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新型化学电源 1.燃料电池 以CH OH燃料电池为例,体会不同介质对电极反应的影响。 3 电池 类型 导电 介质 反应式 酸性 燃料 电池 H+ 总反应:2CH OH+3O ===2CO +4H O 3 2 2 2 正极 负极 碱性 燃料 电池 OH- 总反应:2CH OH+3O +4OH-===2CO2- +6H O 3 2 3 2正极 负极 熔融碳 酸盐燃 料电池 CO2- 3 总反应:2CH OH+3O ===2CO +4H O 3 2 2 2 正极 负极 固态氧 化物燃 料电池 O2- 总反应:2CH OH+3O ===2CO +4H O 3 2 2 2 正极 负极 质子交 换膜燃 料电池 H+ 总反应:2CH OH+3O ===2CO +4H O 3 2 2 2 正极负极 2.新型一次电池 电池类型 反应式 Mg⁃H 2 O 2 电池 总反应:H O +2H++Mg===Mg2++2H O 2 2 2 正极 负极 Mg-2e-===Mg2+ 钠硫电池 总反应:2Na+xS===Na S 2 x 正极 负极 Na-e-===Na+ 锂钒氧化 物电池 总反应:xLi+LiV O ===Li V O 3 8 1+x 3 8 正极 xLi++LiV O +xe-===Li V O 3 8 1+x 3 8 负极 Li-e-===Li+ 3.新型充电(可逆)电池 电池 类型反应式 高铁 电池 总反应:3Zn+2K FeO +8H O 3Zn(OH) +2Fe(OH) +4KOH 2 4 2 2 3 正极: 负极: 阳极: 阴极: 锂离 子电 池 总反应:Li CoO +LiC LiCoO +C (x<1) 1-x 2 x 6 2 6 正极:Li CoO +xe-+xLi+===LiCoO 1-x 2 2 负极:LiC -xe-===xLi++C x 6 6 阳极:LiCoO -xe-===Li CoO +xLi+ 2 1-x 2 阴极:xLi++xe-+C ===LiC 6 x 6 钠电池 钠硫 蓄电 池 总反应:2Na S +NaBr Na S +3NaBr 2 2 3 2 4 正极:NaBr +2e-+2Na+===3NaBr 3 负极:2Na S -2e-===Na S +2Na+ 2 2 2 4 阳极:3NaBr-2e-===NaBr +2Na+ 3 阴极:Na S +2Na++2e-===2Na S 2 4 2 2 钠离 子电 池 总反应:Na CoO +Na C NaCoO +C 1-m 2 m n 2 n正极: 负极: 阳极:NaCoO -me-===Na CoO +mNa+ 2 1-m 2 阴极:mNa++C +me-===Na C n m n 全钒液 流电池 O+ 总反应:V 2+2H++V2+ V3++VO2++H O 2 正极: 负极: 阳极:VO2++H O-e-===VO+ +2H+ 2 2 阴极:V3++e-===V2+ 4.浓差电池 浓差电池是利用物质的浓度差产生电势的一种装置。两侧半电池中的特定物质有浓度差,离子均是由 “高浓度”移向“低浓度”,阴离子移向负极区,阳离子移向正极区。 由于存在离子浓度差而产生电动势的电池称为离子浓差电池,当两极室离子浓度相等时放电完成。某 离子浓差电池的工作原理如图所示。 回答下列问题: (1)铜电极 Ⅰ 为 极,电极反应式为 。 (2)当放电完成时,负极区域增加 g,(假设两侧溶液的体积均为100 mL)。 1.(2024·全国甲卷,12)科学家使用δ⁃MnO 2 研制了一种MnO 2⁃Zn可充电电池(如图所示)。