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专项训练 电解质溶液中微粒关系（解析版）
1．（2023·全国·统考高考真题）下图为 和 在水中达沉淀溶
解平衡时的 关系图( ； 可认为
离子沉淀完全)。下列叙述正确的是
A．由 点可求得
B． 时 的溶解度为
C．浓度均为 的 和 可通过分步沉淀进行分离
D． 混合溶液中 时二者不会同时沉淀
【答案】C
【详解】A．由点a(2，2.5)可知，此时pH=2，pOH=12，则 =
= = ，故A错误；
B．由点(5，6)可知，此时pH=5，pOH=9，则 = =
= ， 时 的溶解度为 =10-3 ，故B错误；
C．由图可知，当铁离子完全沉淀时，铝离子尚未开始沉淀，可通过调节溶液pH的方
试卷第1页，共34页
学科网（北京）股份有限公司法分步沉淀 和 ，故C正确；
D．由图可知， 沉淀完全时， ，pM 5，此时pH约为4.7，在
此pH下 刚开始沉淀的浓度为 ，而题中 >
，则 会同时沉淀，故D错误；
答案选C。
2．（2023·全国·统考高考真题）向 饱和溶液(有足量 固体)中滴加氨水，发
生反应 和 ，
与 的关系如下图所示(其中M代表 、 、
或 )。
下列说法错误的是
A．曲线I可视为 溶解度随 浓度变化曲线
B． 的溶度积常数
C．反应 的平衡常数K的值为
试卷第2页，共34页 资料收集整理【淘宝店铺：向阳百分百】D． 时，溶液中
【答案】A
【分析】氯化银饱和溶液中银离子和氯离子的浓度相等，向饱和溶液中滴加氨水，溶
液中银离子浓度减小，氯离子浓度增大、一氨合银离子增大，继续滴加氨水，一氨合
银离子增大的幅度小于二氨合银离子，则曲线I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示二氨合银离子、
一氨合银离子、银离子、氯离子与氨气浓度对数变化的曲线。
【详解】A．氨的浓度较小时AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)，浓度较大时AgCl(s)
+2NH (aq)+Cl-(aq)，氯化银的溶解度曲线应与氯离子的曲线吻合，
3
应该为曲线Ⅳ，故A错误；
B．由图可知，c(NH )=10-1mol/L时，c(Cl-)=10-2.35mol/L, c(Ag+)=10-7.40mol/L，则氯化银
3
的溶度积为10-2.35×10-7.40=10-9.75，故B正确；
C．由图可知，氨分子浓度对数为-1时，溶液中二氨合银离子和一氨合银离子的浓度
分别为10-2.35mol/L和10-5.16mol/L，则 的平衡常数
K=
= = ，故C正确；
D．由分析可知，曲线I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示二氨合银离子、一氨合银离子、银离子、
氯离子与氨气浓度对数变化的曲线，则 时，溶液中
，故D正确；
故选A。
3．（2023·全国·统考高考真题）一定温度下，AgCl和Ag CrO 的沉淀溶解平衡曲线如
2 4
图所示。
试卷第3页，共34页
学科网（北京）股份有限公司下列说法正确的是
A．a点条件下能生成Ag CrO 沉淀，也能生成AgCl沉淀
2 4
B．b点时，c(Cl-)=c(CrO )，K (AgCl)=K (Ag CrO)
sp sp 2 4
C．Ag CrO+2Cl- 2AgCl+CrO 的平衡常数K=107.9
2 4
D．向NaCl、NaCrO 均为0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO 溶液，先产生Ag CrO
2 4 3 2 4
沉淀
【答案】C
【分析】根据图像，由(1.7，5)可得到Ag CrO 的溶度积K (Ag CrO)=c2(Ag+)·c(CrO
2 4 sp 2 4
)=(1×10-5)2×1×10-1.7=10-11.7，由(4.8，5)可得到AgCl的溶度积
K (AgCl)=c(Ag+)·c(Cl)=1×10-5×1×10-4.8=10-9.8，据此数据计算各选项结果。
sp
【详解】A．假设a点坐标为(4，6.5)，此时分别计算反应的浓度熵Q得，Q(AgCl)=10-
10.5，Q(Ag CrO)=10-17，二者的浓度熵均小于其对应的溶度积K ，二者不会生成沉淀，
2 4 sp
A错误；
B．K 为难溶物的溶度积，是一种平衡常数，平衡常数只与温度有关，与浓度无关，
sp
根据分析可知，二者的溶度积不相同，B错误；
C．该反应的平衡常数表达式为K= ，将表达式转化为与两种难溶物的溶度积
