文档内容
2025届高三化学一轮专题复习讲义（15）
专题三 基本理论
3-8 沉淀溶解平衡（1课时）
【复习目标】
1．认识难溶电解质的沉淀溶解平衡的概念、特征和影响因素。
2．理解难溶电解质的沉淀溶解平衡在沉淀的生成、溶解、转化中的应用。
3．溶度积常数的概念、表达式及在计算中的应用。
【重点突破】
难溶电解质的沉淀溶解平衡在沉淀的生成、溶解、转化中的应用。
【真题再现】
例1．（2023·全国甲卷）下图为Fe(OH) 、Al(OH) 和Cu(OH) 在水中达沉淀溶解平衡时的pM－pH
3 3 2
关系图（pM= -lg[c(M)/ ( mol·L-1)；c(M) ≤10-5 mol·L-1 可认为M离子沉淀完全）。
下列叙述正确的是
A．由a 点可求得Ksp(Fe(OH) )=10-8.5
3
B．pH=4时Al(OH)3的溶解度为mol·L-1
C．浓度均为0.01mol·L-1的Al3+和Fe3+可通过分步沉淀进行分离
D．Al3+、Cu2+混合溶液中c(Cu2+)=0.2mol·L-1时二者不会同时沉淀
解析：A项，a点pH=2、pM=2.5，则Ksp[Fe(OH) ]=c(Fe3+)·c3 (OH-)=10-2.5×(10-12)3=10-38.5， 错误；B项，
3
pH=4时Al3+对应的pM=3，即c(Al3+)=10-3mol·L-1，故Al(OH) 的溶解度为10-3mol·L-1，错误；C项，
3
由图可知，c(Fe3+)=10-5mol·L-1时的pH小于c(Al3+)=0.01mol·L-1 时的pH，则可通过调pH分步沉淀
浓度均为0.01mol·L-1的Al3+和Fe3+，正确；D项，由题图可知，Al3+沉淀完全时，c(Al3+)≤10-
5mol·L-1，pM≥5，此时 pH≈4.7，此时 Cu2+刚开始沉淀，浓度约为 0.1mol·L-1，而题中
c(Cu2+)=0.2mol·L-1＞0.1mol·L-1，则Al3+、Cu2+会同时沉淀，错误。
答案：C
例2．（2023·全国乙卷）一定温度下，AgCl和Ag CrO 的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
2 4
下列说法正确的是
A．a点条件下能生成Ag CrO 沉淀，也能生成AgCl沉淀
2 4B．b点时，c(Cl-)= c (CrO)，Ksp(AgCl)=Ksp(Ag CrO)
2 4
C．Ag CrO+2Cl- 2AgCl+CrO的平衡常数K=107.9
2 4
D．向NaCl、NaCrO 均为0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO 溶液，先产生Ag CrO 沉淀
2 4 3 2 4
解析：
结合上述分析可知，A、B错误；C项，该反应的平衡常数
，正确；D项，该混合溶液中形成
AgCl 沉淀所需的 ，形成 Ag CrO 沉淀所需的
2 4
，形成AgCl所需的c(Ag+)较小，所以先产生
AgCl沉淀，错误。
答案：C
例3．（2021·江苏卷）室温下，用0.5mol·L-1NaCO 溶液浸泡CaSO 粉末，一段时间后过滤，向滤渣中加
2 3 4
稀醋酸，产生气泡。已知K (CaSO)=5×10-5，K (CaCO)=3×10-9。下列说法正确的是
sp 4 sp 3
A．0.5mol·L-1NaCO 溶液中存在：c(OH-)= c (H+)+c (HCO)+ c (H CO)
2 3 2 3
B．反应CaSO+CO CaCO +SO正向进行，需满足 > ×104
4 3