电池工作一段 时间后,MnO 电极上检测到MnOOH和少量ZnMn O 。下列叙述正确的是( ) 2 2 4A.充电时,Zn2+向阳极方向迁移 B.充电时,会发生反应Zn+2MnO ===ZnMn O 2 2 4 C.放电时,正极反应有MnO +H O+e-===MnOOH+OH- 2 2 D.放电时,Zn电极质量减少0.65 g,MnO 电极生成了0.020 mol MnOOH 2 2.(2023·辽宁,11)某低成本储能电池原理如下图所示。下列说法正确的是( ) A.放电时负极质量减小 B.储能过程中电能转变为化学能 C.放电时右侧H+通过质子交换膜移向左侧 D.充电总反应:Pb+SO2- +2Fe3+===PbSO +2Fe2+ 4 4 3.(2023·新课标卷,10)一种以V O 和Zn为电极、Zn(CF SO ) 水溶液为电解质的电池,其示意图如 2 5 3 3 2 下所示。放电时,Zn2+可插入V O 层间形成ZnV O ·nH O。下列说法错误的是( ) 2 5 x 2 5 2 A.放电时V O 为正极 2 5 B.放电时Zn2+由负极向正极迁移 C.充电总反应:xZn+V O +nH O===ZnV O ·nH O 2 5 2 x 2 5 2 D.充电阳极反应:ZnV O ·nH O-2xe-===xZn2++V O +nH O x 2 5 2 2 5 2 4.(2023·全国乙卷,12)室温钠 ⁃ 硫电池被认为是一种成本低、比能量高的能源存储系统。一种室温钠 ⁃ 硫 电池的结构如图所示。将钠箔置于聚苯并咪唑膜上作为一个电极,表面喷涂有硫黄粉末的炭化纤维素 1 1 1 x x 纸作为另一电极。工作时,在硫电极发生反应: S +e-―→ S2- , S2- +e-―→S2- ,2Na++ S2- +2(1- 2 8 2 8 2 8 4 4 4 4 )e-―→Na S 2 x 下列叙述错误的是( ) A.充电时Na+从钠电极向硫电极迁移 B.放电时外电路电子流动的方向是a→bx C.放电时正极反应为2Na++ S +2e-―→Na S 8 8 2 x D.炭化纤维素纸的作用是增强硫电极导电性能 5.(2024·新课标卷,12)一种可植入体内的微型电池工作原理如图所示,通过CuO催化消耗血糖发电, 从而控制血糖浓度。当传感器检测到血糖浓度高于标准,电池启动。血糖浓度下降至标准,电池停止 工作。(血糖浓度以葡萄糖浓度计) 电池工作时,下列叙述错误的是( ) A.电池总反应为2C H O +O ===2C H O 6 12 6 2 6 12 7 B.b电极上CuO通过Cu(Ⅱ)和Cu(Ⅰ)相互转变起催化作用 C.消耗18 mg葡萄糖,理论上a电极有0.4 mmol电子流入 D.两电极间血液中的Na+在电场驱动下的迁移方向为b→a 6.(2019·全国卷Ⅰ,12)利用生物燃料电池原理研究室温下氨的合成,电池工作时MV2+/MV+在电极与酶 之间传递电子,示意图如下所示。下列说法错误的是( ) A.相比现有工业合成氨,该方法条件温和,同时还可提供电能 B.阴极区,在氢化酶作用下发生反应H +2MV2+===2H++2MV+ 2 C.正极区,固氮酶为催化剂,N 发生还原反应生成NH 2 3 D.电池工作时质子通过交换膜由负极区向正极区移动 7.(2024·河北,13)我国科技工作者设计了如图所示的可充电Mg⁃CO 2 电池,以Mg(TFSI) 2 为电解质,电 解液中加入1,3⁃ 丙二胺(PDA)以捕获CO 2 ,使放电时CO 2 还原产物为MgC 2 O 4 。该设计克服了MgCO 3 导电性差和释放CO 能力差的障碍,同时改善了Mg2+的溶剂化环境,提高了电池充放电循环性能。 