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专题 06 水溶液中的离子平衡
1．实验测得0.5 mol·L－1 CHCOONa溶液、0.5 mol·L－1 CuSO 溶液以及HO的pH随温度变化的曲线如
3 4 2
图所示。下列说法正确的是( )
A．随温度升高，纯水中c(H＋)>c(OH－)
B．随温度升高，CHCOONa溶液的c(OH－)减小
3
C．随温度升高，CuSO 溶液的pH变化是K 改变与水解平衡移动共同作用的结果
4 w
D．随温度升高，CHCOONa溶液和CuSO 溶液的pH均降低，是因为CHCOO－、Cu2＋水解平衡移动方
3 4 3
向不同
【答案】C
【解析】对纯水加热，会促进其电离，但是水电离出的c(H＋)＝c(OH－)，仍为中性，A项错误；升高温
度，会促进盐类水解，CHCOO－水解程度变大后，c(OH－)变大，B项错误；加热会促进Cu2＋水解，同时由于
3
温度升高，也会促进水的电离，c(H＋)变大，C项正确；加热CHCOO－、Cu2＋的溶液，水解均是正向移动，
3
CHCOONa溶液的pH减小的原因是水的离子积变大，D项错误。
3
2．某温度下，HNO 和CHCOOH的电离常数分别为5.0×10－4和1.7×10－5。将pH和体积均相同的两种酸
2 3
溶液分别稀释，其pH随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是( )
A．曲线Ⅰ代表HNO 溶液
2
B．溶液中水的电离程度：b点>c点
C．从c点到d点，溶液中保持不变(其中HA、A－分别代表相应的酸和酸根离子)
D．相同体积a点的两溶液分别与NaOH恰好中和后，溶液中n(Na＋)相同
【答案】C
【解析】根据HNO 和CHCOOH的电离常数，可知酸性：HNO>CH COOH。相同pH的两种酸溶液，稀
2 3 2 3
释相同倍数时，弱酸的pH变化较小，故曲线Ⅰ代表CHCOOH溶液，A项错误；两种酸溶液中水的电离受到
3抑制，b点溶液pH小于c点溶液pH，则b点对应酸电离出的c(H＋)大，对水的电离抑制程度大，故水的电离
程度：b点c(HNO)，故n(CHCOOH)>n(HNO)，
3 2 3 2
因此与NaOH恰好中和后，溶液中n(Na＋)不同，D项错误。
3．常温下，两种钠盐NaX、NaY溶液的物质的量浓度均为0.1 mol·L－1，加水稀释时溶液的pH与稀释倍
数的对数lg的关系如图所示。下列判断错误的是( )
A．HX、HY均为弱酸，且HX的酸性比HY的强
B．0.1 mol·L－1的NaX、NaY溶液中，前者对水的电离促进作用较大
C．a点NaX溶液中存在：c(Na＋)>c(X－)
D．随着溶液的稀释，NaY溶液中逐渐减小
【答案】A
【解析】常温下，0.1 mol/L的两种钠盐溶液的pH都大于7，说明两种钠盐都是强碱弱酸盐，则二者都是
弱酸；溶液的pH越大，说明酸根离子水解程度越大，则其对应酸的酸性越弱，相同浓度的NaX溶液pH值大
于NaY溶液，说明X－水解程度大于Y－，所以HX的酸性比HY的弱，故A错误；弱酸根离子促进水电离，
酸越弱，酸根离子水解程度越大，其对水电离促进作用越大，HX的酸性比HY的弱，则相同浓度的钠盐溶液
中，NaX水解程度大于NaY，即NaX对水的电离促进作用较大，故B正确；a点溶液pH＝8，溶液呈碱性，
则c(H＋)c(X－)，故C正确；温
度不变电离平衡常数不变，随着NaY溶液的稀释，溶液碱性减弱，则溶液中c(H＋)增大，K(HY)＝，则＝减
a
小，故D正确。
4．次磷酸(H PO 、一元弱酸)和氟硼酸(HBF )均可用于植物杀菌。常温时，有1 mol/L的HPO 溶液和1
3 2 4 3 2
mol/L的HBF 溶液，两者起始时的体积均为V，分别向两溶液中加水，稀释后溶液的体积均为V，两溶液的
4 0
pH变化曲线如图所示。下列说法错误的是( )
A．常温下，NaBF 溶液的pH＝7
4
B．常温下，HPO 的电离平衡常数约为1.1×10－2
3 2
C．NaH PO 溶液中：c(Na＋)＝c(H PO)＋c(HPO)＋c(PO)＋c(H PO )
2 2 2 3 2
D．常温下，在0≤pH≤4时，HBF 溶液满足pH＝lg
4
【答案】C【解析】当lg＋1＝1时V＝V，即起始时1 mol/L的曲线b溶液的pH＝0，说明曲线b对应酸为强酸，
0
HPO 为一元弱酸，则曲线b为氟硼酸(HBF )加水稀释的曲线，曲线a为HPO 溶液的稀释曲线。HBF 为强
3 2 4 3 2 4
酸，则NaBF 为强酸强碱盐，常温下NaBF 溶液的pH＝7，故A正确；对于HPO 溶液，lg＋1＝1时pH＝1，
4 4 3 2
则V＝V，即1 mol/L H PO 溶液中c(H＋)＝0.1 mol/L，HPO 的电离平衡常数为K＝≈1.1×10－2，故B正确；根
0 3 2 3 2
