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专题突破(三) 以金属及其化合物为主体的化工流程
化学工艺流程题是高考热点题型之一,大多以金属及其化合物的性质与转化为主体,此
类试题源于化工生产实际,以解决化学实际问题为线索进行设问,使问题情境更加真实。此
类试题的情境新颖,信息容量大,涉及化学基础知识、实验基本操作和技能等,要求考生在复
杂情境中对必备知识和关键能力进行综合运用,体现“高考命题应坚持理论联系实际的原
则,使用贴近时代、贴近社会、贴近生活素材,选取日常生活、工业生产、国家发展、社会进步
中的实际问题,考查学生运用知识、能力和素养解决实际问题的能力,让学生充分感受到课
堂所学内容中蕴含的应用价值”的指导思想。
1.分析化学工艺流程题的过程解读
(1)读流程图
①箭头:箭头进入的是投料(反应物)、出去的是主产物或副产物(生成物)。
②三线:出线和进线均表示物料流向或操作流程,可逆线表示物质循环。
(2)解题要点
①审题要点:了解生产目的、原料及产品;了解题目提供的信息;分析各步的反应条件、
原理及物质成分;理解物质分离、提纯、条件控制等操作的目的及要点。
②答题切入点:原料及产品的分离提纯;生产目的及反应原理;生产要求及反应条件;有
关产率、产量及组成的计算;绿色化学理念。
2.化学工艺流程题常见答题方向
工艺操作
目的评价(或操作名称)
(结果)
研磨
增大接触面积,加快反应(溶解)速率
(粉碎)
煅烧
方法 矿物分解、燃烧,转化为易溶于酸、碱的物质
(焙烧)
措施
水浸 利用水溶性把物质进行分离
酸浸 利用物质与酸(碱)反应除掉杂质或把目标物质转化为可溶
(碱浸) 性离子
控制 调节溶
某些金属离子的沉淀,控制物质的溶解
条件 液pH控制温度 加快反应速率,促进平衡移动;物质的溶解、析出、挥发等
增大某反
增大另一反应物的转化率(产率)
应物用量
某种试剂
是否带入杂质、是否影响产品的纯度
的选择
不相溶
分液
液体
相溶性
蒸馏
液体
难溶性
过滤
分离 固体
提纯 易溶性
蒸发结晶、浓缩冷却结晶
固体
趁热过滤 防止温度降低,某物质析出
冰水洗涤 减少晶体的溶解损失
乙醇、有机
减少晶体的水溶性损失
溶剂洗涤
(2020·山东卷)以菱镁矿(主要成分为MgCO ,含少量SiO、Fe O 和Al O)为原料制
3 2 2 3 2 3
备高纯镁砂的工艺流程如下:
已知浸出时产生的废渣中有SiO、Fe(OH) 和Al(OH) 。下列说法错误的是( )
2 3 3
A.浸出镁的反应为MgO+2NH Cl===MgCl +2NH ↑+HO
4 2 3 2
B.浸出和沉镁的操作均应在较高温度下进行
C.流程中可循环使用的物质有NH 、NH Cl
3 4
D.分离Mg2+与Al3+、Fe3+是利用了它们氢氧化物K 的不同
sp
B [氯化铵溶液显酸性,与MgO反应,相当于MgO促进了氯化铵的水解,生成氨气,A
项正确;氨水易分解,故沉镁时温度不可太高,B项错误;由流程图可知氨气可循环使用,沉
镁过程中产生氯化铵,故氯化铵也可循环使用,C项正确;浸出过程中产生Fe(OH) 和
3Al(OH) ,沉镁过程中加氨水调节pH产生Mg(OH) ,利用三种离子氢氧化物K 的不同,使其
3 2 sp
先后沉淀而分离,D项正确。]
(2020·全国卷Ⅰ)钒具有广泛用途。黏土钒矿中,钒以+3、+4、+5价的化合物存在,
还包括钾、镁的铝硅酸盐,以及SiO、Fe O。采用以下工艺流程可由黏土钒矿制备NH VO 。
2 3 4 4 3
该工艺条件下,溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:
金属离子 Fe3+ Fe2+ Al3+ Mn2+
开始沉淀pH 1.9 7.0 3.0 8.1
完全沉淀pH 3.2 9.0 4.7 10.1
回答下列问题:
(1)“酸浸氧化”需要加热,其原因是________________________________________。
(2)“酸浸氧化”中,VO+和VO2+被氧化成VO,同时还有________离子被氧化。写出