有关的式子得K= = = = =1×107.9，C
正确；
D．向NaCl、NaCrO 均为0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO，开始沉淀时所需要的
2 4 3
试卷第4页，共34页 资料收集整理【淘宝店铺：向阳百分百】c(Ag+)分别为10-8.8和10-5.35，说明此时沉淀Cl-需要的银离子浓度更低，在这种情况下，
先沉淀的是AgCl，D错误；
故答案选C。
4．（2023·辽宁·统考高考真题）某废水处理过程中始终保持HS饱和，即
2
，通过调节pH使 和 形成硫化物而分离，体系中 与
关系如下图所示，c为 和 的浓度，单位为 。已知
，下列说法正确的是
A． B．③为 与 的关系曲线
C． D．
【答案】D
【分析】已知HS饱和溶液中随着pH的增大，HS的浓度逐渐减小，HS-的浓度增大，
2 2
S2-浓度逐渐增大，则有-lgc(HS-)和-lg(S2-)随着pH增大而减小，且相同pH相同时，HS-
浓度大于S2-，即-lgc(HS-)小于-lg(S2-)，则Ni2+和Cd2+浓度逐渐减小，且
即当c(S2-)相同时，c(Ni2+)＞c(Cd2+)，则-lgc(Ni2+)和-lg(Cd2+)随着
pH增大而增大，且有-lgc(Ni2+)小于-lg(Cd2+)，由此可知曲线①代表Cd2+、②代表Ni2+、
③代表S2-，④代表HS-，据此分析结合图像各点数据进行解题。
【详解】A．由分析可知，曲线①代表Cd2+、③代表S2-，由图示曲线①③交点可知，
试卷第5页，共34页
学科网（北京）股份有限公司此时c(Cd2+)=c(S2-)=10-13mol/L，则有 ，A
错误；
B．由分析可知，③为 与 的关系曲线，B错误；
C．由分析可知，曲线④代表HS-，由图示曲线④两点坐标可知，此时c(H+)=10-1.6mol/L
时，c(HS-)=10-6.5mol/L， 或者当
c(H+)=10-4.2 mol/L时，c(HS-)=10-3.9 mol/L，
，C错误；
D．已知KaKa= = ，由曲线③两点坐标可知，当
1 2
c(H+)=10-4.9mol/L时，c(S2-)=10-13mol/L，或者当c(H+)=10-6.8mol/L时，c(S2-)=10-
9.2mol/L，故有KaKa= = =10-21.8，结合C项分
1 2
析可知，Ka=10-7.1故有 ，D正确；
1
故答案为：D。
5．（2023·湖北·统考高考真题） 为某邻苯二酚类配体，其 ，
。常温下构建 溶液体系，其中 ，
。体系中含Fe物种的组分分布系数δ与pH的关系如图所示，
分布系数 ，已知 ， 。下列说法正确的是
试卷第6页，共34页 资料收集整理【淘宝店铺：向阳百分百】A．当 时，体系中
B．pH在9.5~10.5之间，含L的物种主要为
C． 的平衡常数的lgK约为14
D．当 时，参与配位的
【答案】C
【分析】从图给的分布分数图可以看出，在两曲线的交点横坐标值加和取平均值即为
某型体含量最大时的pH，利用此规律解决本题。
【详解】A．从图中可以看出Fe(Ⅲ)主要与L2-进行络合，但在pH=1时，富含L的型体
主要为HL，此时电离出的HL-较少，根据HL的一级电离常数可以简单计算pH=1时
2 2
溶液中c(HL-)≈10-9.46，但pH=1时c(OH-)=10-13，因此这四种离子的浓度大小为
c(H L)>c([FeL]+)>c(HL-)>c(OH-)，A错误；
2
B．根据图示的分布分数图可以推导出，HL在pH≈9.9时HL-的含量最大，而HL和
2 2
L2-的含量最少，因此当pH在9.5~10.5之间时，含L的物种主要为HL-，B错误；
C．该反应的平衡常数K= ，当[FeL ]-与[FeL]+分布分数相等时，可以将
2
K简化为K= ，此时体系的pH=4，在pH=4时可以计算溶液中c(L2-)=5.0×10-14.86，
则该络合反应的平衡常数K≈10-14.16，即lg K≈14，C正确；
D．根据图像，pH=10时溶液中主要的型体为[FeL ]3-和[FeL (OH)]2-，其分布分数均为
3 2
0.5，因此可以得到c([FeL ]3-)=c([FeL (OH)]2-)=1×10-4mol·L-1，此时形成[FeL ]3-消耗了
3 2 3
试卷第7页，共34页
学科网（北京）股份有限公司3×10-4mol·L-1的L2-，形成[FeL (OH)]2-消耗了2×10-4mol·L-1的L2-，共消耗了5×10-
2
4mol·L-1的L2-，即参与配位的c(L2-)≈5×10-4，D错误；
故答案选C。
6．（2023·湖南·统考高考真题）常温下，用浓度为 的 标准溶液滴