据“次磷酸(H PO 、一元弱酸)”可知，NaH PO 溶液中不存在HPO、PO，正确的物料守恒为：c(Na＋)＝
3 2 2 2
c(H PO)＋c(H PO )，故C错误；根据图示曲线b可知，lg＋1＝1，则lg＝pH＝0，lg＋1＝5时lg＝pH＝4，所
2 3 2
以在0≤pH≤4时，HBF 溶液满足pH＝lg，故D正确。
4
5．用0.100 mol·L－1 AgNO 滴定50.0 mL 0.050 0 mol·L－1 Cl－溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错
3
误的是( )
A．根据曲线数据计算可知K (AgCl)的数量级为10－10
sp
B．曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag＋)·c(Cl－)＝K (AgCl)
sp
C．相同实验条件下，若改为0.040 0 mol·L－1 Cl－，反应终点c移到a
D．相同实验条件下，若改为0.050 0 mol·L－1 Br－，反应终点c向b方向移动
【答案】C
【解析】根据Ag＋＋Cl－===AgCl↓可知，达到滴定终点时，消耗AgNO 溶液的体积为＝20.0 mL，C项错
3
误；由题图可知，当AgNO 溶液的体积为50.0 mL时，溶液中的c(Cl－)略小于10－8 mol·L－1，此时混合溶液中
3
c(Ag＋)＝＝2.5×10－2 mol·L－1，故K (AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)≈2.5×10－2×10－8＝2.5×10－10，A项正确；因反应过程
sp
中有沉淀生成，溶液中必然存在平衡AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，故曲线上的各点均满足c(Ag＋)·c(Cl－)＝
K (AgCl)，B项正确；相同实验条件下，沉淀相同量的Cl－和Br－消耗的AgNO 的量相同，由于
sp 3
K (AgBr)c(Y－)>c(OH
－)>c(H＋)
C．根据滴定曲线，可得知Y－的水解常数K约为10－9
D．由图象可知酸碱中和滴定分析不适用于极弱的酸和极弱的碱的测定
【答案】B
【解析】均为0.100 0 mol·L－1的三种酸HX、HY、HZ，根据滴定曲线0点的三种酸的pH可得到HZ是强
酸，HY和HX是弱酸，酸性：HY>HX，即酸性强弱为：HXHX，X－的水解程度大于Y－的水解程度，即c(Y－)>c(X－)，故B错误；在初始时
HY溶液的pH＝3，c(H＋)＝10－3 mol·L－1，K＝＝＝10－5，K×K ＝K ，K ＝＝＝10－9，故C正确；常规酸碱中
a a h w h和滴定是利用指示剂的变色来确定滴定终点，极弱的酸和极弱的碱的浓度很小，电离程度很小，到滴定终点时
变色不明显；若用滴定的方法测定极弱的酸和极弱的碱的浓度，测定时因误差太大，而使测量结果不准确，故
D正确。
8．T ℃时，分别向10 mL浓度均为0.1 mol·L－1的CuCl 和ZnCl 溶液中滴0.1 mol·L－1的NaS溶液，滴的
2 2 2
过程中－lgc(Cu2＋)和－lgc(Zn2＋)与NaS溶液体积(V)的关系如图所示[已知：K (ZnS)>K (CuS)，lg3≈0.5]。下列
2 sp sp
有关说法错误的是( )
A．a→b→d为滴定ZnCl 溶液的曲线
2
B．对应溶液pH：aK (CuS)，滴加0.1 mol/L的NaS溶液时，溶液中c(S2－)几乎相同，则溶液中c(Zn2
sp sp 2
＋)>c(Cu2＋)、－lgc(Cu2＋)>－lgc(Zn2＋)，由于d点数值大，所以d点所在曲线为滴定CuCl 溶液的曲线，即
2
a→b→e为滴定ZnCl 溶液的曲线，故A错误；某温度下，向10 mL浓度为0.1 mol/L的ZnCl 溶液中滴加 0.1
2 2
mol/L的NaS溶液发生反应生成硫化锌，锌离子浓度减小，水解程度减小，溶液pH增大，反应后加入的硫化
2
钠溶液显碱性，溶液pH：ac(OH－)D．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(OH－)＝c(H＋)
【答案】D
【解析】HX为二元弱酸，以第一步电离为主，则K (H X)>K (H X)，酸性条件下，则pH相同时>，由
2 a1 2 a2 2
图象可知N为lg的变化曲线，M为lg的变化曲线，当lg＝0或lg＝0时，说明＝1或＝1，浓度相等，结合图
象可计算电离常数并判断溶液的酸碱性。lg＝0时，＝1，此时pH≈5.4，则K (H X)≈10－5.4，可知K (H X)的数
a2 2 a2 2
量级为10－6，故A正确；由以上分析可知曲线N表示pH与lg的变化关系，故B正确；lg＝0时，即c(HX－)＝