VO+转化为VO反应的离子方程式:______________________。
(3)“中和沉淀”中,钒水解并沉淀为VO·xHO,随滤液②可除去金属离子K+、Mg2+、
2 5 2
Na+、________,以及部分的____________。
(4)“沉淀转溶”中,VO·xHO转化为钒酸盐溶解,滤渣③的主要成分是____________。
2 5 2
(5)“调pH”中有沉淀生成,生成沉淀反应的化学方程式是____________________。
(6)“沉钒”中析出NH VO 晶体时,需要加入过量NH Cl,其原因是_______________。
4 3 4
解析 (1)由于在常温下,酸浸、氧化反应较慢,所以可加热以加快酸浸和氧化反应速率。
(2)因Fe O 中有Fe2+,Fe2+具有较强的还原性,易被MnO 氧化;VO+转化为VO反应的离子
3 4 2
方程式为MnO +2H++VO+===VO+Mn2++HO。(3)Mn2+开始沉淀的pH=8.1,当pH=3.2
2 2
时,Fe3+完全沉淀,Al3+开始沉淀的pH=3.0,完全沉淀的pH=4.7,故pH=3.0~3.1时,Mn2+
未沉淀,Fe3+大部分已经沉淀,Al3+刚开始沉淀,故可除去Mn2+,Fe3+和Al3+能除去一部分。
(4)滤饼②中除含有VO·xHO外,还含有Fe(OH) 和Al(OH) ,沉淀转溶时Fe(OH) 沉淀不
2 5 2 3 3 3
会溶解,铝元素以[Al(OH) ]-的形式存在,故滤渣③的主要成分为Fe(OH) 。(5)因在强碱环境
4 3
中沉淀转溶时,铝元素以[Al(OH) ]-的形式存在,用 HCl 调节 pH=8.5 时,发生反应
4
NaAl(OH) + HCl===Al(OH) ↓ + NaCl + HO 。 (6) 增 大 c(NH) , 使 反 应 NH(aq) +
4 3 2
VO(aq)⇌NH
4
VO
3
(s)的平衡右移,可提高VO的利用率(或利用同离子效应,使NH
4
VO
3
尽可
能析出完全)。答案 (1)加快酸浸和氧化反应速率(促进氧化完全)
(2)Fe2+ VO++MnO +2H+===VO+Mn2++HO
2 2
(3)Mn2+ Al3+和Fe3+
(4)Fe(OH)
3
(5)NaAl(OH) +HCl===Al(OH) ↓+NaCl+HO
4 3 2
(6)利用同离子效应,促进NH VO 尽可能析出完全
4 3
1.(2021·北京首都师大附中检测)工业上应用两矿法浸出软锰矿(主要成分MnO )和方铅
2
矿(主要成分PbS、FeS),制备PbSO 和MnO,转化流程如下。
2 4 3 4
已知:PbCl
2
微溶于水,溶液中存在可逆反应:PbCl
2
+2Cl- ⇌PbCl。
下列说法正确的是( )
A.Ⅰ中可使用浓盐酸代替稀盐酸和NaCl的混合溶液
B.Ⅱ中生成的沉淀Y是Fe(OH)
2
C.Ⅳ中试剂X可能作氧化剂
D.Ⅴ中发生反应:Pb2++SO=== PbSO
4
C [Ⅰ中可使用浓盐酸代替稀盐酸和NaCl的混合溶液,在70 ℃时可与软锰矿中MnO
2
反应生成Cl ,A错误;MnO 、FeS 和盐酸发生反应:3MnO +2FeS +12HCl===3MnCl +
2 2 2 2 2 2
2FeCl +4S+6HO,步骤Ⅱ调节pH使Fe3+转化为沉淀,故沉淀Y是Fe(OH) ,B错误;Ⅳ中
3 2 3
溶液加入试剂X和氨水,Mn2+被氧化生成MnO,则试剂X可能作氧化剂,C正确;PbCl 微
3 4 2
溶于水,溶液中存在可逆反应:PbCl +2Cl-===PbCl,Ⅴ中加入稀硫酸,发生反应:PbCl+
2
SO===PbSO+4Cl-,D错误。]
4
2.(2020·山东师大附中三模)以铜银合金(含少量铁)废料为原料回收银和铜的工艺流程
如下,下列说法正确的是( )A.粗铜溶于过量稀硝酸,过滤、低温干燥得纯铜
B.电解时用粗银作阴极,硝酸银溶液为电解质溶液
C.用稀硫酸处理渣料时主要发生了氧化还原反应
D.从滤液B中可以提取绿矾(FeSO ·7H O)
4 2
D [Cu可溶于过量稀硝酸,故粗铜溶于过量稀硝酸,过滤、低温干燥不能得到纯铜,A
