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专题 29 弱电解质的电离平衡
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目 录
考点一 弱电解质的电离平衡及影响因素
考点二 电离度、电离平衡常数及计算
考点一 弱电解质的电离平衡及影响因素
1．（2023·北京东城·统考二模） 时， 的电离常数 ， 的电离常数 、
。下列说法不正确的是
A． 溶液和 溶液中离子种类相同
B． 时，反应 的
C． ，物质的量浓度相同的 溶液与 溶液的 ：前者小于后者
D．向氯水中加入少量 固体， 增大
【答案】B
【解析】A．碳酸钠电离出钠离子和碳酸根离子，碳酸根离子水解生成碳酸氢根离子，碳酸氢根离子水解
生成碳酸分子，碳酸氢钠电离出钠离子和碳酸氢根离子，碳酸氢根离子电离出碳酸根离子和氢离子，碳酸
氢根离子水解生成碳酸分子和氢氧根离子，两种溶液中离子种类相同，A正确；B． 时，反应
的 ，B错误；C．从电离平衡
常数分析，次氯酸的电离平衡常数比碳酸氢根离子的电离平衡常数大，根据越弱越水解分析，碳酸根离子
水解程度大，溶液碱性强，pH大，C正确；D．氯水中含有盐酸和次氯酸，盐酸能和碳酸氢钠反应，使氯
气和水反应的平衡正向移动，次氯酸的浓度增大，D正确；故选B。
2．（2023·天津河东·统考二模）常温下，下列事实能说明某一元酸 是一元强酸的是
A． 溶液的
B． 溶液
C． 溶液比 硝酸导电能力弱
D． 溶液与 溶液混合
【答案】D
【解析】A． 溶液的 ，说明HX在水溶液中只能部分电离，属于一元弱酸，A不合题意；
B． 溶液 ，说明NaX是强碱弱酸盐，因为X-水解呈碱性，即HX为一元弱酸，B不
合题意；C． 溶液比 硝酸导电能力弱说明HX只能部分电离，属于一元弱酸，C
1
原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！不合题意；D． 溶液与 溶液，二者前后完全反应生成NaX，混
合后溶液 即说明NaX为强酸强碱盐，即说明HX为一元强酸，D符合题意；故答案为：D。
3．（2023·四川南充·统考三模）如图所示，常温下，往甲室和乙室中分别加入等体积、浓度均为0.1mol/L
的CHCOONH 溶液(pH≈7)和CHCOOH溶液(pH≈3)，中间用交换膜隔开(只有未电离的CHCOOH分子可
3 4 3 3
自由通过交换膜，且不考虑溶液体积的变化)，达到平衡后，下列说法错误的是
A．常温下，K(CHCOOH)≈1.0×10-5
a 3
B．平衡后，甲、乙两室pH相等
C．平衡后，甲室中：c(NH )＜c(CHCOO-)
3
D．平衡前，CHCOOH分子从乙室进入甲室
3
【答案】B
【分析】0.1mol/L CH COONH 溶液pH约为7，说明铵根离子和CHCOO-离子在溶液中的水解程度几乎相
3 4 3
等，溶液中CHCOOH和一水合氨的浓度约为10—7mol/L，由只有未电离的CHCOOH分子可自由通过交换
3 3
膜可知，甲室溶液中CHCOOH的浓度小于乙室，乙室中CHCOOH通过交换膜进入甲室，当两室溶液中
3 3
CHCOOH浓度相等时，乙室的电离和甲室的水解都达到平衡。
3
【解析】A．由0.1mol/LCH COOH溶液pH约为3可知，电离c(CHCOO-)≈c(H+)=10-3mol/L，常温下，
3 3
K(CHCOOH)≈ =1.0×10-5，故A正确；B．由分析可知，当两室溶液中HA
