：
B________________________________________________________________________；
C________________________________________________________________________；
D________________________________________________________________________。
[判断] （正确的打“√”，错误的打“×”）
（1）实验室用MnO 和稀盐酸共热制取少量氯气（ ）
2
（2）MnO 与浓盐酸反应制Cl 的离子方程式：MnO ＋4HCl=====Mn2＋＋2Cl－＋Cl↑＋
2 2 2 2
2HO（ ）
2
（3）除去Cl 中少量HCl气体的方法是将混合气体依次通入盛有饱和食盐水和浓HSO
2 2 4
的洗气瓶（ ）
（4）氯气在饱和食盐水中的溶解度小于在纯水中的溶解度（ ）
（5）制氯气时，用饱和NaHCO 溶液和浓硫酸净化气体（ ）
3
（6）用NaOH溶液吸收多余的Cl 时，导气管不能伸到液面以下，原因是防止倒吸（
2
）
[提醒]
实验注意事项（1）必须用浓盐酸，MnO 与稀盐酸不反应。
2
（2）为了减少制得的Cl 中HCl的含量，所以加热温度不宜过高，减少HCl的挥发。
2
（3）实验结束后，先使反应停止并排出装置中残留的 Cl ，再拆卸装置，避免污染空
2
气。
（4）尾气吸收时，不能用澄清石灰水吸收Cl ，因为溶液中Ca（OH） 浓度小，吸收不
2 2
完全。
2 对点速练
练点一 氯气的制法
1．某化学小组用如图所示装置制取氯气。下列说法正确的是（ ）
A.该装置图中至少存在三处明显错误
B．该实验中收集氯气的方法不正确
C．如果需要得到干燥纯净的Cl ，只需在气体发生装置和收集装置之间连接一个装有
2
浓硫酸的洗气瓶即可
D．含有2 mol HCl的某浓盐酸与足量MnO 混合，在一定条件下反应，转移1 mol电子
2
练点二 氯气的拓展探究性实验
2．用如图装置制备并检验Cl 的性质，下列说法正确的是（ ）
2A．图甲中：如果MnO 过量，浓盐酸能全部用完
2
B．图乙中：生成蓝色的烟，加入少量水，溶液呈红棕色
C．图丙中：量筒中发生了加成反应，饱和食盐水充满量筒
D．图丁中：干燥的有色布条不褪色，湿润的有色布条褪色
3．下列装置应用于实验室制氯气并回收氯化锰的实验，能达到实验目的的是（ ）
A．用装置甲制取氯气
B．用装置乙除去氯气中的少量氯化氢
C．用装置丙分离二氧化锰和氯化锰溶液
D．用装置丁蒸干氯化锰溶液制MnCl·4HO
2 2
4．氯气是一种重要的工业原料。资料显示：Ca（ClO） ＋CaCl ＋2HSO=====2CaSO ＋
2 2 2 4 4
2Cl↑＋2HO。某学习小组利用此原理设计如图所示装置制取氯气并探究其性质：
2 2
（1）在该实验中，甲部分的装置是 （填字母）。（ 2 ） 乙 装 置 中 FeCl 溶 液 与 Cl 反 应 的 离 子 方 程 式 是
2 2
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
（3）丙装置中通入少量Cl ，可制得某种生活中常用的漂白、消毒的物质。已知碳酸
2
的 酸 性 强 于 次 氯 酸 ， 则 丙 中 发 生 反 应 的 化 学 方 程 式 是
________________________________________________________________________
。
（ 4 ） 该 实 验 存 在 明 显 的 缺 陷 ， 改 进 的 方 法 是
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
考点三 卤素的性质及卤素离子的检验
1 知识梳理
1.卤素单质的相似性
（1）都能与大多数金属反应：
2Fe＋3Br 2≜ Fe＋I 2≜