项错误;电解粗银时,用粗银作阳极,纯银作阴极,硝酸银溶液为电解质溶液,B项错误;铜银
合金(含少量铁)在高温下与空气中O 反应生成CuO、Fe O ,用稀硫酸处理渣料时,生成
2 3 4
CuSO 、FeSO 和Fe (SO ),发生非氧化还原反应,C项错误;滤液A中含有CuSO 、FeSO 和
4 4 2 4 3 4 4
Fe (SO ) ,加入适量铁粉过滤,滤液 B 中含有 FeSO ,故从滤液 B 中可以提取绿矾
2 4 3 4
(FeSO ·7HO),D项正确。]
4 2
3.(2021·江西南昌二中检测)明矾[KAl(SO)·12H O]是一种重要的化工产品,在生产、生
4 2 2
活中都有广泛的用途。某工厂计划利用炼铝厂的废料铝灰(含Al、Al O 、少量SiO 和
2 3 2
FeO·xFe O)为原料生产明矾产品,设计的生产工艺流程如下:
2 3
已知:K [Fe(OH) ]=1.0×10-36
sp 3
请回答下列问题:
(1)检验滤液A中是否存在Fe2+,可用K[Fe(CN) ]溶液,请写出其检验的离子反应方程
3 6
式________________________________________________________________________。
(2)沉淀器中加入KMnO 溶液的作用是_________________________________________;
4
有人认为该生产流程较为复杂,可以用溶液______________________________(填化学
式)
代替KMnO 溶液而使操作Ⅰ和操作Ⅱ过程得到优化。
4
(3)操作Ⅲ是________、________(填操作名称)、过滤、洗涤;在洗涤晶体时采用的洗涤剂
最合适的是________(填正确答案标号)。
A.稀硫酸 B.蒸馏水 C.70%酒精
(4)明矾可作净水剂,其净水原理是_______________________________________(用离
子方程式表示)。
(5)在沉淀器中调pH=3,请计算说明Fe3+是否完全沉淀_________________________。
(当Fe3+离子浓度小于或等于1.0×10-5 mol/L时,可以认为溶液中无该离子)。
解析 (2)铝灰含Al、Al O、少量SiO 和FeO·xFe O,加入稀硫酸浸出,滤液A中含有
2 3 2 2 3
Al3+、Fe2+、Fe3+;沉淀器中加入KMnO 溶液,将Fe2+氧化为Fe3+,并调节pH=3,转化为
4Fe(OH) 沉淀。原流程中为了除去Fe2+,加入KMnO 引入了MnO,后又加入MnSO ,过于复
3 4 4
杂,用HO 不引入新杂质。
2 2
答案 (1)2[Fe(CN) ]3-+3Fe2+===Fe [Fe(CN) ]↓
6 3 6 2
(2)将Fe2+氧化成Fe3+ HO
2 2
(3)蒸发浓缩 冷却结晶 C
(4)Al3++3H
2
O⇌Al(OH)
3
(胶体)+3H+
(5)由K [Fe(OH) ]=c3(OH-)·c(Fe3+)=1.0×10-36可计算c(Fe3+)=1.0×10-3 mol·L-1>
sp 3
1.0×10-5 mol·L-1,所以Fe3+没有沉淀完全
4.(2020·吉林长春二模)某实验室以含镍废料(主要成分为NiO,还含有少量FeO、Fe O、
2 3
CoO、BaO 和SiO)为原料制备NiO 和碳酸钴(CoCO)的工艺流程如下:
2 x y 3
已知有关氢氧化物开始沉淀和沉淀完全的pH 如下表:
氢氧化物 Fe(OH) Fe(OH) Co(OH) Ni(OH)
3 2 2 2
开始沉淀的pH 1.5 6.5 7.2 7.7
沉淀完全的pH 3.7 9.7 9.4 9.2
请回答以下问题:
(1)“滤渣Ⅰ”主要成分为(填化学式)__________ __________。
(2)“氧化”时(加入NaClO)的离子方程式为_______________________________。
3
(3)加入NaCO 来“调pH”的目的是生成黄钠铁钒沉淀而除去铁,也可通过加入