C．过滤后所得清液中一定存在：c (Ca2+)= 且c (Ca2+)≤
D．滤渣中加入醋酸发生反应的离子方程式：CaCO +2H+===Ca2++CO ↑+H O
3 2 2
解析：A项，0.5mol·L-1NaCO 溶液中存在质子守恒：c(OH-)=c (H+)+c (HCO )+2c (H CO)，错误；B项，
2 3 2 3
该反应的平衡常数 K= = = = = ×104，当浓度商
＜K时，反应正向进行，错误；C项，上层清液为碳酸钙的保护溶液，所以清液中满足c
(Ca2+)= ，由于硫酸钙沉淀转化为碳酸钙沉淀，所以清液为硫酸钙的不饱和溶液，则
c(Ca2+)≤ ，正确；D项，醋酸为弱酸，不能拆成离子形式，错误。
答案：C
例4．（高考卷组合）下列说法正确的是选项 实验 现象 结论
向2支盛有2mL相同浓度硝酸银溶液的
一支试管中产生黄色沉
A 试管中分别加入2滴相同浓度的NaCl和 K (AgI)K (Ag S)
入AgNO 与AgCl的浊液中 黑色沉淀 sp sp 2
3
解析：A项，根据题中描述可知黄色沉淀为AgI，另一支试管中无明显现象，说明没有AgCl析出，证明
K (AgI)K [Cu(OH) ]
混合溶液中逐滴加入氨水 淀 sp 2 sp 2
前者无现象，后
分别向相同浓度的ZnSO 溶液和
D 4 者有黑色沉淀 Ksp(CuS) > Ksp(ZnS)
CuSO 溶液中通入HS
4 2 生成
3．某兴趣小组进行下列实验：
①将0.1 mol·L-1 MgCl 溶液和0.5 mol·L-1 NaOH溶液等体积混合得到浊液
2
②取少量①中浊液，滴加0.1 mol·L-1 FeCl 溶液，出现红褐色沉淀
3
③将①中浊液过滤，取少量白色沉淀，滴加0.1 mol·L-1 FeCl 溶液，白色沉淀变为红褐色沉淀
3
④另取少量白色沉淀，滴加饱和NH Cl溶液，沉淀溶解
4
下列说法中不正确的是
A．将①中所得浊液过滤，所得滤液中含少量Mg2＋
B．①中浊液中存在沉淀溶解平衡：Mg(OH) (s) Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)
2
C．实验②和③均能说明Fe(OH) 比Mg(OH) 难溶
3 2
D．NH Cl溶液中的NH可能是④中沉淀溶解的原因
4
4．25 ℃时，K (AgCl)＝1.56×10-10，K (Ag CrO)＝9.0×10-12，下列说法正确的是
sp sp 2 4
A．在AgCl和Ag CrO 共存的悬浊液中，
2 4
B．向Ag CrO 悬浊液中加入NaCl浓溶液，Ag CrO 不可能转化为AgCl
2 4 2 4
C．向AgCl饱和溶液中加入NaCl晶体，有AgCl析出且溶液中c(Cl－)＝c(Ag＋)
D．向同浓度的NaCrO 和NaCl混合溶液中滴加AgNO 溶液，AgCl先析出
2 4 3
5．在一混合溶液中含有KCl、KBr、KCrO，其浓度均为0.01 mol·L-1，向溶液中逐滴加入0.01 mol·L-1
2 4
AgNO 溶液时，最先和最后沉淀的物质分别是（已知：AgCl、AgBr、Ag CrO 的K 分别为1.77×10-
3 2 4 sp
10、5.35×10-13、1.12×10-12）
A．AgBr、AgCl B．Ag CrO、AgCl C．AgBr、Ag CrO D．同时沉淀
2 4 2 4
6．自然界中原生铜的硫化物经氧化、淋滤后变成CuSO 溶液，遇到闪锌矿(ZnS)可慢慢转变为铜蓝
4
(CuS)。已知：K (ZnS)＝2×10-22，K (CuS)＝6×10-36。下列说法不正确的是
sp sp