（2）都能与H 反应：H＋X===
2 2 2
（3）都能与水反应：X＋HO （F 除外）
2 2 ⇌ 2
（4）都能与碱液（如NaOH）反应：
X＋2NaOH=== （F 例外）
2 2
2．卤素单质的递变性（1）氯、溴、碘单质氧化性强弱顺序是 ；
（2）阴离子还原性由强到弱顺序是 ；
（3）Cl 能从Br－的溶液中置换出Br，离子方程式为 ；
2 2
（4）Br 能从I－的溶液中置换出I，离子方程式为 。
2 2
3．卤素离子的检验方法
（1）AgNO 溶液——沉淀法：
3
滴 加A3gNO
未知液溶液和稀硝酸生成
→
（2）氯水、萃取剂——显色法
（3）卤素单质溶于水或有机溶剂所呈现的颜色
单质 水 汽油（或苯） CCl
4
Cl 淡黄→黄绿 黄绿 黄绿
2
Br 黄→橙 橙→橙红 橙→橙红
2
I 深黄→褐 淡紫→紫红 紫→深紫
2[判断] （正确的打“√”，错误的打“×”）
（1）实验室保存液溴时要加少量水进行水封，不用橡胶塞（ ）
（2）向无色溶液中滴加氯水和CCl，振荡，静置，下层溶液显紫色说明原溶液中有I－
4
（ ）
（3）碘水中通入SO，反应的离子方程式为SO＋I＋HO===SO2− ＋2I－＋2H＋（ ）
2 2 2 2 3
（4）双氧水中加入稀HSO 和KI溶液的离子方程式为HO ＋2H＋＋2I－===I ＋2HO（
2 4 2 2 2 2
）
（5）I－遇淀粉变蓝色（ ）
（6）类比Fe与Cl 的反应判断Fe与I 反应时生成FeI（ ）
2 2 3
（7）用AgNO 溶液可以鉴别KCl和KI（ ）
3
[提醒]
F、Br、I 的常用性质
2 2 2
1．Br 是常温下唯一呈液态的非金属单质；液溴易挥发且有毒，通常用水液封来保存。
2
2．I 易升华，I 遇淀粉变蓝。
2 2
3．Br 和I 都可被某些有机溶剂（如四氯化碳、苯）萃取。
2 2
4．F 不能从NaX溶液中置换出X（X代表Cl、Br、I）。
2 2
2 对点速练
练点一 卤素的性质
1．下列有关卤素的说法错误的是（ ）
A．从HF、HCl、HBr、HI酸性递增的事实，可推出F、Cl、Br、I的非金属性递增的规
律
B．HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱，还原性依次增强
C.淀粉－碘化钾溶液在空气中变蓝，4I－＋O＋2HO===2I＋4OH－
2 2 2
D．碘在碘化钾溶液中的溶解度大于在纯水中的溶解度
2．某化学小组用如图所示装置验证卤素单质氧化性的相对强弱。下列说法不正确的是
（ ）A．E处棉花球变成黄色，说明Cl 的氧化性比Br 强
2 2
B．F处棉花球变成蓝色，说明Br 的氧化性比I 强
2 2
C．E处发生反应的离子方程式为Cl＋2Br－===2Cl－＋Br
2 2
D．G装置中NaOH溶液与Cl 反应的离子方程式为2OH－＋Cl===ClO－＋Cl－＋HO
2 2 2
3．一氯化碘（ICl）、三氯化碘（ICl）是卤素互化物，它们的性质与卤素单质相似。
3
（1）ICl 与水反应的产物可能为 （填化学式）。
3
（ 2 ） ICl 在 常 温 下 与 烧 碱 溶 液 反 应 的 离 子 方 程 式 为
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________，
该反应是否是氧化还原反应？ （填“是”或“否”）。
练点二 卤化物的性质、卤素离子的检验
4．鉴别NaCl、NaBr、NaI可以选用的试剂是（ ）
①碘水、淀粉溶液 ②氯水、CCl ③溴水、苯 ④稀硝酸、AgNO 溶液 ⑤氯水、苯
4 3
⑥FeCl 溶液、CCl
3 4
A．①②④ B．②③⑥
C．②④⑤ D．④⑤⑥
5．下列叙述中正确的是（ ）
A．加碘食盐可用淀粉溶液检验其中的碘
B．某溶液加入氯水后振荡，再加入CCl 振荡，下层显示紫色，说明原溶液中一定含有
4
I－
C．某溶液中滴加AgNO 溶液和稀硝酸，产生淡黄色沉淀，说明原溶液中一定含有Br－
3