a 3
浓度相等时，乙室的电离和甲室的水解都达到平衡，由于甲室中的A—离子会抑制HA的电离，所以平衡后，
甲、乙两室的溶液pH不相等，故B错误；C．CHCOONH 溶液pH≈7，由电荷守恒：c(H+)+c(
3 4
)=c(OH-)+c(CH COO-)，乙室中CHCOOH通过交换膜进入甲室使c(CHCOO-)增大，平衡后，甲室中：c(
3 3 3
)＜c(CHCOO-)，故C正确；D．由分析可知，只有未电离的CHCOOH分子可自由通过交换膜可知，
3 3
甲室溶液中CHCOOH的浓度小于乙室，乙室中CHCOOH通过交换膜进入甲室，故D正确；故选：B。
3 3
4．（2023·上海闵行·统考二模）室温下，甲、乙两烧杯均盛有20mLpH=4的醋酸溶液，向乙烧杯中加水稀
释至pH=5，对此时两烧杯中溶液描述正确的是
A．溶液体积：10V >V
甲 乙
B．水电离出的H+浓度：c(H+) =10c(H+)
甲 乙
C．若分别用pH=10的NaOH溶液恰好完全中和，所得溶液的pH：甲>乙
D．若分别与10mLpH=10的NaOH溶液反应，所得溶液的pH：甲>乙
【答案】C【解析】A．醋酸是弱酸，加水稀释，醋酸电离平衡正向移动，pH=4的醋酸溶液加水稀释10倍，稀释后
溶液pH<5，若使pH=5，需继续加水稀释，所以溶液体积：10V 乙，所以pH：甲>乙，故C正确；D．若分
别与10mLpH=10的NaOH溶液反应，剩余醋酸的物质的量相等，所得溶液的体积甲<乙，剩余醋酸的浓度
甲>乙，所得溶液的pH：甲<乙，故D错误；选C。
5．（2023秋·河北衡水·高三河北武强中学校考开学考试）在0.1 mol·L-1的HCN溶液中存在如下电离平衡：
HCN H++CN-。下列叙述正确的是
A．加入少量NaOH固体，平衡正向移动
B．加入少量NaCN固体，平衡正向移动
C．加水，平衡逆向移动
D．滴加少量0.1 mol·L-1HCl溶液， 溶液中c(H+)减小
【答案】A
【解析】A．加入NaOH固体，OH-与H+结合，促进平衡正向进行，A正确；B．加入NaCN固体，溶液中
CN-的浓度增大，促进平衡逆向进行，B错误；C．加水，促进电离，平衡正向进行，C错误；D．加入
HCl，溶液中H+浓度增大，平衡逆向进行，CN-浓度减小，D错误；故答案为：A。
6．（2023春·河南漯河·高三漯河高中校考开学考试）柠檬酸是天然防腐剂和食品添加剂，它是一种有机三
元酸，常温下可以与NaOH溶液反应生成柠檬酸钠(用NaY表示)，下列说法正确的是
3
A．柠檬酸的电离方程式为HY 3H++Y3-
3
B．pH=2的HY溶液c(H+)=0.03mol•L-1
3
C．NaHY溶液加水稀释过程中， 保持不变
2
D．NaY溶液的pH随着c(Na Y)的增大而增大
3 3
【答案】D
【解析】A．柠檬酸属于三元弱酸，分步电离，电离方程式为
，A错误；B．pH=2的 溶液， 应为
，B错误；C．温度恒定， 的水解平衡常数不变， 为定值，加水稀释时，
减小， 应增大，C错误；D． 水解使溶液呈碱性，随 增大，溶液碱性越强，溶
液的pH增大，D正确；答案选D。
7．（2023春·广东·高三统考开学考试）下列关于 的配制及测定，说法正确的是
(1)室温下，取一定量冰醋酸，进行如下实验：
①将冰醋酸配制成 醋酸溶液；②取20mL①所配溶液，加入a mL NaOH溶液，充分反应后，测得溶液 ；③向②所得溶液中继续滴加稀盐酸，直至溶液中 。
(2)用质谱仪测定 的相对分子质量，所得的谱图：