2 3
MO(对应的金属氧化物)来调节 pH 将铁除去,则 pH 控制的范围为_____________。
(4)在实验室萃取操作应该在____________________中完成
(填仪器名称),向水相中加入NaHCO 时的离子方程式为
3
________________________________________________________________________。
(5)从NiSO 溶液获得NiSO ·6H O晶体的操作依次是________,________,过滤,洗涤,
4 4 2
干燥。“煅烧”时剩余固体质量与温度变化曲线如图,该曲线中B段所表示氧化物的名称为
________。
解析 (1)原料的成分有NiO,FeO,Fe O,CoO,BaO和SiO;加入硫酸酸溶,SiO 不反应,
2 3 2 2所以会出现在滤渣中,BaO会最终变成BaSO 沉淀,所以也会出现在滤渣中;
4
(2)氧化步骤的目的是将二价铁转变成三价铁,便于在后续步骤中沉淀法除去,所以离子
方程式为6H++ClO+6Fe2+===6Fe3++Cl-+3HO;
2
(3)加入NaCO 这一步是为了除去铁,同时也要避免其他元素的损耗,所以选择的pH区
2 3
间为3.7~7.2;
(4)萃取最关键的仪器是分液漏斗;加入碳酸氢钠后,产物之一是CoCO 沉淀,考虑到
3
NaHCO 是过量的,所以最终的离子方程式为2HCO+Co2+===CoCO ↓+HO+CO↑;
3 3 2 2
(5)由溶液获取结晶的常规操作是:蒸发浓缩,冷却结晶,过滤洗涤干燥;硫酸镍晶体的摩
尔质量是263 g/mol,所以26.3 g即为0.1 mol;280 ℃开始,固体的质量减少,这个时期是因为
结晶水丢失导致的,所以A段对应的物质就是0.1 mol的NiSO ;温度到600 ℃,固体的质量
4
再次下降,得到最终的镍的氧化物;根据原子守恒,8.3 g氧化物中Ni的质量为5.9 g,那么O
的质量为2.4 g即0.15 mol,所以固体氧化物中n(Ni)∶n(O)=2∶3,所以固体氧化物即三氧
化二镍。
答案 (1)BaSO 和SiO
4 2
(2)6H++ClO+6Fe2+===6Fe3++Cl-+3HO
2
(3)3.7<pH<7.2
(4)分液漏斗 2HCO+Co2+===CoCO ↓+CO↑+HO
3 2 2
(5)蒸发浓缩 冷却结晶 三氧化二镍
章末综合检测(三) 金属及其化合物
一、选择题:本题包括8小题,每小题只有一个选项最符合题意。
1.(2021·山西运城高三调研《) 新修本草》中关于“青矾”的描述:“本来绿色,新出窟未
见风者,正如琉璃,烧之赤色”。据此推测,“青矾”的主要成分为( )
A.CuSO ·5H O B.FeSO ·7H O
4 2 4 2
C.ZnSO·7H O D.KAl(SO )·12H O
4 2 4 2 2
B [“青矾”本来绿色,……,烧之赤色,说明“青矾”灼烧过程由绿色变成红色,据此
推知“青矾”可能是FeSO ·7HO。]
4 2
2.(2020·北京顺义区期末)下列关于钠、铝、铁、铜和氧气的反应,不正确的是( )
A.铁在氧气中燃烧,产物为Fe O
2 3
B.钠在空气中易被氧化,所以应该保存在煤油中
C.铝表面很容易被氧气氧化,生成致密的氧化物保护膜
D.铜可以在加热的条件下和氧气反应,生成氧化铜
A [铁在氧气中燃烧生成Fe O,A项错误。]
3 4
3.(2021·河南鹤壁一中检测)下列反应中,反应后固体物质增重的是( )
A.氢气通过灼热的CuO粉末
B.二氧化碳通过NaO 粉末
2 2
C.铝与Fe O 发生铝热反应
2 3D.将锌粒投入Cu(NO ) 溶液
3 2
B [氢气通过灼热的CuO粉末发生的反应为CuO+H=====Cu+HO,固体由CuO变
2 2
为Cu,反应后固体质量减小,A项错误;二氧化碳通过NaO 粉末发生的反应为2NaO +
2 2 2 2
2CO===2Na CO +O ,固体由NaO 变为NaCO ,反应后固体质量增加,B项正确;铝与
2 2 3 2 2 2 2 3