D．要除去HBr溶液中混有的单质Br，可用酒精萃取除去
2
6．实验室用如图所示装置制取溴化亚铁。D和d中均盛有液溴，E为外套电炉丝的瓷管，
e是两只耐高温的瓷皿，其中共盛有56 g细铁粉。实验开始时先将干燥、纯净的CO 气流通
2入D中，然后将铁粉加热至600 ℃～700 ℃，E管中反应开始。E中的反应为：
2Fe＋3Br
2
===2FeBr
3
，2FeBr 3≜2FeBr
2
＋Br
2
↑，最后将d中液溴滴入100 ℃～120 ℃的
D中，经过几小时的连续反应，在铁管的一端沉积有黄绿色鳞片状溴化亚铁80 g。
请回答：
（1）仪器d的名称 。
（2）导入的CO 不干燥，会在E中发生副反应，其含铁副产物为 ；若所得产
2
物中含此副产物，用化学方法检验。下列方案合理的是 。
A．取少量产物于试管中加入稀盐酸，再加入KSCN溶液
B.取少量产物于硬质大试管中，通入氢气，排尽空气后加热，用CuSO 检验生成的水蒸
4
气
C．用磁铁吸引，看产物能否被吸引
D．取少量产物于试管中加入蒸馏水，过滤看是否有黑色不溶物
（3）为防止污染空气，实验时应在F处连接盛有NaOH溶液的尾气吸收装置，反应的化
学 方 程 式 ：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
（4）取产品10 g配制成250 mL溶液，取出25.00 mL用酸性KMnO 溶液滴定溶液中的
4
Fe2 ＋ ， 用 去 0.030 0 mol/L 酸 性 KMnO 溶 液 25.00 mL ， 则 产 品 的 纯 度 为
4
________________________________________________________________________。
（5）利用除去杂质后的FeBr 可以验证Cl 、Fe3＋、Br 的氧化性强弱。将你设计的实
2 2 2
验操作、预计的实验现象和实验结论（氧化性强弱）填写在下列表空格内：
实验操作 实验现象 氧化性强弱
① 溶液呈血红色 ②
③ ④ Cl>Br
2 2
本讲真题研练1．[2019·江苏卷，13]室温下进行下列实验，根据实验操作和现象所得到的结论正确
的是（ ）
选项 实验操作和现象 结论
向X溶液中滴加几滴新制氯水，振荡，
A X溶液中一定含有Fe2＋
再加入少量KSCN溶液，溶液变为红色
向浓度均为0.05 mol·L－1的NaI、NaCl
B 混合溶液中滴加少量AgNO 溶液，有黄 K（AgI）>K（AgCl）
3 sp sp
色沉淀生成
向3 mL KI溶液中滴加几滴溴水，振
C Br 的氧化性比I 的强
荡，再滴加1 mL淀粉溶液，溶液显蓝色 2 2
用pH试纸测得：CHCOONa溶液的pH约
D 3 HNO 电离出H＋的能力比CHCOOH的强
为9，NaNO 溶液的pH约为8 2 3
2
2.[高考选项组合]下列说法不正确的是（ ）
A.漂白粉可用于生活用水的消毒[2018·全国卷Ⅱ，7B]
B.石蕊溶液滴入氯水中，溶液变红，随后迅速褪色，不涉及氧化还原反应[2018·北京
卷，9B]
C.氯水具有较强的氧化性，可用于漂白纸张、织物等[2018·海南卷，5D]
D.清洗碘升华实验所用试管，先用酒精清洗，再用水清洗[2017·全国卷Ⅲ，9B]
3．[2016·上海卷，9]向新制氯水中加入少量下列物质，能增强溶液漂白能力的是（
）
A.碳酸钙粉末 B．稀硫酸
C.氯化钙溶液 D．二氧化硫水溶液
4．[2015·北京卷，11]某消毒液的主要成分为NaClO，还含有一定量的NaOH。下列用
来解释事实的方程式中，不合理的是（已知：饱和NaClO溶液的pH约为11）（ ）
A.该消毒液可用NaOH溶液吸收Cl 制备：Cl＋2OH－===ClO－＋Cl－＋HO
2 2 2
B.该消毒液的pH约为12：ClO－＋HO HClO＋OH－
2 ⇌
C.该消毒液与洁厕灵（主要成分为 HCl）混用，产生有毒 Cl ：2H＋＋Cl－＋ClO－
2
===Cl↑＋HO
2 2