c(H X)，此时pH≈4.4，则K (H X)≈10－4.4，常温下，K (HX－)＝≈＝10－9.6c(OH－)，故C正确；由图象可知当pH＝7时，lg>0，则
c(X2－)>c(HX－)，故D错误。
10．室温下，在25 mL某浓度的NaOH溶液中，逐滴加入0.1 mol·L-1醋酸，滴定曲线如图所示。则下列说
法正确的是( )
A．从A点到B点的过程中，溶液的导电能力几乎不变
B．a点对应的体积值等于25 mL
C．C点时，c(Na+)＞c(CHCOO-)＞c(H+)＞c(OH-)
3
D．D点时，c(CHCOO-)+2c(OH-)=2c(H+)+c(CHCOOH)
3 3
【答案】D
【解析】开始滴定时溶液pH=13，则c(OH-)=0.1 mol/L，向其中滴加0.1 mol/L的醋酸，发生反应：
NaOH+CH COOH=CH COONa+H O，可见溶液中导电离子数目不变，但溶液的体积逐渐增大，使溶液中自由
3 3 2
移动的离子浓度减少。离子浓度越小，溶液的导电能力就越弱，因此从A点到B点的过程中，溶液的导电能
力逐渐减弱，A错误；向25 mL0.1 mol/LNaOH中滴加0.1 mol/L醋酸溶液，若恰好反应产生CHCOONa，反应
3
消耗醋酸溶液25 mL，此时CHCOONa溶液呈碱性，而a点溶液呈中性，说明酸过量，因此醋酸溶液的体积大
3
于25 mL，B错误；溶液中存在电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(CHCOO-)+c(OH-)，C点溶液pH＜7，溶液显酸性，
3
说明溶液中c(H+)＞c(OH-)，因此离子浓度c(CHCOO-)＞c(Na+)，盐电离产生的离子浓度大于弱电解质电离产生
3
的离子浓度，故离子浓度大小关系为：c(CHCOO-)＞c(Na+)＞c(H+)＞c(OH-)，C错误； D点加入的醋酸溶液的
3
体积为NaOH体积的二倍，二者浓度相等，因此该点溶液为等物质的量的CHCOOH和CHCOONa的混合溶
3 3
液，存在物料守恒①：c(CHCOO-)+c(CHCOOH)=2c(Na+)，也存在电荷守恒②：c(Na+)+c(H+)=c(CHCOO-)
3 3 3
+c(OH-)，将①+②×2，整理可得：c(CHCOO-)+2c(OH-)=2c(H+)+c(CHCOOH)，D正确；故选D。
3 31．测定0.1 mol·L－1 Na SO 溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。
2 3
时刻 ① ② ③ ④
温度/℃ 25 30 40 25
pH 9.66 9.52 9.37 9.25
实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl 溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。
2
下列说法不正确的是( )
A．NaSO 溶液中存在水解平衡：
2 3
SO＋HOHSO＋OH－
2
B．④的pH与①不同，是由SO浓度减小造成的
C．①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致
D．①与④的K 值相等
w
【答案】C
【解析】①→③的过程中，pH变小，说明SO水解产生的c(OH－)减小；升高温度，SO的水解平衡正向移
动，溶液中SO水解产生的c(OH－)增大，pH应增大，而实际上溶液的pH减小，其主要原因是实验过程中部分
SO被空气中的O 氧化生成SO，溶液中c(SO)减小，水解平衡逆向移动，则溶液中c(OH－)减小，pH减小；
2
①→③的过程中，温度升高，SO的水解平衡正向移动，而c(SO)减小，水解平衡逆向移动，二者对水解平衡移
动方向的影响不一致，C错；NaSO 是强碱弱酸盐，在水溶液中发生水解，存在水解平衡：SO＋HO HSO
2 3 2
＋OH－，A对；实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl 溶液做对比实验，④产生白色沉淀多，
2
说明④中的SO数目大于①中的，④中的SO数目小于①中的，所以④中OH－数目小于①中的，pH不同，B对；
K 只与温度有关，D对。
w
2．常温下，下列有关电解质溶液的说法错误的是( )
A．相同浓度的HCOONa和NaF两溶液，前者的pH较大，则K(HCOOH)>K(HF)
a a
B．相同浓度的CHCOOH和CHCOONa两溶液等体积混合后pH约为4.7，则溶液中c(CHCOO－)>c(Na
3 3 3
＋)>c(H＋)>c(OH－)
C．FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，则K (FeS)>K (CuS)
sp sp
D．在1 mol·L－1 Na S溶液中，c(S2－)＋c(HS－)＋c(H S)＝1 mol·L－1