A．①中，所得溶液的
B．上述(2)中测定 相对分子质量所得的质谱图是正确的
C．③中，所得溶液中 ，且
D．①与③所得溶液相比， 分子的电离度前者大
【答案】C
【解析】A．因为醋酸是弱酸，故①中0.1mol/L的醋酸 ，A错误；B． 的相对分子质量是
60，其质谱图中质荷比最大值应达到60，B错误；C．③中溶液的电荷守恒为
，结合 ，故
，所以 ， ， ，C正确；D．①
与③所得溶液相比，③相当于向①中加入了氯化钠溶液，越稀越电离，故后者醋酸分子电离的程度大，D
错误；故选C。
8．（2023秋·湖南衡阳·高三衡阳市八中校考开学考试）羟胺 易溶于水，可看成是 中的 被
取代的产物，其水溶液是比肼还弱的碱性溶液。下列有关说法正确的是
A． 分子稳定性较强是因为分子间含有氢键
B． 的水溶液显碱性是因为 溶于水时可电离产生
C． 与 中 的键角相同
D． 与 的中心 原子的价层电子对数相同
【答案】D
【解析】A． 分子稳定性与共价键强弱有关，与分子间氢键无关，A错误；B． 的水溶液显碱
性与 类似， ，并非自身电离出 ，B错误；C． 与 中
均为 杂化，中心 原子价层电子对数为4， 中 键角为 ，但 中存在孤电
子对， 键角小于 ，C错误；D．由选项C分析知，NH 与NH OH的中心N原子的价层电
2
子对数相同，D正确；故选D。9．（2023·浙江·校联考一模）已知25℃时， 。某体系中，膜只允许未电离的HA自由通
过(如图所示)。
设溶液中 ，当达到平衡时，下列叙述正确的是
A．溶液Ⅰ和Ⅱ中的 不相等
B．溶液Ⅰ中
C．溶液Ⅱ中的HA的电离度为
D．溶液Ⅰ、Ⅱ中水电离出的 之比为
【答案】C
【解析】A．根据题意，未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶液I和Ⅱ中的c(HA)相等，A错误；B．由图
可知溶液I本应显酸性，常温下溶液I的pH=7.0，则溶液I中c(H+)=c(OH-)=1×10-7mol/L，c(H+)＜c(OH-)
+c(A-)，B错误；C．常温下溶液Ⅱ的pH=3.0，溶液中c(H+)=0.001mol/L，K= =1.0×10-5，c
a 总
(HA)=c(HA)+c(A-)，则 =1.0×10-5，解得 = ，C正确；D．溶液Ⅰ中水电离出的
c(H+)=10-7mol/L、Ⅱ中水电离出的c(H+)=c(OH-)= mol/L=10-11mol/L，溶液Ⅰ、Ⅱ中水电离出的c(H+)之
比=10-7mol/L：10-11mol/L=104：1，D错误；故答案为：C。
10．（2023秋·贵州贵阳·高三校联考开学考试）下列有关电解质溶液的说法错误的是
A．向0.1mol/L 溶液中加入少量水，溶液中 不变
B．将 溶液从20℃升温至30℃，溶液 增大
C．向盐酸中加入氨水至中性，溶液中
D．向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量 溶液，溶液中 不变
【答案】B【解析】A．电离常数是温度函数，温度不变，电离常数不变，醋酸溶液加水稀释时，溶液中
= ，醋酸的电离常数不变，则溶液中 不变，故A正确；B．
醋酸钠在溶液中的水解反应是吸热反应，升高温度，水解平衡向正反应方向移动，水解常数K 增大，溶液
h
中 = ，则醋酸钠溶液从20℃升温至30℃时，溶液中 减小，
故B错误；C．向盐酸中加入氨水至中性时，溶液中氢离子浓度等于氢氧根离子浓度，由电荷守恒c(NH )