Fe O 发生铝热反应,化学方程式为2Al+Fe O=====Al O+2Fe,反应前后各物质均为固体,
2 3 2 3 2 3
根据质量守恒定律知,反应后固体质量不变,C项错误;将锌粒投入Cu(NO ) 溶液发生的反
3 2
应为Zn+Cu(NO )===Zn(NO)+Cu,固体由Zn变为Cu,反应后固体质量减小,D项错误。]
3 2 3 2
4.(2021·河南洛阳一中检测)用如图所示实验装置进行相关实验探究,其中装置不合理
的是( )
A.鉴别纯碱与小苏打
B.证明NaO 与水反应放热
2 2
C.证明Cl 能与烧碱溶液反应
2
D.探究钠与Cl 反应
2
A [鉴别纯碱与小苏打,试管口略向下倾斜,且铁架台的铁夹要夹在离试管口的三分之
一处,故此实验装置错误,A项错误;过氧化钠与水反应放出大量热,则脱脂棉燃烧,B项正
确;氯气与烧碱溶液反应时,锥形瓶中氯气被消耗,压强减小,气球会变大,C项正确;氯气与
钠反应时,尾气端一定要加上蘸有碱液的棉花除去尾气中残留的氯气,避免氯气污染环境,D
项正确。]
5.(2021·安徽六校教育研究会联考)已知A、B、D、E均为中学化学
中的常见物质,它们之间的转化关系如图所示(部分产物略去),则下列
有关物质的推断不正确的是( )
A.若A是铁,则E可能为稀硝酸
B.若A是AlCl 溶液,E可能是氨水
3
C.若A是CuO,E是碳,则B为CO
D.若A是NaOH溶液,E是CO,则B为NaHCO
2 3
B [铁与过量稀硝酸反应生成Fe(NO ),与少量稀硝酸反应生成Fe(NO ),Fe(NO ) 与
3 3 3 2 3 3
铁生成Fe(NO ),Fe(NO ) 与稀硝酸生成Fe(NO ),A项正确;AlCl 溶液与氨水反应,无论氨
3 2 3 2 3 3 3
水是否过量均生成Al(OH) 沉淀,B项错误;CuO与过量碳反应生成Cu和CO,与少量碳反
3
应生成Cu和CO,CO和CO 之间可相互转化,C项正确;NaOH溶液与过量CO 反应生成
2 2 2
NaHCO ,与少量CO 反应生成NaCO,NaHCO 和NaCO 之间可相互转化,D项正确。]
3 2 2 3 3 2 3
6.(2021·山西应县检测)新版人民币的硬币采用镍合金,工业上利用镍矿提取镍的一种
流程如下:已知:镍的金属活动性介于铁和铜之间。下列说法不正确的是( )
A.将镍矿粉碎可以加快“酸浸”速率
B.NaClO的作用是氧化Fe2+
C.NaFe(SO ) (OH) 中,x+2y=n+2m
x y 4 m n
D.工业上可以用热还原法炼镍
C [将镍矿粉碎,可以增大与硫酸接触面积,加快“酸浸”速率,A项正确;NaClO具有
强氧化性,可将酸浸液中Fe2+氧化成Fe3+,B项正确;Na、Fe的化合价分别为+1价、+3价,
根据NaFe(SO ) (OH) 中各元素化合价代数和为0推知,x+3y=n+2m,C项错误;镍的金
x y 4 m n
属活动性介于铁和铜之间,而工业上常采用热还原法冶炼铁和铜,据此推知,可用热还原法
冶炼镍,D项正确。]
7.(2021·山东师大附中一模)实验室可利用硫酸厂废渣(主要成分为铁的氧化物及少量
FeS、SiO 等)制备聚铁和绿矾(FeSO ·7H O),聚铁的化学式可表示为[Fe (OH) (SO ) ] ,主
2 4 2 2 n 4 3-0.5n m
要工艺流程如下:
下列说法错误的是( )
A.炉渣中FeS与稀硫酸和氧气反应的离子方程式为:4FeS+3O +12H+===4Fe3++
2
4S↓+6HO
2
B.气体M的成分是SO ,通入HO 溶液得到硫酸,可循环使用
2 2 2
C.向溶液X中加入过量铁粉,充分反应后过滤得到溶液Y,再经蒸干即得绿矾
D.溶液Z的pH影响聚铁中铁的质量分数,若其pH偏小,将导致聚铁中铁的质量分数
偏小
C [炉渣中FeS与稀硫酸和氧气反应生成硫单质、硫酸铁和水,反应的离子方程式为
4FeS+3O+12H+===4Fe3++4S↓+6HO,A项正确;气体M的成分是SO ,通入HO 溶液
2 2 2 2 2
得到硫酸,可循环使用,B项正确;溶液X中加入过量铁粉,铁和硫酸铁溶液反应生成硫酸亚