2 下列说法错误的是( )A.放电时,电池总反应为2CO +Mg===MgC O 2 2 4 B.充电时,多孔碳纳米管电极与电源正极连接 C.充电时,电子由Mg电极流向阳极,Mg2+向阴极迁移 D.放电时,每转移1 mol电子,理论上可转化1 mol CO 2 8.(2024·安徽,11)我国学者研发出一种新型水系锌电池,其示意图如下。该电池分别以Zn⁃TCPP(局部 结构如标注框内所示)形成的稳定超分子材料和Zn为电极,以ZnSO 和KI混合液为电解质溶液。下列 4 说法错误的是( ) A.标注框内所示结构中存在共价键和配位键 I- B.电池总反应为: 3+Zn Zn2++3I- C.充电时,阴极被还原的Zn2+主要来自Zn⁃TCPP D.放电时,消耗0.65 g Zn,理论上转移0.02 mol电子 9.(2023·山东,11改编)利用热再生氨电池可实现CuSO 电镀废液的浓缩再生。电池装置如图所示,甲、 4 乙两室均预加相同的CuSO 电镀废液,向甲室加入足量氨水后电池开始工作。下列说法不正确的是( 4 ) A.甲室Cu电极为负极 B.隔膜为阳离子膜 C.电池总反应:Cu2++4NH ===[Cu(NH ) ]2+ 3 3 4 D.NH 扩散到乙室将对电池电动势产生影响 310.(2023·河北,13)我国科学家发明了一种以 和MnO 为电极材料的新型电池,其内部结 2 构如图所示,其中①区、②区、③区电解质溶液的酸碱性不同。放电时,电极材料 转化 为 。下列说法错误的是( ) A.充电时,b电极上发生还原反应 B.充电时,外电源的正极连接b电极 C.放电时,①区溶液中的SO2-向②区迁移 4 D.放电时,a电极的电极反应式为MnO +4H++2e-===Mn2++2H O 2 2答案精析 盘点核心知识 1.O +4e-+4H+===2H O 2 2 CH OH-6e-+H O===CO +6H+ 3 2 2 O +4e-+2H O===4OH- 2 2 CH OH-6e-+8OH-===CO2- +6H O 3 3 2 O +4e-+2CO ===2CO2- 2 2 3 CH OH-6e-+3CO2- ===4CO +2H O 3 3 2 2 O +4e-===2O2- 2 CH OH-6e-+3O2-===CO +2H O 3 2 2 O +4e-+4H+===2H O 2 2 CH OH-6e-+H O===CO +6H+ 3 2 2 2.H O +2H++2e-===2H O 2 2 2 xS+2e-===S2- x 3.FeO2- +3e-+4H O===Fe(OH) +5OH- 4 2 3 Zn-2e-+2OH-===Zn(OH) 2 Fe(OH) +5OH--3e-===FeO2- +4H O 3 4 2 Zn(OH) +2e-===Zn+2OH- 2 Na CoO +me-+mNa+===NaCoO 1-m 2 2 Na C -me-===mNa++C m n n VO+ +2H++e-===VO2++H O 2 2 V2+-e-===V3+ 4.(1)正 Cu2++2e-===Cu (2)32 解析 (2)当两侧CuSO 溶液的浓度变为3 mol·L-1时,放电完成,右侧CuSO 增加2 mol·L-1,其质量为2 4 4 mol·L-1×0.1 L×160 g·mol-1=32 g。 