+c(H+)=c(Cl—)+ c(OH—)可知，溶液中 ，故C正确；D．向A氯化银、溴化银的饱和溶液中加入
少量硝酸银溶液，溶液中 = = ，溶度积是温度函数，温度不变，溶度积不
变，则溶液中 不变，故D正确；故选B。
考点二 电离度、电离平衡常数及计算
1．（2023·江西南昌·统考三模）用 溶液滴定 溶液过程中的 变化如图所
示：
下列叙述错误的是
A． 为一元弱酸
B．初始 溶液中的电离度
C． 时，混合溶液中有
D．若使用酚酞作指示剂，会产生系统误差，测得 溶液浓度会偏大
【答案】C【分析】滴定过程中溶液pH突变时， ，此时参与反应的 ，由此可知
HA的初始浓度为 。
【解析】A．初始溶液 ，说明HA未完全电离，因此 为一元弱酸，故A项正确；B．初始HA
溶液中 ，初始溶液中 稍大于 ， ，
因此初始 溶液中的电离度 ，故B项正确；C． 时，溶
液中溶质为NaA，溶液中存在电荷守恒： ，物料守恒：
，因此 ，故C项错误；D．酚酞试液在溶液pH>10时变红，
由图可知当溶液pH>10时，所加NaOH溶液体积大于20mL，因此测得 溶液浓度会偏大，故D项正确；
综上所述，错误的是C项。
2．（2023·全国·模拟预测）已知：酸度 。常温下，向 丙酸中滴加 的
NaOH溶液，溶液AG与滴加NaOH溶液体积的关系如图所示。
已知： ， ， 。
下列叙述错误的是
A．在a、b、c、d中，水的电离程度最大的是c点
B．初始时，丙酸的电离度为
C．c点溶液中
D．d点溶液中
【答案】D
【解析】A．该过程中水电离程度由小到大，然后再变小，根据曲线对应数据可知，a、b点溶液 ，
酸过量，水的电离受到抑制，c点 水的电离既不促进也不抑制，到达d点时溶液AG<0且保持不变，
说明碱过量，水的电离受到抑制，则水的电离c点水的电离程度最大，A项正确；B．a点， ，，则 ，根据丙酸电离常数表达式可知，
，则 ，又
，则
，解得 ，B项正确；C．c点溶
液呈中性， ，根据电荷守恒 ，则
，因此 ，C项正确；D．若丙酸起
始浓度c=1 ，d点溶液中溶质为 和NaOH，此时二者浓度相等，则存在物料守恒
，D项错误；故答案为：D。
3．（2023春·河北沧州·高三校联考期中）25℃时，向20.0mL0.100mol/LHR溶液中滴加0.100mol/LMOH溶
液，混合溶液的pH与加入MOH溶液体积的变化关系如图所示。设N 为阿伏加德罗常数的值。下列说法
A
错误的是
A． 的电离常数的数量级为
B． 溶液的电离度大于
C．P点溶液中水电离出的H+数目为
D．Q点溶液中存在
【答案】C
【解析】A．由题干图示信息可知，0.100mol/L的HR溶液的pH为2.7，则HR的电离常数Ka=
≈ ，则其数量级为 ，A正确；B．由题干图示信息可知，加入20.00mLMOH溶液时溶液的pH
等于7，则说明M+和R-的水解程度相同，即MOH的电离平衡常数与HR的相等，则有
溶液中：c(M+)=c(OH-)= =10-2.7mol/L，则其电离度为： ≈2.0%，大于 ，B正确；C．由题干图示信息结合B项分析可知，P点溶液的体积为40mL，溶液由于M+和R-发生双水解，
且水解程度相同导致溶液呈中性，盐类水解促进水的电离，即该溶液中水电离出的H+的浓度大于1×10-
7mol/L，故水电离出的H+数目大于40×10-3L×1×10-7mol/L×N mol-1= ，C错误；D．由题干图示信
A
息结合B项分析可知，Q点溶液为等浓度的MR和MOH的混合溶液，由于M+和R-的水解程度相同，同时