D.该消毒液加白醋生成HClO，可增强漂白作用：CHCOOH＋ClO－===HClO＋CHCOO－
3 3
5．[2020·全国卷Ⅲ，26]氯可形成多种含氧酸盐，广泛应用于杀菌、消毒及化工领域
实验室中利用下图装置（部分装置省略）制备KClO 和NaClO，探究其氧化还原性质。
3回答下列问题：
（1）盛放MnO 粉末的仪器名称是 ，a中的试剂为 。
2
（2）b中采用的加热方式是 。c中化学反应的离子方程式是
，采用冰水浴冷却的目的是 。
（3）d的作用是 ，可选用试剂 （填标号）。
A.NaS B．NaCl
2
C.Ca（OH） D．HSO
2 2 4
（4）反应结束后，取出 b 中试管，经冷却结晶， ，
，干燥，得到KClO 晶体。
3
（5）取少量KClO 和NaClO溶液分别置于1号和2号试管中，滴加中性KI溶液。1号
3
试管溶液颜色不变。2号试管溶液变为棕色，加入CCl 振荡，静置后CCl 层显 色。
4 4
可知该条件下KClO 的氧化能力 NaClO（填“大于”或“小于”）。
3
6．[2020·全国卷Ⅱ，26]化学工业为疫情防控提供了强有力的物质支撑。氯的许多化
合物既是重要化工原料，又是高效、广谱的灭菌消毒剂。回答下列问题：
（1）氯气是制备系列含氯化合物的主要原料，可采用如图（a）所示的装置来制取。
装置中的离子膜只允许 离子通过，氯气的逸出口是 （填标号）。
（2）次氯酸为一元弱酸，具有漂白和杀菌作用，其电离平衡体系中各成分的组成分数
c（X）
δ[δ（X）＝ ，X为HClO或ClO－]与pH的关系如图（b）所示
c（HClO）＋c（ClO－）
HClO的电离常数K值为 。
a（3）ClO为淡棕黄色气体，是次氯酸的酸酐，可由新制的HgO和Cl 反应来制备，该
2 2
反应为歧化反应（氧化剂和还原剂为同一种物质的反应）。上述制备 ClO的化学方程式为
2
________________________________________________________________________。
（4）ClO 常温下为黄色气体，易溶于水，其水溶液是一种广谱杀菌剂。一种有效成分
2
为NaClO 、NaHSO 、NaHCO 的“二氧化氯泡腾片”，能快速溶于水，溢出大量气泡，得到
2 4 3
ClO 溶液。上述过程中，生成ClO 的反应属于歧化反应，每生成1 mol ClO 消耗NaClO 的量
2 2 2 2
为 mol ； 产 生 “ 气 泡 ” 的 化 学 方 程 式 为
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
（5）“84 消毒液”的有效成分为 NaClO，不可与酸性清洁剂混用的原因是
（用离子方程式表示）。工业上是将氯气通入到30%的NaOH溶液中来制备NaClO溶液，若
NaClO 溶液中 NaOH 的质量分数为 1%，则生产 1 000 kg 该溶液需消耗氯气的质量为
kg（保留整数）。
微专题·大素养 8
应用广泛的氯的含氧化合物
【知识基础】
1．氯的常见氧化物的性质
（1）一氧化二氯
性质：是次氯酸的酸酐，溶于水产生不稳定的次氯酸并最终变为盐酸
外观与性状：黄棕色气体，有刺激性气味。
制法：用新制备的黄色氧化汞与氯气反应可制得一氧化二氯：
HgO＋2Cl===HgCl＋ClO
2 2 2
同样也可以用氯气与潮湿的碳酸钠反应来制取：
2NaCO＋HO＋2Cl===2NaCl＋2NaHCO＋ClO
2 3 2 2 3 2
（2）二氧化氯
物理性质：是一种黄绿色到橙黄色的气体，极易溶于水。
制取：
Cl＋2NaClO===2ClO↑＋2NaCl
2 2 2或：5NaClO＋4HCl===4ClO↑＋5NaCl＋2HO
2 2 2
用途：是一种广谱、高效的灭菌剂。
（3）ClO、ClO、ClO 分别为HClO、HClO、HClO 的酸酐。
2 3 2 5 2 7 2 3 4
2．氯的含氧酸
（1）氯的含氧酸的种类