2 2
【答案】A
【解析】相同浓度的HCOONa和NaF溶液，前者的pH较大，说明HCOO－的水解程度大于F－，根据越
弱越水解，则HCOOH的酸性小于HF，所以K(HCOOH)c(CHOOH)，溶液中离子浓度的大小关系为c(CHCOO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，B项正确；
3 3 3
组成相似的物质，K 越小越难溶，CuS不溶于稀硫酸而FeS溶于稀硫酸，则K (FeS)>K (CuS)，C项正确；S2
sp sp sp
－＋HO HS－＋OH－，HS－＋HO HS＋OH－，根据物料守恒c(S2－)＋c(HS－)＋c(H S)＝1 mol·L－1，D项正
2 2 2 2
确。
3．下列说法不正确的是( )
A．常温下，0.1 mol·L－1 CHCOONa溶液的pH＝8，则该溶液中c(CHCOOH)＝(10－6－10－8) mol·L－1
3 3
B．对于相同浓度的弱酸HX和HY(前者的K 较小)溶液，加水稀释相同倍数时，HY溶液的pH改变值小
a
于HX溶液的pH改变值C．硫酸钡固体在水中存在以下平衡BaSO(s) Ba2＋(aq)＋SO(aq)，当加入饱和碳酸钠溶液时可以生成
4
BaCO 沉淀
3
D．常温下，a mol·L－1的CHCOOH溶液与0.01 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合后溶液呈中性，此温度下
3
醋酸的电离平衡常数K＝
a
【答案】B
【解析】CHCOONa溶液的pH＝8，则c(OH－)＝ mol/L＝10－6 mol/L、c(H＋)＝10－8 mol/L，物料关系为：
3
c(Na＋)＝c(CHCOO－)＋c(CHCOOH)，电荷关系为：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CHCOO－)＋c(OH－)，二者结合可得：
3 3 3
c(CHCOOH)＝c(Na＋)－c(CHCOO－)＝c(OH－)－c(H＋)＝(10－6－10－8) mol·L－1，故A正确；对于相同浓度的弱
3 3
酸HX和HY溶液，前者的K 较小，则HY的酸性较强，加水稀释相同倍数时，酸性越强，则pH变化越大，
a
所以HY溶液的pH改变值大于HX溶液的pH改变值，故B不正确；硫酸钡固体在水中存在以下平衡BaSO(s)
4
Ba2＋(aq)＋SO(aq)，加入饱和碳酸钠溶液，满足Q(BaCO)>K (BaCO)时，可生成碳酸钡沉淀，故C正确；
c 3 sp 3
由电荷守恒可知：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CHCOO－)，等体积混合后溶液呈中性，则c(H＋)＝c(OH－)＝10
3
－7 mol/L，c(Na＋)＝c(CHCOO－)＝0.005 mol/L，溶液中过量的c(CHCOOH)＝(a－0.01)mol/L，所以用含a的
3 3
代数式表示CHCOOH的电离常数K＝＝＝，故D正确。
3 a
4．298 K、25 ℃，在NaHS溶液中，各离子的浓度随NaHS溶液浓度的变化关系如图所示，下列叙述不正
确的是( )
已知：298 K(25 ℃)H S的K ＝9.10×10－8，K ＝1.10×10－12
2 a1 a2
A．0.10 mol/L NaHS溶液： c(Na＋)>c(HS－)>c(S2－)>c(OH－)>c(H＋)
B．NaS溶液中：c(Na＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H S)
2 2
C．随着c(NaHS)浓度的增大c(H＋)也将持续增大
D．当c(OH－)＝c(S2－)时，c(H＋)＝10－9 mol/L
【答案】C
【解析】当横坐标为0.10时，根据图象可知c(HS－)>c(S2－)>c(OH－)，所以0.10 mol/L NaHS溶液有：c(Na
＋)>c(HS－)>c(S2－)>c(OH－)，故A正确；NaS溶液中存在物料关系为c(Na＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H S)，故
2 2
B正确；由图可知，随着c(NaHS)浓度的增大c(H＋)持续减小，故C错误；由图可知，当c(OH－)＝c(S2－)时，
c(OH－)＝10－5 mol/L，所以c(H＋)＝ mol/L＝10－9 mol/L，故D正确。
5．25 ℃时，某混合溶液中c(CHCOOH)＋c(CHCOO－)＝0.1 mol·L－1，lg c(CHCOOH)、lg c(CHCOO
3 3 3 3
－)、
lg c(H＋)和lg c(OH－)随pH变化的关系如图所示。K 为CHCOOH的电离常数，下列说法正确的是( )