铁,通过蒸发浓缩,冷却结晶,过滤得到绿矾,C项错误;若溶液Z的pH偏小,则聚铁中生成
的氢氧根离子的含量减少,硫酸根离子的含量偏大,将导致聚铁中铁的质量分数偏小,D项
正确。]
8.(2021·北京门头沟区一模)某小组在Fe2+检验实验中观察到异常现象,为探究“红色褪去”的原因,进行如下实验:
编号 实验步骤 现象
溶液先变红,片刻后红
实验Ⅰ 色褪去,有气体生成(经
检验为O)
2
将实验Ⅰ褪色后的溶液分三份分别进行实验
①无明显现象
实验Ⅱ ②溶液变红
③产生白色沉淀
为进一步探究“红色褪去”的原因,又进行以
下实验
①溶液变红,一段时间
实验Ⅲ 后不褪色
②无白色沉淀产生
①
②取反应后的溶液,滴加盐酸和BaCl 溶液
2
分析上述三个实验,下列叙述不正确的是( )
A.在此实验条件下HO 氧化Fe2+的速率比氧化SCN-的速率快
2 2
B.通过实验Ⅱ推出实验Ⅰ中红色褪去的原因是由于SCN-被氧化
C.通过实验Ⅰ和实验Ⅲ对比推出红色褪去只与HO 的氧化性有关
2 2
D.综上所述,实验Ⅰ中红色褪去的原因与化学平衡移动原理无关
D [对比实验Ⅰ和Ⅱ可知,HO 可将Fe2+、SCN-氧化,由于实验Ⅰ中溶液先变红,片刻
2 2
后红色褪去,说明HO 氧化Fe2+的速率比氧化SCN-的速率快,A项正确;实验Ⅱ中滴加盐
2 2
酸和BaCl 溶液,产生白色沉淀,该沉淀应为BaSO,说明SCN-被氧化生成了SO,B项正确;
2 4
对比实验Ⅰ和Ⅲ,说明O 不能将SCN-氧化为SO,溶液红色褪去是由于SCN-被HO 氧化
2 2 2
生成了SO,C项正确;实验Ⅰ中存在平衡:Fe3++3SCN- ⇌Fe(SCN)
3
,SCN-被H
2
O
2
氧化生成
SO,平衡逆向移动,溶液的红色逐渐褪去,D项错误。]
二、非选择题:本题包括3个小题。9.(2021·安徽蚌埠质检)实验室由铁泥(主要成分为铁的氧化物)制备软磁性材料αFe O。
2 3
其主要实验流程如下:
→→→→……→αFe O
2 3
(1)酸浸。用一定浓度的HSO 溶液浸取铁泥中的铁元素。若其他条件不变,实验中采取
2 4
下列措施能提高铁元素浸出率的有________(填序号)。
A.适当升高酸浸温度
B.适当缩短酸浸时间
C.适当加快搅拌速度
(2)还原。向“酸浸”后的滤液中加入过量铁粉,使Fe3+完全转化为Fe2+。“还原”过程
中除生成Fe2+外,还会生成________(填化学式);检测Fe3+是否还原完全的实验操作是
________________________________________________________________________。
(3)除杂。向“还原”后的滤液中加入NH F溶液,使Ca2+转化为CaF 沉淀除去。若溶液
4 2
的pH偏低,将会导致CaF 沉淀不完全,其原因是______________________________。
2
[K (CaF )=5.3×10-9、K(HF)=6.3×10-4]
sp 2 a
(4)沉铁。将提纯后的FeSO 溶液与NH ·H O-NH HCO 混合溶液反应,生成FeCO 沉淀。
4 3 2 4 3 3
生成FeCO 沉淀的离子方程式为_____________________________________。
3
答案 (1)AC
(2)H 取少量清液,向其中滴加几滴KSCN溶液,观察溶液颜色是否呈红色
2
(3)pH偏低形成HF,导致溶液中F-浓度减小,CaF 沉淀不完全
2
(4)Fe2++HCO+NH ·H O===FeCO ↓+NH+HO或Fe2++HCO+NH ===FeCO ↓+
3 2 3 2 3 3
NH
10.(2021·河南部分重点校联考)草酸铅(PbC O)是某医药的中间体,以废旧铅酸电池的
2 4
铅膏(PbO、PbO 、PbSO )为原料,制备草酸铅的工艺流程如下:
2 4
――→ComComCom
binbinbin
已知:①PbO 具有强氧化性,稀硝酸不能氧化HO。
2 2
②PbO可溶于稀硝酸。
回答下列问题:
(1)步骤①的目的是“脱硫”,即将PbSO 转化为PbCO ,“脱硫”
4 3