氯的含氧酸有：HClO（次氯酸）、HClO （亚氯酸）、HClO （氯酸）、HClO （高氯
2 3 4
酸）。
（2）氯的含氧酸的性质
酸性：HClO>HClO>HClO>HClO
4 3 2
氧化性：HClO>HClO>HClO>HClO
2 3 4
3．氯的含氧酸盐
（1）NaClO（亚氯酸钠）
2
性质：黄绿色液体，呈碱性，是一种强氧化剂，遇酸放出ClO 气体。
2
用途：是一种高效氧化性漂白剂。主要用于棉纺、亚麻、纸浆漂白、食品消毒、水处
理、杀菌灭藻和鱼药制造。
（2）氯酸钾（KClO）
3
性质：是一种白色晶体，有毒，在冷水中溶解度较小，易溶于热水。是强氧化剂。
用途：可用作制造炸药，也可用来制造火柴、烟火。
【素养专练】
1．ClO是黄棕色具有强烈刺激性气味的气体，是一种强氧化剂，易溶于水且会与水反
2
应生成次氯酸，与有机物、还原剂接触或加热时会发生燃烧并爆炸。一种制取 ClO的装置如
2
图所示。
已知：ClO 的熔点为－116 ℃，沸点为 3.8 ℃；Cl 的沸点为－34.6 ℃；HgO＋
2 2
2Cl===HgCl＋ClO。
2 2 2
下列说法中不正确的是（ ）
A．装置②③中盛装的试剂依次是饱和食盐水和浓硫酸B．通入干燥空气的目的是将生成的ClO稀释，减小爆炸危险
2
C．从装置⑤中逸出气体的主要成分是ClO
2
D．装置④与⑤之间不用橡胶管连接，是为了防止橡胶管燃烧和爆炸
2．ClO 和NaClO 均具有漂白性，工业上用ClO 气体制NaClO 的工艺流程如图所示。
2 2 2 2
下列说法不正确的是（ ）
A．步骤a的操作包括过滤、洗涤和干燥
B．吸收器中生成NaClO 的离子方程式：2ClO＋HO===2CIO− ＋O↑＋2H＋
2 2 2 2 2 2
C．工业上可将ClO 制成NaClO 固体，便于贮存和运输
2 2
D．通入空气的目的是驱赶出ClO，使其被吸收器充分吸收
2
3．世界环保联盟要求 ClO 逐渐取代 Cl 作为自来水消毒剂。已知：NaCl＋
2 2
3HO=====NaClO＋3H↑，2NaClO＋4HCl===2ClO↑＋Cl↑＋2NaCl＋2HO。
2 3 2 3 2 2 2
有关物质的熔、沸点如下表：
物质 熔点/℃ 沸点/℃
ClO －59 11
2
Cl －107 －34.6
2
ClO 的生产流程示意图如下：
2
该工艺中，需要补充的物质X为 （填化学式，下同），能参与循环的物质是
。 从 ClO 发 生 器 中 分 离 出 ClO ， 可 采 用 的 方 法 是
2 2
。
4．ClO 是一种优良的消毒剂，浓度过高时易发生分解，常将其制成NaClO 固体，以便
2 2
运输和贮存。过氧化氢法制备NaClO 固体的实验装置如图1所示。
2
已知：2NaClO＋HO＋HSO===2ClO↑＋O↑＋NaSO＋2HO
3 2 2 2 4 2 2 2 4 2
2ClO＋HO＋2NaOH===2NaClO＋O↑＋2HO
2 2 2 2 2 2
ClO 熔点－59 ℃、沸点11 ℃；HO 沸点150 ℃
2 2 2请回答：
（ 1 ） 仪 器 A 的 作 用 是
________________________________________________________________________；
冰 水 浴 冷 却 的 目 的 是
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
（写两种）。
（ 2 ） 空 气 流 速 过 快 或 过 慢 ， 均 降 低 NaClO 产 率 ， 试 解 释 其 原 因
2
________________________________________________________________________。
（3）Cl－存在时会催化ClO 的生成。反应开始时在三颈烧瓶中加入少量盐酸，ClO 的
2 2
生成速率大大提高，并产生微量氯气。该过程可能经两步反应完成，将其补充完整：