定浓度均为 的 和 的混合溶液，滴定过程中溶液的 随
( )的变化曲线如图所示。下列说法错误的是
A． 约为
B．点a：
C．点b：
D．水的电离程度：
【答案】D
【分析】NaOH溶液和HCl、CHCOOH混酸反应时，先与强酸反应，然后再与弱酸反
3
应，由滴定曲线可知，a点时NaOH溶液和HCl恰好完全反应生成NaCl和水，
CHCOOH未发生反应，溶质成分为NaCl和CHCOOH；b点时NaOH溶液反应掉一半
3 3
的CHCOOH，溶质成分为NaCl、CHCOOH和 CHCOONa；c点时NaOH溶液与
3 3 3
CHCOOH恰好完全反应，溶质成分为NaCl、CHCOONa；d点时NaOH过量，溶质成
3 3
分为NaCl、CHCOONa和NaOH，据此解答。
3
【详解】A．由分析可知，a点时溶质成分为NaCl和CHCOOH，
3
试卷第8页，共34页 资料收集整理【淘宝店铺：向阳百分百】c(CHCOOH)=0.0100mol/L，c(H+)=10-3.38mol/L， =
3
=10-4.76，故A正确；
B．a点溶液为等浓度的NaCl和CHCOOH混合溶液，存在物料守恒关系
3
c(Na+)=c(Cl-)=c(CH COOH)+c(CH COO-)，故B正确；
3 3
C．点b溶液中含有NaCl及等浓度的CHCOOH和 CHCOONa，由于pH<7，溶液显
3 3
酸性，说明CHCOOH的电离程度大于CHCOO-的水解程度，则
3 3
c(CHCOOH)d，故D错误；
答案选D。
7．（2023·河北张家口·统考三模）25℃时，用 溶液滴定
溶液，加入NaOH溶液的体积、混合溶液中的离子浓度与pH
的变化关系如图所示。
下列说法错误的是
A． 的第二步电离常数 的数量级为
B．第一步电离和第二步电离的滴定所选指示剂不同
C．P点溶液中存在
试卷第9页，共34页
学科网（北京）股份有限公司D．M点和N点溶液中 相等
【答案】D
【详解】A． ，由 点可知 ，数量级为
，故A正确；
B．由电离常数和水解常数知， 溶液显酸性、 溶液显碱性，第一步滴定选
择甲基橙作指示剂、第二步滴定选择酚酞作指示剂，故B正确；
C． 点为 溶液， 电离程度大于水解，溶液中
，故C正确；
D． 点和 点溶液的 不同，溶液中 不相等，故D错误；
故选D。
8．（2023·安徽马鞍山·统考三模）25 °C时，1L 0.1mol·L-1的某二元酸HRO 溶液中各
2 3
含R物种的pc-pOH关系如图所示。图中pc表示各含R物种的浓度负对数[pc=-lgc，
pOH= -lgc(OH)]。下列说法正确的是
A．曲线③表示pc( )随pOH的变化
B．y点的溶液中：c(HRO)+2c( )=0.1mol·L-1
2 3
C．HRO 的K =1.0×10-6.7
2 3 a1
试卷第10页，共34页 资料收集整理【淘宝店铺：向阳百分百】D．2 HRO+ 的平衡常数K=1.0×10-5.3
2 3
【答案】D
【分析】由题可知，HRO 为二元弱酸，HRO 在溶液中发生电离的方程式为
2 3 2 3
， ，pOH=-lgc(OH-)，pc=-lgc，则pOH值
越大，溶液的碱性越弱，pc值越大，粒子的浓度越小，pOH=0时，溶液的碱性最强，
此时对于HRO 溶液，各粒子浓度关系为c(HRO)c(NO )>c(Ag+)>c(H+)>c(OH-)
D．相同实验条件下，若改为 0.05 mol/L NaCl和NaCrO 溶液，则曲线L 中N点移到
2 4 2
P点
【答案】D
【分析】NaCl和硝酸银反应的化学方程式为：NaCl+AgNO = AgCl↓+KNO ，铬酸钾
3 3
和硝酸银反应的化学方程式为：NaCrO+2AgNO = Ag CrO↓+2NaNO ，根据反应方程
2 4 3 2 4 3
式可知在相同浓度的NaCl和NaCrO 溶液中加入相同浓度的硝酸银溶液，氯离子浓度
2 4
减小的更快，所以L 代表是-lgc(Cl―)与V(AgNO )的变化关系，L 代表是-lgc( )与
1 3 2
V(AgNO )的变化关系。
3
试卷第17页，共34页
学科网（北京）股份有限公司【详解】A．N点纵坐标的数值是4，则Ag CrO 在沉淀溶解平衡中c( ) = 10﹣4
2 4
mol/L，c(Ag+) = 2×10﹣4 mol/L，K (Ag CrO) = c( )c2(Ag+) = 10﹣4 mol/L×(2×10﹣4
sp 2 4
mol/L)2 = 4.0×10﹣12，A错误；
B．如图可得向相同浓度的NaCl和NaCrO 混合溶液中加入硝酸银溶液，AgCl出现的
2 4
更快，应该先观察到有白色沉淀产生，B错误；