a 3A．O点时，c(CHCOOH)＝c(CHCOO－)
3 3
B．N点时，pH＝－lg K
a
C．该体系中，c(CHCOOH)＝ mol·L－1
3
D．pH由7到14的变化过程中，CHCOO－的水解程度始终增大
3
【答案】BC
【解析】经分析O点时pH＝7，则c(H＋)＝c(OH－)，由图象可知，曲线MO为lgc(H＋)，曲线OP为lgc(OH
－)，N点时有c(CHCOO－)＝c(CHCOOH)，A项错误；N点时，lgc(CHCOO－)＝lgc(CHCOOH)则
3 3 3 3
c(CHCOOH)＝c(CHCOO－)，CHCOOH的电离常数K＝＝c(H＋)，即pH＝－lgK，B项正确；溶液中存在
3 3 3 a a
CHCOOH的电离平衡：CHCOOH CHCOO－＋H＋，设c(CHCOOH)＝a，根据题意可知c(CHCOO－)＝0.1
3 3 3 3 3
mol·L－1－c(CHCOOH)＝0.1 mol·L－1－a，根据电离常数表达式可知K＝，整理得a＝ mol·L－1，C项正确；
3 a
CHCOO－在溶液中发生水解：CHCOO－＋HO CHCOOH＋OH－，pH由7到14的过程中，溶液中c(OH－)
3 3 2 3
增大，CHCOO－的水解受到抑制，D项错误。
3
6．NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸HA的K ＝1.1×10－3，K ＝3.9×10－6)溶液，混合溶液的相
2 a1 a2
对导电能力变化曲线如图所示，其中b点为反应终点。下列叙述错误的是( )
A．混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关
B．Na＋与A2－的导电能力之和大于HA－的
C．b点的混合溶液pH＝7
D．c点的混合溶液中，c(Na＋)>c(K＋)>c(OH－)
【答案】C
【解析】滴定至终点时发生反应：2NaOH＋2KHA===K A＋NaA＋2HO。溶液导电能力与溶液中离子浓
2 2 2
度、离子种类有关，离子浓度越大、所带电荷越多，其导电能力越强，A项正确；图象中纵轴表示“相对导电
能力”，随着NaOH溶液的滴加，溶液中c(K＋)、c(HA－)逐渐减小，而Na＋、A2－的物质的量逐渐增大，由题
图可知，溶液的相对导电能力逐渐增强，说明Na＋与A2－的导电能力之和大于HA－的，B项正确；本实验默认
在常温下进行，滴定终点时，溶液中的溶质为邻苯二甲酸钠和邻苯二甲酸钾，由于邻苯二甲酸是弱酸，所以溶
液呈碱性，pH>7，C项错误；滴定终点时，c(K＋)＝c(Na＋)，a点到b点加入NaOH溶液的体积大于b点到c点
的，故c点时c(K＋)>c(OH－)，所以c(Na＋)>c(K＋)>c(OH－)，D项正确。
7．绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，
其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是( )A．图中a和b分别为T、T 温度下CdS在水中的溶解度
1 2
B．图中各点对应的K 的关系为：K (m)＝K (n)c(H＋)，溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋
c(OH－)，则c(Na＋)>2c(A2－)＋c(HA－)，D错误。
9.三甲胺 [N(CH )]是一种一元有机弱碱，可简写为MOH。常温下，向20mL 0.5mol/L MOH溶液中逐滴加
3 3入浓度为0.25mol/L的HCl溶液，溶液中lg 、pOH[pOH=-lgc(OH-)]、中和率(
)的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A．三甲胺[N(CH )]的电离常数为10-4.8
3 3
B．a点时，c(MOH)+c(M+)=2c(Cl-)
C．b点时，c(M+)＞c(Cl-)＞c(MOH)＞c(OH-)＞c(H+)
D．溶液中水的电离程度：c点＜d点
【答案】C
【解析】据图可知当lg =0时，pOH=4.2，即c(MOH)=c(M+)时c(OH-)=10-4.2mol/L，三甲胺的电离
常数K= =10-4.2，故A错误；a点中和率小于50%，即加入的2n(HCl)＜n(MOH)，根据物料守恒
可知c(MOH)+c(M+)＞2c(Cl-)，故B错误；b点中和率为50%，溶液中的溶质为等物质的量的MOH和MCl，据
图可知此时pOH小于7，溶液显碱性，说明M+的水解程度小于MOH的电离程度，则溶液c(M+)＞c(Cl-)＞
c(MOH)＞ c(OH-)＞c(H+)，故C正确；c点中和率为100%溶液中溶质为MCl，d点溶液中溶质为MCl和HCl，
HCl的电离抑制水的电离，MCl的水解促进水的电离，所以c点水的电离程度更大，故D错误；故选C。