过程可在如图所示的装置中进行。仪器 X 的名称是________,“脱
硫”时适宜温度为35 ℃,则可采用的加热方式是______________。
(2)步骤③中HO 的作用是_________________________,
2 2
该反应的离子方程式为_________________________________;
溶解PbO的离子方程式为______________________________。
(3)已知:得到的PbC O 样品中不可能含有碱式碳酸铅[2PbCO ·Pb(OH) ],二者受热都易
2 4 3 2
分解生成PbO。请完成如下实验,证明该样品中不存在碱式碳酸铅。
实验步骤 实验现象
取一定量干燥的样品, ________________________________________________________________________
(4)测定制得的草酸铅固体的纯度:称取5.90 g PbC O 固体,酸溶后配制成250 mL溶液,
2 4
然后量取25.00 mL该溶液,用0.05 mol·L-1的EDTA(Na HY)标准溶液滴定(Pb2++HY2-
2 2 2
===PbY2-+2H+,杂质不反应),至滴定终点时消耗EDTA标准溶液28.00 mL。则草酸铅的纯
度为________;若滴定完成时,发现滴定管内有气泡,测定结果将________(填“偏高”“偏
低”或“不变”)。
解析 (1)仪器X的名称为三颈烧瓶;根据“脱硫”时适宜温度为35 ℃,所以采用温水
浴加热。
(2)PbO 具有强氧化性,能够将双氧水氧化,加双氧水的目的是将PbO 还原为Pb2+,反
2 2
应的离子方程式为PbO +2H++HO===Pb2++2HO+O↑;根据已知信息②可知PbO溶
2 2 2 2 2
解的离子方程式为PbO+2H+===Pb2++HO。
2
(3)二者受热都易分解生成PbO,根据元素守恒可知,碱式碳酸铅分解可以生成水,利用
无水硫酸铜不变蓝色,证明样品中没有碱式碳酸铅。
(4)根据Pb2++HY2-===PbY2-+2H+,消耗EDTA标准溶液28.00 mL,则n(PbC O)=
2 2 4
n(Pb2+)=n(H Y2-)=0.028 L×0.05 mol·L-1,则250 mL溶液中n(PbC O)=0.028 L×0.05
2 2 4
mol·L-1×,因此草酸铅的纯度=×100%=70%;若滴定完成时发现滴定管内有气泡,则滴定
过程中实际消耗的EDTA标准液体积大于滴定管测得的体积,导致测定结果偏低。
答案 (1)三颈烧瓶 温水浴(或水浴加热)
(2)将PbO 还原为Pb2+ PbO +2H++HO===Pb2++2HO+O↑ PbO+2H+===Pb2+
2 2 2 2 2 2
+HO
2
(3)加热样品使其分解,将产生的气体通过装有无水硫酸铜的干燥管 无水硫酸铜不变
蓝色
(4)70% 偏低
11.(2020·北京房山区二模)某小组用实验Ⅰ验证Fe (SO ) 与Cu的反应,观察到了异常
2 4 3
现象,决定对其进行深入探究。
实验Ⅰ:
(1)Fe (SO ) 溶液常温下呈酸性的原因是____________________________________。
2 4 3
(2)Fe (SO ) 与KSCN溶液反应的离子方程式为_______________________________。
2 4 3
(3)实验前,小组同学预测经过步骤2后溶液不应该呈现红色,依据是_______________。
(4)实验小组对白色沉淀的产生进行了深入探究
查阅资料:ⅰ.CuSCN为难溶于水的白色固体。
ⅱ.SCN-被称为拟卤素离子,性质与卤素离子相似
经过实验测定白色固体为CuSCN,查阅资料后小组同学猜测CuSCN的生成有如下两种可能
猜测1:Cu2+与KSCN发生了氧化还原反应
猜测2:亚铁离子将其还原Cu2++Fe2+===Cu++Fe3+ Cu++SCN-===CuSCN↓
为证实猜想小组同学做了实验Ⅱ和Ⅲ。
(FeSO 和CuSO 溶液浓度为0.1 mol/L,KSCN溶液浓度为0.4 mol/L)
4 4