C．M点溶液中溶质为NaNO 、AgNO，且有n(NaNO ) = 2(AgNO )，因此离子浓度大
3 3 3 3
小为：c( )>c(Na+)>c(Ag+)>c(H+)>c(OH―)，C错误；
D．相同实验条件下，若改为 0.05 mol/L NaCl和NaCrO 溶液， 完全沉淀需要10
2 4
ml AgNO 溶液，但因为溶度积只与温度有关，所以此时-lgc( )仍为4，N点纵坐标
3
不变，故曲线L 滴定突跃段整体向左平移P，D正确；
2
故选：D。
14．（2023·河北·校联考三模）常温下，向20mL0.1mol•L-1HC O 溶液中滴加同浓度的
2 2 4
NaOH溶液，溶液中－pY[pY=-lgY，Y表示 或 ]与溶液pH的变化
关系如图所示。下列叙述错误的是
A．直线a表示 与pH的变化关系
B．Q点溶液中，c(HC O )＞c(C O )＞c(OH-)
2 2
C．N点溶液中，3c(HC O )=c(Na+)+c(H+)-c(OH-)
2
D．常温下，NaC O 的水解常数K =10-11.18
2 2 4 h1
试卷第18页，共34页 资料收集整理【淘宝店铺：向阳百分百】【答案】D
【详解】A． ，则纵坐标 ， ，因为
，所以当 相同(即 相同)时， ，即
，故直线a表示 与 的变化关系，直线b
表示 与 的变化关系，A正确；
B．图像N点时，纵坐标 ，即 ，则
.Q点的 大于N点的 ，则Q点的 ，
酸性溶液中 很小，B正确；
C．N点溶液中存在电荷守恒： ，且
N点溶液中 ，可得 ，C正确；
D． 第一步水解的离子方程式为 ，水解常数
，根据N点 ，则
，D错误；
故选D。
15．（2023·重庆·统考三模）已知： ，
试卷第19页，共34页
学科网（北京）股份有限公司， 的分布分数
与 关系如下图所示 例如：分布分数
下列说法正确的是
A．曲线b代表
B．
C． 的平衡常数
D．当 时，
【答案】B
【分析】Ag+具有空轨道，能与形成配离子，lgc(NH)较小时溶液中主要存在Ag+，随
3
着c(NH )或lgc(NH)增大，先形成[Ag(NH)]+，再转化为[Ag(NH)]+，所以随着
3 3 3 3 2
lgc(NH)增大，c(Ag+)减小，c[Ag(NH )]+先增大后减小，最后主要以[Ag(NH)]+存在，
3 3 3 2
则曲线a代表Ag+，曲线b代表[Ag(NH)]+，曲线c代表[Ag(NH)]+，曲线b、c交叉点
3 2 3
时c[Ag(NH )]+=c[Ag(NH )]+，此时[Ag(NH)]++NH [Ag(NH)]+平衡常数K=
3 2 3 3 3 3 2 2
× = ≈ =103.9，据此分析解答。
【详解】A．由上述分析可知，曲线a代表Ag+，曲线b代表[Ag(NH)]+，曲线c代表
3 2
[Ag(NH)]+，A错误；
3
B．由图可知，曲线b、c交叉点时c[Ag(NH )]+=c[Ag(NH )]+，此时[Ag(NH)]++NH
3 2 3 3 3
试卷第20页，共34页 资料收集整理【淘宝店铺：向阳百分百】[Ag(NH)]+平衡常数K= × = ≈ =103.9，B正确；
3 2 2
C．K=103.32、K=103.9，则Ag++2NH [Ag(NH)]+的平衡常数K′=
1 2 3 3 2
⇌
=K •K =103.32×103.9=107.22，C错误；
1 2
D．由图可知，当c(NH )＞10-3mol/L时，c[Ag(NH )]+＞c[Ag(NH )]+＞c(Ag+)，D错误；
3 3 2 3
故答案为：B。
16．（2023·辽宁·校联考三模）用 溶液滴定 溶
液，加入的碳酸氢钠溶液体积与溶液pH变化曲线如图所示，其中 时溶液中
无沉淀，之后出现白色浑浊且逐渐增多，当滴加的 溶液体积为25.00mL时，
溶液的pH稳定在7.20左右，整个滴定过程中未见气泡产生。下列叙述错误的是
已知： ， 。
A．a点的混合溶液，
B．a→b的过程中，水的电离程度不断增大
C．总反应的化学方程式：
D．b点的混合溶液，
【答案】B
【详解】A．a点时溶液中存在电荷守恒
，a点溶液显碱性，所以c(OH- )
试卷第21页，共34页
学科网（北京）股份有限公司>c(H+)，则可得到 ，A正确；
B．a点溶液中溶质有NaHCO 和CaCl ，水的电离被促进，b点溶液中溶质有NaCl 和
3 2
HCO，水的电离被抑制，对比之下发现，a到b的过程中，水的电离程度不断减小，
2 3
B错误；
C．根据题干中信息，有白色浑浊生成且全程无气体生成，得出反应的化学方程式：
CaCl +2NaHCO=2NaCl +CaCO ↓+H CO，C正确；
2 3 3 2 3
D．K ( H CO)= ，则
a2 2 3