10. 取两份 的NaHCO 溶液，一份滴加 的盐酸，另一份滴加
3
溶液，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图。下列说法不正确的是
A. 由a点可知：NaHCO 溶液中HCO -的水解程度大于电离程度
3 3
B. 过程中： 逐渐减小
C. 过程中：
D. 令c点的 ，e点的 ，则
【答案】C
【解析】向NaHCO 溶液中滴加盐酸，溶液酸性增强，溶液pH将逐渐减小，向NaHCO 溶液中滴加
3 3
NaOH溶液，溶液碱性增强，溶液pH将逐渐增大，因此abc曲线为向NaHCO 溶液中滴加NaOH溶液，ade曲
3
线为向NaHCO 溶液中滴加盐酸。a点溶质为NaHCO ，此时溶液呈碱性，HCO -在溶液中电离使溶液呈酸性，
3 3 3
HCO -在溶液中水解使溶液呈碱性，由此可知，NaHCO 溶液中HCO -的水解程度大于电离程度，故A正确；
3 3 3
由电荷守恒可知， 过程溶液中 ，滴加NaOH溶液的过
程中 保持不变， 逐渐减小，因此 逐渐减小，故B正确；由物料守恒可
知，a点溶液中 ，向NaHCO 溶液中滴加盐酸过程中有CO 逸出，因
3 2
此 过程中 ，C错误；c点溶液中 =(0.05+10-
11.3)mol/L，e点溶液体积增大1倍，此时溶液中 =(0.025+10-4)mol/L，因此x>y，故D正确；故选
C。1.（2022·湖北卷）下图是亚砷酸 和酒石酸 混合体系中部分
物种的 图(浓度：总 为 ，总T为 )。下列说法错误的是
A. 的 为
B. 的酸性比 的强
C. 时， 的浓度比 的高
D. 时，溶液中浓度最高 物的种为
【答案】D
【解析】由图分析，左侧纵坐标浓度的数量级为10-3mol/L，右坐标浓度的数量级为10-6mol/L，横坐标为
pH，随着pH的增大， 先变大，然后再减小，同时 变大，两者浓度均为
右坐标，说明变化的程度很小，当pH=4.6时， = ，Ka=10-4.6。pH继续增大，则 减小，同时 增大，当pH=9.1时， = ，
，二者用左坐标表示，浓度比较大，说明变化的幅度比较大，但混合溶液中存在着酒石酸，
电离常数远大于亚砷酸，且总T浓度也大于总As。 ，
，当pH=9.1时， = ，
， 为 ，A正确；
，当pH=4.6时，
= ，Ka=10-4.6，而由A选项计算得HAsO 的 ，即Ka
3 3
> Ka1，所以 的酸性比 的强，B正确；由图可知 的浓度为左坐标，浓度的
数量级为10-3mol/L， 的浓度为右坐标，浓度的数量级为10-6mol/L，所以 时，
的浓度比 的高，C正确；由可知条件，酒石酸 ，
的 为 ，即酒石酸的第一部电离常数远大于亚砷酸的第一步电离常数，所以酒石酸的酸性
远强于 ，另外总As的浓度也小于总T的浓度，所以当 时，溶液中浓度最高的物种不是，D错误；故选D。
2. （2022·全国乙卷）常温下，一元酸 的 。在某体系中， 与A-离子不能穿过隔
膜，未电离的 可自由穿过该膜(如图所示)。
1.
设溶液中 ，当达到平衡时，下列叙述正确的是
A. 溶液Ⅰ中
B. 溶液Ⅱ中的HA的电离度 为
C. 溶液Ⅰ和Ⅱ中的 不相等
D. 溶液Ⅰ和Ⅱ中的 之比为
【答案】B
【解析】常温下溶液I的pH=7.0，则溶液I中c(H+)=c(OH-)=1×10-7mol/L，c(H+)＜c(OH-)＋c(A-)，A错误；
常温下溶液II的pH=1.0，溶液中c(H+)=0.1mol/L，K= =1.0×10-3，c (HA)=c(HA)+c(A-)，则
a 总
=1.0×10-3，解得 = ，B正确；根据题意，未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶液I和II
中的c(HA)相等，C错误；常温下溶液I的pH=7.0，溶液I中c(H+)=1×10-7mol/L，K= =1.0×10-3，c
a
(HA)=c(HA)+c(A-)， =1.0×10-3，溶液I中c (HA)=(104+1)c(HA)，溶液II的pH=1.0，溶液
总 总II中c(H+)=0.1mol/L，K= =1.0×10-3，c (HA)=c(HA)+c(A-)， =
a 总
1.0×10-3，溶液II中c (HA)=1.01c(HA)，未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶液I和II中的c(HA)相等，溶液I
总
和II中c (HA)之比为[(104+1)c(HA)]∶[1.01c(HA)]=(104+1)∶1.01≈104，D错误；答案选B。
总
3.（2021·北京卷）使用如图装置（搅拌装置略）探究溶液离子浓度变化，灯光变化不可能出现“亮→暗
(或灭）→亮”现象的是
选项 A B C D
试剂a CuSO NH HCO HSO CHCOOH
4 4 3 2 4 3