实验序号 对比实验及试剂 实验步骤 实验现象
加入1 mL 开始时溶液的上方变为红
KSCN溶 色,一段时间后红色向下蔓
液 延,最后充满整支试管
Ⅱ
加入1 mL
KSCN溶 溶液变成绿色
液
①猜测1的离子方程式___________________________________________;
②实验Ⅱ中试管________(填字母)中的现象可以证实猜测1不成立。
实验序号 对比实验及试剂 实验步骤 实验现象
加入2 mL
溶液变为淡蓝色
CuSO 溶液
4
溶液的上层变为红色,有
再加入1 mL
白色沉淀发生,一段时间
KSCN溶液
后整支试管溶液呈红色
加入4 mL
溶液变为淡蓝色
CuSO 溶液
4
溶液的上层变为红色,有
Ⅲ 再加入1 mL 白色沉淀产生,一段时间
KSCN溶液 后整支试管溶液呈浅红
色
加入2 mL
溶液变为淡蓝色
CuSO 溶液
4
溶液的上层变为红色,有
再加入1 mL 白色沉淀产生,一段时间
KSCN溶液 后整支试管溶液呈深红
色
(5)Fe3+的氧化性本应强于Cu2+,结合实验Ⅲ中的现象解释Cu2++Fe2+===Cu++Fe3+能
正向发生的原因是___________________________。
(6)实验小组查阅资料并讨论后得出:溶液中离子在反应时所表现的氧化性强弱与相应
还原产物的价态和状态有关。由此分析生成CuSCN沉淀使Cu2+的氧化性增强,并补充实验
进一步证明。补充的实验是________________________________。解析 (1)Fe (SO ) 是强酸弱碱盐,Fe3+发生水解反应而使溶液呈酸性。
2 4 3
(2)Fe (SO ) 和KSCN溶液反应生成易溶于水的弱电解质Fe(SCN) ,该反应是可逆反应,
2 4 3 3
离子方程式为Fe3++3SCN- ⇌Fe(SCN)
3
。
(3)2 mL 0.05 mol/L Fe (SO ) 溶液中含1×10-4 mol Fe (SO ),0.15 g铜粉约为0.002 34
2 4 3 2 4 3
mol,二者发生反应:Fe (SO )+Cu===2FeSO+CuSO ,二者反应后铜粉剩余,溶液中应不含
2 4 3 4 4
Fe3+,滴加KSCN溶液后,溶液不应呈现红色。
(5)从平衡移动角度分析反应发生的原因,SCN-与Cu+形成CuSCN沉淀,SCN-与Fe2+、
Fe3+、Cu+形成配合物,大大降低了Cu+和Fe3+的浓度,使反应Cu2++Fe2+===Cu++Fe3+正
向移动。
(6)分析生成CuSCN沉淀使Cu2+的氧化性增强,可以设计成对比实验:在两支试管中分
别加入等体积、等浓度FeSO 溶液,再加入等体积、等浓度CuSO 溶液,最后加入等体积、不
4 4
同浓度KSCN溶液,根据溶液中颜色深浅进行验证。也可以设计成双液原电池,利用石墨作
电极,两个烧杯中分别加入等浓度CuSO 、FeSO 溶液,再在CuSO 溶液中滴加浓KSCN溶液,
4 4 4
根据滴加溶液前后,电流计指针的偏转程度进行验证。
答案 (1)Fe3++3H
2
O⇌Fe(OH)
3
+3H+,Fe3+水解显酸性
(2)Fe3++3SCN- ⇌Fe(SCN)
3
(3)依据反应Cu+2Fe3+===Cu2++2Fe2+,Cu粉过量不应有Fe3+存在
(4)①2Cu2++4SCN-===2CuSCN↓+(SCN) ↑
2
②B
(5)由于SCN-与Cu+形成沉淀以及SCN-与Fe2+、Fe3+、Cu+形成配合物,大大降低了产
物中Cu+和Fe3+的浓度,使得该反应平衡得以正向移动
(6)答案不唯一,合理即可得分,可设计对比实验
对比实验及试剂 实验步骤 实验现象
加入4 mL 0.1 mol/L CuSO 溶液 一段时间后整支试
4
再加入1 mL 0.4 mol/L KSCN溶液 管溶液呈红色
一段时间后整支试
加入4 mL 0.1 mol/L CuSO 溶液
4
管溶液比F试管颜
再加入1 mL 1 mol/L KSCN溶液
色更深
也可设计成原电池装置
在左侧烧杯中滴入1滴浓度较大的硫氰化钾溶液,在滴入前与滴入后记录电压表(或电
流计)示数的变化