= ，代入题中给出的数据 =
，D正确；
故选：B。
17．（2023·天津·统考三模）常温下，As(III)和As(V)水溶液中含砷的各物种的分布分
数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系如图所示。
下列说法不正确的是
A．常温下，酸性：HAsO >H AsO
3 4 3 3
B．常温下，HAsO +H AsO HAsO +H AsO K=102.4
2 2 3 3
C．常温下，pH=8时，溶液中c(HAsO )：c(HAsO )：c(HAsO )： c(AsO )=1：
3 4 2
105.7：106.9：103.3
试卷第22页，共34页 资料收集整理【淘宝店铺：向阳百分百】D．常温下，同浓度的NaAsO 溶液与NaHAsO 溶液，前者碱性强
3 4 2 3
【答案】D
【详解】A．由第1个图可知，当pH=9.2时，c(HAsO )= c(HAsO )，由于
3 3 2
HAsO H++H AsO ， ，由第2个图可知，当
3 3 2
⇌
pH=2.3时，c(HAsO )= c(HAsO )，由于HAsO H++H AsO ，
3 4 2 3 4 2
⇌
，K>K ，故酸性HAsO >H AsO ，A正确；
2 1 3 4 3 3
B．该反应的平衡常数，
，由选项A可知，
，由第2个图可知，pH=6.8时，c(HAsO )= c(HAsO )，得
2
，故 ，B正确；
C．由选项A、B可知， ， ，由第2个图可知pH=11.6时，
c(AsO )= c(HAsO )，则 ，常温下，pH=8时，
，故 ,
，故 ，
试卷第23页，共34页
学科网（北京）股份有限公司，故 ，故c(HAsO )：c(HAsO
3 4 2
)：c(HAsO )： c(AsO )=1：105.7：106.9：103.3，C正确；
D．由选项C分子可知， ，由图1可知，pH=12.5时，c(HAsO )=
c(HAsO )，则 ，故更弱酸根水解能力强，碱性更强，则后者的pH更
2
大，D错误；
故选D。
18．（2023·辽宁沈阳·统考三模）0.1mol/L 溶液中存在多个平衡，若仅需考虑
如下平衡：
(ⅰ) (25℃)
(ⅱ) (25℃)
25℃时，溶液中 随pH的变化关系如图。下列说法中正确的是
A．加入少量NaOH固体，反应(ⅰ)的平衡逆向移动
B．加入少量 固体，平衡时 增大
C．当 时，
D．当 时，溶液 的平衡浓度约为
【答案】D
试卷第24页，共34页 资料收集整理【淘宝店铺：向阳百分百】【详解】A．加入少量NaOH固体，中和H+，反应(ⅱ)平衡向正方向移动，c( )
减小，反应(ⅰ)的平衡向正方向移动，A错误；
B．加入少量 固体，反应(ⅱ)平衡向逆方向移动，c( )增大，反应(ⅰ)的
平衡向逆方向移动，平衡时 ，温度不变，平衡常数不变，B错误；
C．当 时， ， ，则
，则 ；0.1mol/L 溶液中，根据Cr原子
守恒可得 ，所以
，则，，
，C错误；
D．当 时，由图可 知，，因此可忽略溶液中的 ，即
+ =0.20mol·L-1，反应(ii)的平衡常数
， ，联立两个方程可得 约为 ，
D正确；
故答案选D。
19．（2023·河北秦皇岛·统考三模） 溶液中存在多个平衡。本题条件下仅需考
虑如下平衡：
(i)
试卷第25页，共34页
学科网（北京）股份有限公司(ii)
时， 溶液中 随 的变化关系如图。
下列有关 溶液的说法正确的是
A．加入少量 溶液，反应(i)的平衡逆向移动
B．溶液中
C．加入少量 固体，则平衡时 的比值减小
D．当pH=9.0时，溶液中 的平衡浓度约为
【答案】D
【详解】A．加入少量NaOH溶液，反应(ii)正向移动，溶液中 将减小，反应
(i)将正向移动，A错误；
B．0.10mol/L 溶液中， 原子的总浓度为 ，溶液中Cr原子总浓度为
，B错误；
C． ，只要温度不变，此比值就不变，C错误；
D．当溶液的 时， ，因此可忽略溶液中 ，即
试卷第26页，共34页 资料收集整理【淘宝店铺：向阳百分百】，反应(ii)的平衡常数
，联立两个方程可得
，D正确；
故选：D。
20．（2023·辽宁·校联考三模）25℃，用0.1 mol⋅L NaOH溶液滴定某二元弱酸 ，
pH与粒子的分布分数δ[如 ]， 的关系如
图所示。下列说法正确的是
A． 时，应选择酚酞溶液作指示剂
B． 的数量级为
C．NaHA溶液中
D．Na A溶液中
₂
【答案】C
【分析】由图可知，bf曲线为0.1mol•L−1 NaOH溶液滴定二元弱酸HA的滴定曲线，
2
试卷第27页，共34页
学科网（北京）股份有限公司当 时，反应生成NaHA，NaHA溶液显酸性，当 时，反应生