试剂b Ba(OH) Ca(OH) Ba(OH) NH ·H O
2 2 2 3 2
【答案】D
【解析】Ba(OH) 与CuSO 发生离子反应：Ba2++2OH-+Cu2++SO2-=BaSO ↓+Cu(OH) ↓，随着反应的进行，
2 4 4 4 2
溶液中自由移动的离子浓度减小，灯泡变暗，当二者恰好反应时，溶液中几乎不存在自由移动的微粒，灯泡完
全熄灭。当CuSO 溶液过量时，其电离产生的Cu2+、SO 2-导电，使灯泡逐渐又变亮，A不符合题意；Ca(OH)
4 4 2
与NH HCO 发生离子反应：Ca2++2OH-+NH++ =CaCO ↓+H O+NH ·H O，随着反应的进行，溶液中自由
4 3 4 3 2 3 2
移动离子浓度减小，灯泡逐渐变暗，当二者恰好反应时，溶液中自由移动的微粒浓度很小，灯泡很暗。当
NH HCO 溶液过量时，其电离产生的NH +、 导电，使灯泡逐渐又变亮，B不符合题意；Ba(OH) 与
4 3 4 2
HSO 发生离子反应：Ba2++2OH-+2H++SO2-=BaSO ↓+2H O，随着反应的进行，溶液中自由移动的离子浓度减
2 4 4 4 2
小，灯泡变暗，当二者恰好反应时，溶液中几乎不存在自由移动的微粒，灯泡完全熄灭。当HSO 溶液过量
2 4
时，其电离产生的H+、SO 2-导电，使灯泡逐渐又变亮，C不符合题意；CHCOOH与氨水发生离子反应：
4 3
CHCOOH+NH ·H O=CHCOO-+NH++H O，反应后自由移动的离子浓度增大，溶液导电能力增强，灯泡更明
3 3 2 3 4 2
亮，不出现亮—灭(或暗)—亮的变化，D符合题意；故选D。
4．（2021·北京卷）下列实验中，均产生白色沉淀。下列分析不正确的是
A．NaCO 与NaHCO 溶液中所含微粒种类相同
2 3 3
B．CaCl 能促进NaCO、NaHCO 水解
2 2 3 3
C．Al (SO ) 能促进NaCO、NaHCO 水解
2 4 3 2 3 3
D．4个实验中，溶液滴入后，试管中溶液pH均降低
【答案】B
【解析】NaCO 溶液、NaHCO 溶液均存在Na+、 、 、HCO、H+、OH-、HO，故含有的微粒
2 3 3 2 3 2
种类相同，A正确； H++ ，加入Ca2+后，Ca2+和 反应生成沉淀，促进 的电离，B错
误；Al3+与 、 都能发生互相促进的水解反应，C正确；由题干信息可知形成沉淀时会消耗碳酸根和
碳酸氢根，则它们浓度减小，水解产生的氢氧根的浓度会减小，pH减小，D正确；故选B。
5. （2021·广东卷）鸟嘌呤( )是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(用 表示)。已知
水溶液呈酸性，下列叙述正确的是
A. 水溶液的
B. 水溶液加水稀释， 升高
C. 在水中的电离方程式为：
D. 水溶液中：
【答案】B
【解析】GHCl为强酸弱碱盐，电离出的GH+会发生水解，弱离子的水解较为微弱，因此0.001mol/L GHCl
水溶液的pH>3，故A错误；稀释GHCl溶液时，GH+水解程度将增大，根据勒夏特列原理可知溶液中 c(H+)将
减小，溶液pH将升高，故B正确；GHCl为强酸弱碱盐，在水中电离方程式为GHCl=GH++Cl-，故C错误；根
据电荷守恒可知，GHCl溶液中c(OH-)+c(Cl-)=c(H+)+c(GH+)，故D错误；综上所述，故答案为B。6.（2021·山东卷）赖氨酸[H N+(CH)CH(NH)COO-，用HR表示]是人体必需氨基酸，其盐酸盐(H RCl )在
3 2 4 2 3 2
水溶液中存在如下平衡：HR2+ HR+ HR R-。向一定浓度的HRCl 溶液中滴加NaOH溶
3 2 3 2
液，溶液中HR2+、HR+、HR和R-的分布系数δ(x)随pH变化如图所示。已知δ(x)=
3 2
，下列表述正确的是 ( )
A. > B. M点，c(Cl-) +c(OH-)+c(R-)=2c(H R+)+c(Na+)+c(H+)
2
C. O点，pH= D. P点，c(Na+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)
【答案】CD
【解析】向HRCl 溶液中滴加NaOH溶液，依次发生离子反应： 、
3 2
、 ，溶液中 逐渐减小， 和 先增大后减小，
逐渐增大。 ， ， ，M点
，由此可知 ，N点 ，则 ，P点
，则 。 ， ，因此 ，故A错误；M点存在电荷守恒： ，此时
，因此 ，故B错误；
O点 ，因此 ，即 ，因此
，溶液 ，故C正确；P点溶质为NaCl、HR、NaR，此时
溶液呈碱性，因此 ，溶质浓度大于水解和电离所产生微粒浓度，因此
，故D正确；综上所述，故选CD。
7. （2021·浙江卷）25℃时，下列说法正确的是
A. NaHA溶液呈酸性，可以推测HA为强酸
2
B. 可溶性正盐BA溶液呈中性，可以推测BA为强酸强碱盐