A．基态Cu＋转化基态Cu2＋，失去3d轨道上的电子
B．1个ZnS晶胞(如图)中含4个S2－
C．反应ZnS(s)＋Cu2＋(aq) CuS(s)＋Zn2＋(aq)正向进行，
需满足
D．生成铜蓝后的溶液中一定存在：c＝ 且c<
拓展训练
7．为研究沉淀的生成及其转化，某小组进行如图实验。①中现象：产生红色沉淀，②中现象：溶液先浑
浊，后来澄清，③中现象：产生白色沉淀。关于该实验的分析不正确的是A．①浊液中存在平衡：Ag CrO(s) 2Ag＋(aq)＋CrO(aq)
2 4
B．②中溶液变澄清的原因：AgOH＋2NH ·H O===[Ag(NH )]OH＋2HO
3 2 3 2 2
C．③中颜色变化说明有AgCl生成
D．该实验可以证明AgCl比Ag CrO 更难溶
2 4
8．室温下，用饱和NaCO 溶液浸泡BaSO 粉末，一段时间后过滤，向滤渣中加入盐酸，产生气泡。已
2 3 4
知K (BaSO)＝1.1×10-10，K (BaCO)＝2.6×10-9。下列说法正确的是
sp 4 sp 3
A．NaCO 饱和溶液中存在：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋c(H CO)
2 3 2 3
B．反应BaSO(s)＋CO(aq) BaCO (s)＋SO(aq)正向进行，需满足
4 3
C．过滤后所得的滤液中一定存在：c(Ba2＋)＝ ，且c(SO)＞c(CO)
D．滤渣中加入盐酸发生反应的离子方程式：CO＋2H＋===CO ↑＋HO
2 2
9．已知：K (FeS)＝6×10-18，K (CuS)＝1×10-36。室温下，向CuSO 溶液中加入FeS粉末，一段时间后过
sp sp 4
滤，向滤渣中加入足量稀硫酸，固体部分溶解。下列说法正确的是
A．室温下，CuS的溶解度大于FeS
B．反应FeS(s)＋Cu2＋(aq) CuS(s)＋Fe2＋(aq)正向进行，需满足 ＜6×1018
C．生成CuS后的溶液中一定存在：c(S2－)＝ ，且c(S2－)＞
D．滤渣中加入稀硫酸发生反应的离子方程式为CuS＋2H＋===Cu2＋＋HS↑
2
【随堂反馈】答案
1．B 2．C 3．C 4．D 5．C 6．D 7．D 8．B 9．B
【课后作业】
1．下列依据实验操作及现象所得出的结论正确的是
选项 实验操作 现象 结论
向浓度均为0.1mol·L-1 NaCl和NaI混
A 出现黄色沉淀 K (AgCl)＜K (AgI)
合溶液中滴加少量AgNO 溶液 sp sp
3
向2mL0.01mol·L-1的AgNO 溶液中滴
3 先产生白色沉淀，后
B 加几滴同浓度的NaCl溶液后，滴加 证明 K (AgI)＜K (AgCl)
出现黄色沉淀 sp sp
KI 溶液
向10 mL 0.2 mol·L-1 ZnSO 溶液中加
4 先产生白色沉淀，然 相同温度下，溶度积常数：
C 入10 mL 0.4 mol·L-1 Na S溶液，再滴
2 后沉淀变黑 K (CuS)＜K (ZnS)
加CuSO 溶液 sp sp
4
向盛有2mLNa S的溶液加入过量
2 白色沉淀逐渐变为黑
D ZnSO 溶液，再逐滴加入同浓度的 K (CuS)105，PbSO 可以比较彻底的转化为PbCO
4 3
（2）反应BaSO(s)+CO(aq)= BaCO (s)+SO(aq)的平衡常数K==0.04<<105，反应正向进行的程度有
4 3
限
（3）Fe2+ Pb+H O+2HAc===Pb(Ac) +2H O 作还原剂
2 2 2 2
（4）Fe(OH) 、Al(OH)
3 3
（5）Ba2+、Na+