成NaA，NaA溶液显碱性，以此解答该题。
2 2
【详解】A． 时，反应生成NaHA，NaHA溶液显酸性，应选用甲基红做
指示剂，故A错误；
B．由图可知，当溶液中c（HA−）＝c（HA），pH<7，由
2
>1×10−7，故B错误；
C．由分析可知，NaHA溶液显酸性，HA-电离程度大于水解程度；所以溶液中
，故C正确；
D．NaA溶液中存在元素质量守恒关系：c(Na＋)＝2c(HA−)＋2c(A2−)＋2c(HA)，所以
2 2
，故D错误；
故答案选C。
21．（2023·河北唐山·统考三模）常温下向20mL0.10mol/L的氨水中滴加未知浓度的稀
HSO ，测得混合溶液的电导率、pH随加入稀硫酸体积的变化如下图所示。已知电导
2 4
率是用来描述物质中电荷流动难易程度的参数。溶液中离子浓度越大，电导率越大。
下列说法不正确的是
A．稀HSO 的物质的量浓度为0.10
2 4
B．x=11
C．a点时溶液中存在：
试卷第28页，共34页 资料收集整理【淘宝店铺：向阳百分百】D．a、b、c三点对应水的电离程度：b>a>c
【答案】C
【分析】向20mL0.10mol/L的氨水中滴加未知浓度的稀HSO ，溶液pH逐渐减小，混
2 4
合溶液的电导率则逐渐增大，结合题干图示信息可知，曲线a、b、c为溶液pH随所加
HSO 体积变化曲线，另一曲线为电导率随所加HSO 体积变化曲线，由pH曲线可知，
2 4 2 4
当加入硫酸体积为10mL时为滴定终点突变点，根据反应方程式：
2NH ·H O+HSO =(NH)SO +2H O即可计算出稀硫酸的物质的量浓度，据此分析解题。
3 2 2 4 4 2 4 2
【详解】A．由分析可知，当加入硫酸体积为10mL时为滴定终点突变点，根据反应方
程式：2NH ·H O+HSO =(NH)SO +2H O，稀HSO 的物质的量浓度为0.10mol/L，A
3 2 2 4 4 2 4 2 2 4
正确；
B．由A项分析可知，c(HSO )=0.1mol/L，故由a点数据可知，加入5mL HSO 时，溶
2 4 2 4
液中c(NH ·H O)=c( )，此时pH=9，故有Ka(NH ·H O)= =10-5，故未
3 2 3 2
加入稀硫酸即0.1mol/L NH·H O 中有c( )=c(OH-)，c(NH ·H O)≈0.1mol/L，根据温
3 2 3 2
度不变，平衡常数不变可知，Ka(NH ·H O)= = =10-5，解得
3 2
c(OH-)=10-3mol/L，故x=11，B正确；
C．由A、B分析可知，a点时溶液中溶质为：等量的NH ·H O和(NH )SO ，根据电荷
3 2 4 2 4
守恒有：c( )+c(H+)=c(OH-)+2c( )，根据物料守恒有：c( )+c(NH·H O)=4 c(
3 2
)，故可得： ，C错误；
D．由分析可知，b点为滴定终点溶液溶质为(NH )SO ，由于铵根离子水解对水的电离
4 2 4
起促进作用，而a点溶质为等量的NH ·H O和(NH )SO ，溶液显碱性，电离大于水解，
3 2 4 2 4
对水的电离起抑制作用，c点溶质为等量的HSO 和(NH )SO ，硫酸电离出的H+对水
2 4 4 2 4
的电离起抑制作用，且NH ·H O为弱碱，其电离出的OH-对水的电离抑制作用小于硫
3 2
酸，故a、b、c三点对应水的电离程度：b>a>c，D正确；
故答案为：C。
22．（2023·福建·校联考三模）常温下，向20 mL 0.1 mol/L H S溶液中缓慢加入少量溶
2
试卷第29页，共34页
学科网（北京）股份有限公司于水的MSO 粉末(已知MS难溶，忽略溶液体积变化)，溶液中 与 变化如
4
图所示。已知： ， 。下列说法错误的是
A．a点溶液的pH约为5
B．a、b、c三点溶液中由水电离产生的 最大的是a点
C．b点溶液中，
D．c点溶液中，
【答案】C
【详解】A．设0.1mol/L的HS溶液中c(H+)为x，则c(H+)≈c(HS-)=xmol/L，K (H S)=
2 a1 2
= ≈ =1.0×10-9，x=10-5mol/L，a点溶液的pH约为5，A正确；
B．随着MSO 粉末的加入发生反应MSO +H S=MS↓+HSO ，随反应进行硫酸浓度增
4 4 2 2 4
大，对水电离的抑制程度增大，a、b、c三点中由水电离产生的c(H+)最大的是a点，B
正确；
C．K (H S)= =1.0×10-9，K (H S)= =1.0×10-13，
a1 2 a2 2
K (H S)×K (H S)= × =1.0×10-9×1.0×10-13，得到
a1 2 a2 2