精练高考真题 1.C [充电时该装置为电解池,电解池中阳离子向阴极迁移,即Zn2+向阴极方向迁移,A错误;放电时, Zn电极为负极,电极反应为Zn-2e-===Zn2+,则充电时阴极反应为Zn2++2e-===Zn,即充电时Zn元素化合价 应降低,B错误;放电时,MnO 电极为正极,正极上检测到MnOOH和少量ZnMn O ,则正极上主要发生 2 2 4 的电极反应为MnO +H O+e-===MnOOH+OH-,C正确;放电时,Zn电极质量减少0.65 g(物质的量为0.010 2 2 mol),电路中转移0.020 mol电子,由正极的主要反应MnO +H O+e-===MnOOH+OH-可知,若正极上只有 2 2 MnOOH生成,则生成MnOOH的物质的量为0.020 mol,但正极上还有少量ZnMn O 生成,因此,生成的 2 4 MnOOH的物质的量小于0.020 mol,D错误。]2.B [放电时,负极上Pb失电子结合硫酸根离子生成PbSO 附着在负极上,负极质量增大,A错误;储能 4 过程中,该装置为电解池,将电能转化为化学能,B正确;放电时,右侧为正极,电解质溶液中的阳离子 向正极移动,左侧的H+通过质子交换膜移向右侧,C错误;充电时,总反应为PbSO +2Fe2+===Pb+SO2- 4 4 +2Fe3+,D错误。] 3.C [放电时,Zn2+可插入V O 层间形成ZnV O ·nH O,V O 发生了还原反应,则放电时V O 为正极,A 2 5 x 2 5 2 2 5 2 5 正确;Zn为负极,放电时Zn失去电子变为Zn2+,阳离子向正极迁移,则放电时Zn2+由负极向正极迁移,B 正确;电池在放电时的总反应为xZn+V O +nH O===ZnV O ·nH O,则在充电时的总反应为 2 5 2 x 2 5 2 ZnV O ·nH O===xZn+V O +nH O,C不正确;充电时阳极上ZnV O ·nH O被氧化为V O ,则阳极的电极 x 2 5 2 2 5 2 x 2 5 2 2 5 反应为ZnV O ·nH O-2xe-===xZn2++V O +nH O,D正确。] x 2 5 2 2 5 2 4.A [充电时为电解池装置,阳离子移向阴极,Na+由硫电极迁移至钠电极,A错误;放电时Na在a电极 失去电子,失去的电子经外电路流向b电极,即电子在外电路的流向为a→b,B正确;将题给硫电极发生 x x x 的反应依次编号为①②③,由 ×①+ ×②+③可得正极的反应式为2Na++ S +2e- Na S,C正确;炭化 4 4 8 8 2 x 纤维素纸中含有大量的炭,炭具有良好的导电性,可以增强硫电极的导电性能,D正确。] 5.C [该装置为原电池,a为正极,电极反应为O +4e-+2H O===4OH-,b为负极,发生反应:Cu O-2e- 2 2 2 +2OH-===2CuO+H O,在负极区,葡萄糖被CuO氧化为葡萄糖酸:C H O +2CuO===C H O +Cu O;电池 2 6 12 6 6 12 7 2 的总反应为2C H O +O ===2C H O ,A正确;CuO将葡萄糖氧化为葡萄糖酸,自身被还原为Cu O,Cu O 6 12 6 2 6 12 7 2 2 在b电极上失电子转化成CuO,因此,CuO通过Cu(Ⅱ)和Cu(Ⅰ)相互转变起催化作用,B正确;由反应 2C H O +O ===2C H O 可知,1 mol C H O 参加反应时转移2 mol电子,消耗18 mg(0.1 mmol)葡萄糖时, 6 12 6 2 6 12 7 6 12 6 理论上a电极有0.2 mmol电子流入,C错误;原电池中阳离子从负极向正极迁移,故Na+迁移方向为 b→a,D正确。] 