①________________________________________________________________________
（用离子方程式表示），②HO＋Cl===2Cl－＋O＋2H＋。
2 2 2 2
（4）HO 浓度对反应速率有影响。通过图2所示装置将少量30% H O 溶液浓缩至40%，
2 2 2 2
B处应增加一个设备。该设备的作用是 ，馏出物是 。
（5）抽滤法分离NaClO 过程中，下列操作不正确的是 。
2
A.为防止滤纸被腐蚀，用玻璃纤维代替滤纸进行抽滤
B.先转移溶液至漏斗，待溶液快流尽时再转移沉淀
C.洗涤沉淀时，应使洗涤剂快速通过沉淀
D.抽滤完毕，断开水泵与吸滤瓶间的橡皮管后，关闭水龙头第2讲 氯及其化合物 卤素
考点一
1知识梳理
1．黄绿 刺激性 毒 2 ＞
2．（1）2Fe＋3Cl=====2FeCl Cu＋Cl=====CuCl （2）H ＋Cl=====2HCl 苍白
2 3 2 2 2 2
白雾 爆炸 白雾 （3）Cl ＋HO H＋＋Cl－＋HClO （4）Cl ＋2OH－===Cl－＋ClO－＋HO
2 2 ⇌ 2 2
（5）Cl＋2KI===2KCl＋I Cl＋SO＋2HO===HSO＋2HCl Cl＋2Fe2＋===2Fe3＋＋2Cl－
2 2 2 2 2 2 4 2
3．（1）弱 2HClO=====2HCl＋O↑ 棕色 （2）CaCl 和Ca（ClO） Ca（ClO）
2 2 2 2
2Cl ＋2Ca（OH） ===CaCl ＋Ca（ClO） ＋2HO 碱 氧化 Ca（ClO） ＋CO ＋HO===CaCO↓
2 2 2 2 2 2 2 2 3
＋2HClO Ca（ClO）＋CO＋HO===CaCO↓＋2HClO，2HClO=====2HCl＋O↑
2 2 2 3 2
判断 答案：（1）× （2）× （3）× （4）× （5）√ （6）× （7）×
（8）×
2对点速练
1．解析：氯气与水反应生成盐酸和次氯酸，次氯酸有强氧化性，能够杀菌消毒，A项
正确；氯气与KI发生反应：Cl ＋2KI===2KCl＋I ，反应中Cl 作氧化剂，B项正确；Cl 溶于
2 2 2 2
水为可逆反应，且生成的HClO为弱电解质，不可拆开，C项错误；Cl 与NaOH溶液发生反应
2
的化学方程式为Cl＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋HO，反应中Cl 既是氧化剂又是还原剂，D项正
2 2 2
确。
答案：C
2．解析：A项，氯水与二氧化硫反应生成无漂白性的物质，Cl ＋SO ＋2HO===4H＋＋
2 2 2
SO2− ＋2Cl－，漂白性减弱，错误；B项，加入NaCl固体，c（Cl－）增大，Cl ＋HO H＋＋Cl
4 2 2 ⇌
－＋HClO平衡逆向移动，c（H＋）减小，溶液的pH增大，错误；C项，氯水的pH＝2，说明溶
液中c（H＋）＝0.01 mol·L－1，根据电荷守恒，c（H＋）＝c（Cl－）＋c（ClO－）＋c（OH
－），正确；D项，HClO的酸性弱于HCO ，正确的离子方程式为Cl ＋HCO===CO↑＋Cl－＋
2 3 2 2
HClO，错误。
答案：C
3．答案：（1）否 氯水已饱和，通入Cl 不再溶解，HClO浓度不增大
2（2）否 通入SO 发生SO＋Cl＋HO===4H＋＋SO2− ＋2Cl－，HClO浓度减小
2 2 2 2 4
（3）能 加入CaCO 固体，发生CaCO＋2H＋===Ca2＋＋CO↑＋HO，平衡Cl＋HO H＋＋
3 3 2 2 2 2 ⇌
Cl－＋HClO右移，HClO浓度增大
（4）能 加入NaCO 消耗H＋，使Cl ＋HO H＋＋Cl－＋HClO平衡正向移动，HClO浓度
2 3 2 2 ⇌
增大
4．解析：ClO－具有强氧化性，可将Fe2＋氧化，因而不能大量共存，A错误；Cl－与Ag＋
反应生成AgCl沉淀，不能大量共存，B错误；ClO－具有强氧化性，可将SO 氧化为SO2− ，由
2 4