=1.0×10-22，b点c(H+)=0.1mol/L，故有： =1.0×10-20，C错误；
试卷第30页，共34页 资料收集整理【淘宝店铺：向阳百分百】D．物料守恒可知，c点除了溶液中含硫元素外，沉淀MS中也含硫元素，则c(HS)
2
+c(HS-)+c(S2-)＜0.1molL-1，D正确；
故答案为：C。 ⋅
23．（2023·湖南衡阳·校联考三模）已知： 、 在水溶液中的溶解平衡分
别为 、
。常温下，分别向 等浓度的
溶液和 溶液中滴加等浓度的 溶液，所加硝酸银溶液的体积与阴离子的
浓度关系如图所示。下列说法错误的是
A．
B． 与 溶液反应对应曲线②
C． 可作为 溶液标定 溶液浓度的指示剂
D．欲使图中a点或b点向左平移可增大 溶液的浓度
【答案】C
【分析】由图可知，曲线①所示反应在加入 溶液后恰好沉淀完全，曲线
②所示反应在加入 溶液后恰好沉淀完全，结合信息中的沉淀溶解平衡可
知，曲线①表示滳定 溶液的变化曲线，曲线②表示滴定 溶液的变化曲线，
试卷第31页，共34页
学科网（北京）股份有限公司根据b点计算： ， ，故
，同理根据a点计算，
，据此分析解题。
【详解】A．由分析可知， ，A正确；
B．由分析可知，溶液与 溶液反应对应曲线①， 与 溶液反应对
应曲线②，B正确；
C． 为白色沉淀，恰好沉淀时 ， 为深红色沉淀，恰好沉
淀时 ， 溶解能力稍大于 ，结合终点颜色变化，可知
可作为 溶液标定 溶液浓度的指示剂，C错误；
D．增大 溶液的浓度或减小 溶液和 溶液的初始浓度均可使消耗
溶液的体积减小，可实现图像中a点或b点向左平移，D正确；
故答案为：C。
24．（2023·湖南郴州·统考三模）常温下，某同学在特制容器中加入20 mL 0.4 mol⋅L
溶液，用0.4mol⋅L HCl溶液滴定，利用pH计和气体压力传感器检测，
得到如图曲线。下列说法错误的是
A．整个滴定过程中应先用酚酞溶液、后用甲基橙溶液作指示剂
B．a→f点对应的溶液中，水的电离程度一直在减小
试卷第32页，共34页 资料收集整理【淘宝店铺：向阳百分百】C．
D．f点对应的溶液中存在：
【答案】C
【详解】A．酚酞的pH变色范围是8.2~10，甲基橙的pH变色范围是3.1~4.4。
溶液与逐滴滴入的HCl溶液分两步发生反应：第一步反应是
；第二步反应是
。整个滴定过程中应先用酚酞溶液、后用甲基橙
溶液作指示剂，A正确；
B．盐水解促进水电离，水解程度越大水电离程度越大，酸溶液抑制水电离，a点对应
溶液的溶质为 ，b点对应溶液的溶质为（ 、NaCl，e点对应溶液的溶
质主要为NaCl、 ，f点对应溶液的溶质主要为NaCl、HCl，因此水的电离程度
一直在减小，B正确；
C．根据图像可知，当 mL时，为0.4 mol·L 溶液，此时溶
液 ， mol⋅L ，则常温下此时溶液中 mol⋅L ，则
水解平衡常数 ，因为
，故 ，C错误；
D．由于反应产生了大量的 气体，因此根据物料守恒可知f点对应的溶液中存在：
试卷第33页，共34页
学科网（北京）股份有限公司，D正确；
故选C。
25．（2023·山东聊城·校联考三模）常温下，用0.5mol/LNaHCO 溶液滴定
3
25.00mL0.25mol/LCaCl 溶液，测得混合溶液的pH随滴加NaHCO 溶液体积的变化如
2 3
图所示，当滴加25.00mL NaHCO 溶液时出现较为明显的白色沉淀[已知：常温下，
3
、 、 、
]。
下列说法错误的是
A．常温下，向饱和NaHCO 溶液中加入少量NaHCO 固体， 不变
3 3
B．从 点到 点， 的电离平衡正向移动
C． 点溶液中
D． 点溶液中
【答案】C
【详解】A．常温下，向饱和NaHCO 溶液中加入少量NaHCO 固体，则溶液仍然为
3 3
NaHCO 饱和溶液，温度不变NaHCO 的浓度不变，溶液pH值不变，Ka(H CO)也不
3 3 2 2 3
变， = 不变，A正确；
B．由题干图示信息可知，从 点到 点，溶液的pH一直在减低，是由于
，Ca2++ =CaCO ↓，由于 浓度减小，导致 的电离平衡
3
试卷第34页，共34页 资料收集整理【淘宝店铺：向阳百分百】正向移动，溶液中H+浓度增大，pH减小，B正确；
C．由题干图示信息可知，当滴加25.00mL NaHCO 溶液时出现较为明显的白色沉淀，
3
d点加入了等体积的NaHCO 和CaCl 溶液，此时
3 2
2NaHCO +CaCl =CaCO ↓+H O+CO↑+2NaCl恰好完全反应，此时CaCO 达到溶解平衡，
3 2 3 2 2 3
故 点溶液中 ，C错误；
D．由题干图示信息可知， 点溶液中的pH=7.20，则有 =
= = =
，D正确；
故答案为：C。