6.B [相比现有工业合成氨,该方法选用酶作催化剂,条件温和,同时利用MV+和MV2+的相互转化,化学 能转化为电能,故可提供电能,故A正确;左室为负极区,MV+在负极失电子发生氧化反应生成MV2+, 电极反应式为MV+-e-===MV2+,放电生成的MV2+在氢化酶的作用下与H 反应生成H+和MV+,反应的方程 2 式为H +2MV2+===2H++2MV+,故B错误;右室为正极区,MV2+在正极得电子发生还原反应生成MV+,电 2 极反应式为MV2++e-===MV+,放电生成的MV+与N 在固氮酶的作用下反应生成NH 和MV2+,故C正确; 2 3 电池工作时,氢离子(即质子)通过交换膜由负极向正极移动,故D正确。] 7.C [放电时CO 转化为MgC O ,碳元素化合价由+4价降低为+3价,CO 发生还原反应,所以多孔碳纳 2 2 4 2 米管电极为正极,电极反应式为Mg2++2CO +2e-===MgC O ,Mg电极为负极,电极反应式为Mg-2e- 2 2 4 ===Mg2+,则放电时电池总反应为2CO +Mg===MgC O ,A正确;充电时,多孔碳纳米管电极上发生氧化 2 2 4 反应,为阳极,与电源正极连接,B正确;充电时,Mg电极为阴极,电子从电源负极经外电路流向Mg电 极,同时Mg2+向阴极移动,C错误;根据放电时的电极总反应2CO +Mg===MgC O 可知,每转移1 mol电 2 2 4 子,理论上可转化1 mol CO ,D正确。] 28.C [由标注框内所示结构可知,其结构中存在碳碳单键、碳碳双键等多种共价键,还有由N提供孤电子 对、Zn2+提供空轨道形成的配位键,A项正确;由图可知,该新型水系锌电池的负极是锌,正极是超分子 材料,负极的电极反应式为Zn-2e-===Zn2+,则充电时,该电极为阴极,电极反应式为Zn2++2e-===Zn;正极 电极反应式为I- +2e-===3I-,则充电时,该电极为阳极,电极反应式为3I--2e-===I- ,则该电池总反应为I- 3 3 3 +Zn Zn2++3I-,B项正确;充电时,阴极电极反应式为Zn2++2e-===Zn,被还原的Zn2+主要来自电解质溶 液,C错误;放电时,负极的电极反应式为Zn-2e-===Zn2+,因此消耗0.65 g(即0.01 mol)Zn,理论上转移 0.02 mol电子,D正确。] 9.B [向甲室加入足量氨水后电池开始工作,则甲室Cu电极溶解,变为铜离子与氨形成[Cu(NH ) ]2+,因 3 4 此甲室Cu电极为负极,故A正确;原电池内电路中阳离子向正极移动,若隔膜为阳离子膜,电极溶解生 成的铜离子要向右侧移动,通入氨水要消耗铜离子,显然左侧阳离子不断减小,明显不利于电池反应正向 进行,故B错误;负极反应是Cu-2e-+4NH ===[Cu(NH ) ]2+,正极反应是Cu2++2e-===Cu,则电池总反应为 3 3 4 Cu2++4NH ===[Cu(NH ) ]2+,故C正确;NH 扩散到乙室会与铜离子反应生成[Cu(NH ) ]2+,铜离子浓度降低, 3 3 4 3 3 4 铜离子得电子能力减弱,因此将对电池电动势产生影响,故D正确。] 10.B [放电时,电极材料 转化为 ,电极反应为 -2ne-=== +2nK+,是原电池的负极,阳离子增多需要通过阳离子交换膜进入②区;二氧化锰得到电子变成锰离子, 是原电池的正极,电极反应:MnO +4H++2e-===Mn2++2H O,阳离子减少,多余的阴离子需要通过阴离子 2 2 交换膜进入②区,故③区为碱性溶液,b电极是 电极,①区为酸性溶液,a电极是二氧化锰电 极。充电时,b电极上得到电子,发生还原反应,A正确;充电时,外电源的正极连接a电极,电极失去 电子,电极反应为Mn2++2H O-2e-===MnO +4H+,B错误;放电时,①区溶液中多余的SO2- 向②区迁移,C 2 2 4 正确。]