于ClO－过量，因此生成的H＋与ClO－反应生成HClO，C正确；没有说明气体是否处于标准状
况，D错误。
答案：C
5．解析：A项没有还原剂，不可能将ClO－还原为Cl－，错误；B项生成HClO，光照分
解产生O，会产生气泡，正确。
2
答案：A
6．解析：（1）根据仪器D的形状和结构可知其为锥形瓶。根据“长进短出”的原则
可知应该选装置b。
（2）滴加盐酸速率应该慢，这样产生ClO 的速率也会慢，ClO 通过D时才能被充分吸
2 2
收。
（3）关闭B的活塞后，ClO 被完全吸收，而装置F中淀粉＋KI溶液颜色不变，说明没
2
有I 单质生成，推知装置A中生成的Cl 被装置C中的药品吸收，可见装置C的作用是吸收
2 2
Cl。
2
（4）CIO− 在酸性条件下（H＋）反应生成ClO ，同时生成Cl－、HO，其离子反应方程
2 2 2
式为5CIO− ＋4H＋===Cl－＋4ClO↑＋2HO。ClO 具有强氧化性，根据实验目的，若释放出了
2 2 2 2
ClO ，则ClO 与淀粉＋KI溶液反应生成I ，F中会出现蓝色，所以装置F的作用是验证是否
2 2 2
有ClO 生成。
2
（5）根据变化曲线，稳定剂Ⅰ释放出ClO 的速率快，保鲜时间相对较短，稳定剂Ⅱ释
2
放出ClO 的速率缓慢平稳，保鲜时间更长，所以选稳定剂Ⅱ。
2
答案：（1）锥形瓶 b （2）慢 （3）吸收Cl
2（4）4H＋＋5CIO− ===Cl－＋4ClO↑＋2HO
2 2 2
验证是否有ClO 生成
2
（5）稳定剂Ⅱ 稳定剂Ⅱ可以缓慢释放ClO，能较长时间维持保鲜所需的浓度
2
考点二
1知识梳理
2．MnCl ＋Cl↑＋2HO 饱和食盐水 浓HSO 排空气法 排饱和食盐水法 NaOH
2 2 2 2 4
淀粉碘化钾 蓝色石蕊
思考 答案：向上排气收集氯气 安全瓶作用，防止D中的液体倒吸进入集气管B中
吸收尾气，防止氯气扩散到空气中污染环境
判断 答案：（1）× （2）× （3）√ （4）√ （5）× （6）×
2对点速练
1．解析：A项，该装置的错误有：没有用酒精灯加热，MnO 不与浓盐酸发生反应，从
2
而得不到Cl；装置中没有用分液漏斗而采用长颈漏斗导致气体外逸和HCl的挥发；没有进行
2
尾气处理；B项，Cl 的密度比空气大，该收集方法正确；C项，要得到干燥纯净的Cl ，首先
2 2
应将气体通过饱和食盐水除去HCl，再通过浓硫酸除去水蒸气；D项，根据反应：MnO ＋4HCl
2
（浓）=====MnCl＋Cl↑＋2HO，盐酸浓度变稀后便不再反应，使产生的Cl 的物质的量小于
2 2 2 2
0.5 mol，转移的电子小于1 mol。
答案：A
2．解析：二氧化锰只能与浓盐酸反应，当盐酸浓度降低时，反应会停止，即盐酸不能
完全反应，故A错误；氯气与铜反应生成棕黄色的烟，加少量水所得溶液呈绿色，故 B错误；
氯气和甲烷在光照下发生取代反应，故C错误；干燥的氯气不具有漂白性，氯气与水反应生
成的HClO具有漂白性，所以只有湿润的有色布条褪色，故D正确。
答案：D
3．解析：A项，利用MnO 和浓盐酸制氯气，需要加热，故无法达到实验目的；B项，
2
洗气装置气体应该是长进短出，且Cl 和HCl都能与NaHCO 溶液反应，应用饱和食盐水除去
2 3
Cl 中的HCl，故无法达到实验目的；C项，MnO 不溶于水，MnCl 能溶于水，因此可以用过滤
2 2 2
法分离，正确；D项，加热时MnCl 会发生水解无法制得纯净的MnCl·4HO。
2 2 2
答案：C
4．答案：（1）c （2）2Fe2＋＋Cl===2Fe3＋＋2Cl－
2（3）Cl＋2NaCO＋HO===NaCl＋NaClO＋2NaHCO
2 2 3 2 3
（4）在丙装置后连接一个盛有氢氧化钠溶液的尾气处理装置
考点三
1知识梳理
1．（1）2FeBr FeI （2）2HX （3）HX＋HXO （4）NaX＋NaXO＋HO
3 2 2
2．加深 升高 增大 减小 减弱 增强 （1）Cl ＞Br ＞I （2）I－＞Br－＞Cl－