存在MOH M++OH-，则溶液中存在 ，D正确；故答案为：C。
4．（2023春·河北石家庄·高三校联考开学考试）已知草酸为二元弱酸： ；
， 时，向一定浓度的草酸溶液中逐滴加入一定量浓度的KOH溶液，所得
溶液中 、 、 三种微粒的物质的量分数( )与溶液pH的关系如图所示，则下列说法中
正确的是
A． 时，
B． 的溶液中：
C． 的溶液中：
D．向草酸溶液中不断滴加KOH溶液至过量，水的电离度一直增大
【答案】B
【分析】草酸溶液中主要存在的微粒为HC O，故1为HC O 的分布分数，随着KOH溶液的滴入，草酸
2 2 4 2 2 4
的含量逐渐降低，草酸氢根的含量逐渐升高，故曲线2为草酸氢根的分布分数，随着KOH的滴加，草酸
氢根的含量降低，草酸根的含量增加，故3代表草酸根的分布分数。
【解析】A． ，由图知 时， ， ，
，A错误；B． 时，据图知溶液中几乎无 ，据电荷守恒得
， ， ，则
，B正确；C．由 、 表达式可知，
，C错误；D．向草酸溶液中不断滴加KOH溶液至过量，水的电离度先增大后减小，D错误；故选B。
5．（2023春·湖南株洲·高三株洲市第一中学校考开学考试）常温下，用NaOH溶液滴定 溶液，
溶液pH与 的关系如图所示。
下列关系正确的是
A．常温下，
B．常温下
C．向 的 溶液中滴加NaOH溶液至中性：
D． 的 溶液与 的 溶液等体积混合：
【答案】D
【解析】A． ，当 时，溶液 ，溶液中
，由于 、 均发生电离和水解，且程度不相同，使溶液中
，故 ，A错误；B．该题未给出溶液的具体浓度，故无法计
算 ，B错误；C．根据电荷守恒 ，
由溶液呈中性，即 ，可得 ，由题图可知，
时， ，所以 ，
，C错误；D． 的 溶液与 的 溶液等
体积混合，溶液中存在电荷守恒 与物料守恒，两式联立，可得
，D正确；故选D。
6．（2023秋·四川宜宾·高三宜宾市叙州区第一中学校校考开学考试）常温下，用0.1000 mol/L的盐酸滴定
20.00 mL未知浓度的一元碱BOH溶液。溶液中，pH、B+的分布系数δ随滴加盐酸体积V 的变化关系如
HCl
图所示。已知B+的分布系数 。下列叙述正确的是
A．BOH的电离常数K=1.0× 10-6
b
B．滴定时，可以选择甲基橙作指示剂
C．滴定过程中，水的电离程度： nc(B+)> c(BOH)
【答案】B
【解析】A．滴定达到终点时消耗HCl的体积是20.00 mL，根据反应方程式HCl+BOH=BCl+H O，
2
n(BOH)=n(HCl)，由于二者的体积相同，故二者的浓度相等，c(BOH)=0.1000 mol/L。开始滴定时溶液
pH=11，则c(OH-)=10-3 mol/L，则根据BOH B++OH-，可知c(B+)=0.1000 mol/L，故BOH的电离平衡常
数K = ≈1.0×10-5，A错误；B．根据题图可知BOH为一元弱碱，该实验是用强
b
酸(HCl)滴定弱碱BOH，当滴定达到终点时，反应产生的溶质BCl为强酸弱碱盐，水解使溶液显酸性，故
应该选择酸性范围内变色的指示剂甲基橙作指示剂，实验误差较小，而不应该使用碱性范围内变色酚酞为
指示剂，B正确；C．向BOH中滴加HCl，溶液的碱性逐渐减弱，碱电离产生的OH-对水电离的抑制作用
逐渐减弱，则在恰好中和前，水电离程度逐渐增大，因此水电离程度：m＜n＜p，C错误；D．由图可知盐
酸体积为20mL时恰好到达终点，则n点时BOH只消耗一半，反应产生BCl，此时BOH和BCl物质的量
相等，根据电荷守恒： ，此时溶液呈碱性 ，则c(Cl-)