C. 0.010 mol·L-1、0.10mol·L-1的醋酸溶液的电离度分别为α 、α ，则α ＜α
1 2 1 2
D. 100 mL pH=10.00的NaCO 溶液中水电离出H+的物质的量为1.0×10-5mol
2 3
【答案】D
【解析】NaHA溶液呈酸性，可能是HA－的电离程度大于其水解程度，不能据此得出HA为强酸的结
2
论，A错误；可溶性正盐BA溶液呈中性，不能推测BA为强酸强碱盐，因为也可能是B＋和A－的水解程度相
同，即也可能是弱酸弱碱盐，B错误；弱酸的浓度越小，其电离程度越大，因此0.010 mol·L-1、0.10 mol·L-1的
醋酸溶液的电离度分别为α 、α ，则α ＞α ，C错误；100 mL pH=10.00的NaCO 溶液中氢氧根离子的浓度是
1 2 1 2 2 3
1×10－4mol/L，碳酸根水解促进水的电离，则水电离出H＋的浓度是1×10－4mol/L，其物质的量为0.1L×1×10－
4mol/L＝1×10－5mol，D正确；答案选D。
8.（2021·浙江卷）实验测得10 mL 0.50 mol·L-1NH Cl溶液、10 mL 0.50mol·L-1CHCOONa溶液的pH分别
4 3
随温度与稀释加水量的变化如图所示。已知25 ℃时CHCOOH和NH ·H O的电离常数均为1.8×10-5.下列说法
3 3 2
不正确的是A. 图中实线表示pH随加水量的变化，虚线表示pH随温度的变化'
B. 将NH Cl溶液加水稀释至浓度 mol·L-1，溶液pH变化值小于lgx
4
C. 随温度升高，K 增大，CHCOONa溶液中c(OH- )减小，c(H+)增大，pH减小
w 3
D. 25 ℃时稀释相同倍数的NH Cl溶液与CHCOONa溶液中：c(Na+ )-c(CHCOO- )=c(Cl-)-c(NH )
4 3 3
【答案】C
【解析】由题中信息可知，图中两条曲线为10 mL 0. 50 mol·L-1 NH Cl溶液、10 mL
4
0.50mol·L-1CHCOONa溶液的pH分别随温度与稀释加水量的变化曲线，由于两种盐均能水解，水解反应为吸
3
热过程，且温度越高、浓度越小其水解程度越大。氯化铵水解能使溶液呈酸性，浓度越小，虽然水程度越大，
但其溶液的酸性越弱，故其pH越大；醋酸钠水解能使溶液呈碱性，浓度越小，其水溶液的碱性越弱，故其pH
越小。温度越高，水的电离度越大。因此，图中的实线为pH随加水量的变化，虚线表示pH随温度的变化。
由分析可知，图中实线表示pH随加水量的变化，虚线表示pH随温度的变化，A说法正确；将NH Cl溶液加
4
水稀释至浓度 mol·L-1时，若氯化铵的水解平衡不发生移动，则其中的c(H+)变为原来的 ，则溶液的pH
将增大lgx，但是，加水稀释时，氯化铵的水解平衡向正反应方向移动，c(H+)大于原来的 ，因此，溶液pH
的变化值小于lgx，B说法正确；随温度升高，水的电离程度变大，因此水的离子积变大，即K 增大；随温度
w升高，CHCOONa的水解程度变大，溶液中c(OH-)增大，因此，C说法不正确；25℃时稀释相同倍数的NH C1
3 4
溶液与CHCOONa溶液中均分别存在电荷守恒，c(Na+ ) +c(H+) =c(OH-)+c(CHCOO- ) ，c(NH +)+c(H+ ) =c(Cl-)
3 3 4
+c(OH- )。因此，氯化铵溶液中，c(Cl-)-c(NH +) =c(H+ )-c(OH- )，醋酸钠溶液中，c(Na+ )-c(CHCOO- )=
4 3
c(OH-) -c(H+) 。由于25 ℃时CHCOOH和NH ·H O的电离常数均为1.8 ×10-5，因此，由于原溶液的物质的量
3 3 2
浓度相同，稀释相同倍数后的NH C1溶液与CHCOONa溶液，溶质的物质的量浓度仍相等，由于电离常数相
4 3
同，其中盐的水解程度是相同的，因此，两溶液中c(OH-) -c(H+)（两者差的绝对值）相等，故c(Na+ )-
c(CHCOO- )=c(Cl-)-c(NH +)，D说法正确。综上所述，本题选C。
3 4
9.（2021·浙江卷）某同学拟用 计测定溶液 以探究某酸HR是否为弱电解质。下列说法正确的是
A. 25℃时，若测得 溶液 ，则HR是弱酸
B. 25℃时，若测得 溶液 且 ，则HR是弱酸
C. 25℃时，若测得HR溶液 ，取该溶液 ，加蒸馏水稀释至 ，测得 ，
则HR是弱酸
D. 25℃时，若测得NaR溶液 ，取该溶液 ，升温至50℃，测得 ， ，则HR是弱
酸
【答案】B
【解析】25℃时，若测得 溶液 ，可知 为强酸强碱盐，则 为强酸，A错
误；25℃时，若测得 溶液 且 ，可知溶液中 ，所以 未完
全电离， 为弱酸，B正确；假设 为强酸，取 的该溶液 ，加蒸馏水稀释至 测得
此时溶液 ，C错误；假设 为强酸，则 为强酸强碱盐，溶液呈中性，升温至50℃，促进水的电
离，水的离子积常数增大， 减小，D错误；答案为B。