2 2 2
（3）2Br－＋Cl===2Cl－＋Br （4）2I－＋Br===2Br－＋I
2 2 2 2
3．（1）白 浅黄 黄
判断 答案：（1）√ （2）√ （3）× （4）√ （5）× （6）× （7）√
2对点速练
1．解析：元素的非金属性强弱与其对应的氢化物溶液的酸性强弱无关，可根据其最高
价氧化物对应的水化物的酸性强弱进行比较，A错误；I 在KI溶液中存在I ＋I－ I− ，可
2 2 ⇌ 3
使其溶解度增大，D正确。
答案：A
2．解析：在F处，可能是未反应完的Cl 与KI发生反应置换出I ，使淀粉变蓝色，不
2 2
能说明Br 的氧化性比I 强。
2 2
答案：B
3．答案：（1）HCl、HIO
2
（2）ICl＋2OH－===Cl－＋IO－＋HO 否
2
4．解析：①NaCl、NaBr、NaI中加碘水和淀粉溶液均变蓝色；②氯气加入 NaBr、NaI
中后，再加CCl 萃取，下层分别为橙红色和紫红色，加入 NaCl中不发生反应，可以鉴别；
4
③溴水与NaCl、NaBr不反应，与NaI反应生成I ，用苯萃取后，前两种上层均为橙红色，无
2
法鉴别；④NaCl、NaBr、NaI与AgNO 溶液反应分别生成AgCl、AgBr、AgI沉淀，且均不溶于
3
稀HNO ，沉淀颜色依次为白色、淡黄色、黄色；⑤与②的原理相似，只是有色层在上层；
3
⑥FeCl 溶液只能氧化I－生成I，不能鉴别。
3 2
答案：C
5．解析：食盐加碘加入的是KIO，KIO 不能使淀粉变蓝，A错误。B中若原溶液中含有
3 3
I ，也会产生同样现象，B错误。由于酒精与水互溶，因此不能用酒精萃取溶液中的 Br ，D
2 2
错误。答案：C
6．解析：（1）仪器d为分液漏斗。
（2）若通入的CO 不干燥，则在E中Fe在高温下会与HO反应生成FeO ，故副产物为
2 2 3 4
FeO；FeO 与盐酸反应会生成FeCl、FeCl，加入KSCN溶液后溶液会变为血红色，但产物中
3 4 3 4 3 2
可能含有FeBr 会对检验造成干扰，A项错误；通入H ，排尽空气后加热只有FeO 会与H 反
3 2 3 4 2
应生成HO，故可通过无水CuSO 粉末是否变蓝检验是否含有FeO ，B项正确；铁单质也能被
2 4 3 4
磁化而被磁铁吸引，所以产物能被吸引不一定是四氧化三铁，C项错误；铁粉也是黑色不溶
物，所以取少量产物于试管中加入蒸馏水，过滤有黑色不溶物不一定是铁的氧化物，D项错
误。
（3）未反应的Br 会污染空气，可在F处连接盛有NaOH溶液的尾气吸收装置进行吸收，
2
反应的化学方程式为2NaOH＋Br===NaBr＋NaBrO＋HO。
2 2
（4）反应的离子方程式为MnO＋5Fe2＋＋8H＋===Mn2＋＋5Fe3＋＋4HO，可得关系式KMnO
2 4
250 mL
～MnO～5Fe2＋，所以n（Fe2＋）＝n（FeBr）＝0.030 0 mol·L－1×0.025 0 L×5×
2 25 mL
0.037 5 mol×216 g·mol－1
＝0.037 5 mol，则产品的纯度为 ×100%＝81.00%。
10 g
（5）氧化性：Cl>Br>Fe3＋，还原性：Cl－Fe3＋且Fe3＋氧化性最弱，当加入过量氯水，此时可生成Br，可用四氯化碳
2 2
萃取判断，从而证明氧化性Cl>Br。
2 2
答案：（1）分液漏斗 （2）FeO（或四氧化三铁） B
3 4
（3）2NaOH＋Br===NaBr＋NaBrO＋HO
2 2
（4）81.00%
（5）
实验操作 实验现象 氧化性强弱
①取一定量FeBr 溶于水，加入少量
2
（或几滴）氯水（或通入少量氯 ②Cl>Fe3＋ Br>Fe3＋
2 2
气），加入KSCN溶液。
③取少量FeBr 溶于水，加入过量氯
2
水（或通入足量氯气），加入四氯 ④四氯化碳 层呈棕红色
化碳，震荡。本讲真题研练
1．解析：检验Fe2＋应先加KSCN溶液，溶液不变红色，再滴加新制氯水，溶液变红色，
A不正确；I－先沉淀，说明K （AgI）