26．（2023·安徽·校联考三模）25℃时，用0.2mol·L-1盐酸滴定20.00mL0.2mol·L-1一元
弱碱MOH溶液，所得溶液的pH与滴加盐酸体积的关系如图1所示；不同pH时MOH
溶液中不同形态的含M元素粒子的分布分数(δ)如图2所示(已知lg2=0.3；忽略溶液体
积和温度变化)。
下列叙述正确的是
A．c点溶液中水电离出的c(H+)>10-7mol·L-1
B．K(MOH)=5×10-5
b
C．d点溶液中存在离子浓度关系： =109.3
D．图2中的e点对应图1中的b点
【答案】C
【详解】A．c点溶液为MCl和MOH的混合物，溶液呈中性，说明MCl对水电离的促
进程度与MOH对水的电离的抑制程度相当，溶液中水的电离程度与纯水中水的电离
试卷第35页，共34页
学科网（北京）股份有限公司程度相同，溶液中水电离出的c(H+)=10-7mol·L-1，A错误；
B．图2中e点，c(M+)=c(MOH)，pH=9.3，K (MOH)=
b
=2×10-5，B错误；
C．d点溶液为0.1 mol·L-1MCl，c(M+)+c(MOH)=0.1，溶液中存在离子浓度关系：
=
= =109.3，C正确；
D．图1中的b点等物质的量浓度的MCl和MOH，溶液呈碱性，MOH的电离程度大
于MCl的水解程度，所以c(M+)＞c(MOH),图2中的e点对应c(M+)=c(MOH)，所以两
点并不相同，D错误；
故答案选C。
27．（2023·江西景德镇·统考三模）二元弱酸HA溶液中各组分百分含量δ随pH的变
2
化如图所示。难溶盐MA的溶度积k (MA)=4.0×10-8，M2+离子不水解。已知
sp
≈3.2，下列说法错误的是
A．HA的二级电离常数K 的数量级为10-5
2 a2
B．C点的pH为2.75
C．反应HA(aq)+M2+(aq) MA(s)+2H+(aq)的平衡常数K≈80
2
D．向MA的饱和溶液中加酸调节至中性，则一定存在：2c(M2+)=2c(A2-)+c(HA-)
【答案】D
试卷第36页，共34页 资料收集整理【淘宝店铺：向阳百分百】【分析】二元弱酸HA溶液中随着pH增大，HA的量逐渐减小、HA-的量先增加后减
2 2
小、A2-的量已知增加；
【详解】A．由点B坐标可知，HA的二级电离常数 ，数量
2
级为10-5，A正确；
B．由点A坐标可知，HA的一级电离常数 ，C点
2
， ， ，
C点的pH为2.75，B正确；
C．反应HA(aq)+M2+(aq) MA(s)+2H+(aq)的平衡常数
2
，K≈80，C正确；
D．向MA的饱和溶液中加酸调节至中性，则溶液中还含有其它阴离子，根据电荷守
恒可知，2c(M2+)>2c(A2-)+c(HA-)，D错误；
故选D。
28．（2023·福建南平·统考三模）常温下，向 的 溶液中滴入NaOH溶
液，随着pH变化溶液中浓度最大的含磷微粒如图所示。下列说法正确的是
A． 时，
B． 时，
C． 时，
D．若用 的 溶液进行实验， 将向左移动
【答案】A
试卷第37页，共34页
学科网（北京）股份有限公司【详解】A． 时，
，则 ，A正确；
B． 时， ，此时溶液中主要含有 ，溶液显酸性，
其电离程度大于水解程度，故 ，B错误；
C． 时，根据电荷守恒可知，
，C错误；
D．平衡常数只受温度的影响，故 不移动，D错误；
故选A。
29．（2023·山东泰安·统考三模）25℃时，向25 mL 0.1 mol⋅L 溶液中加入
KOH固体或通入HCl气体，混合溶液中pc[ 或 ]与pH的关
系如图所示(忽略溶液体积变化和 可能逸出)。下列有关叙述错误的是
A．c点 mol⋅L
B． 的 约为
C．b点有关微粒浓度的大小关系为
D．从b点到e点，水电离产生的 先减小后增大
试卷第38页，共34页 资料收集整理【淘宝店铺：向阳百分百】【答案】AD
【分析】随pH的增大，c(A2-)逐渐增大、c(HA-)先增大后减小。
【详解】A. 根据物料守恒c(A2-)+c(HA-)+ c(H A)=0.1 mol⋅L ，所以c(A2-)+c(HA-)<0.1
2
mol⋅L ，根据图像可知c点c(A2-)=c(HA-)，所以c(HA-)< 0.05 mol⋅L ，根据电荷守恒
c(H+)+c(K+)=2c(A2-)+c(HA-)+ c(OH-)，c点溶液呈酸性，所以 mol⋅L ，故
A错误；
B. 根据a点，pH=0时c(HA-)= ，根据物料守恒 的浓度为0.1- ≈0.1
molL ， 的 约为 ，故B正确；
⋅
C. b点c(HA-)最大，则溶质为KHA，HA-电离使溶液呈酸性，所以有关微粒浓度的大
小关系为 ，故C正确；
D. 从b点到e点，发生反应HA-+OH-=A2-+H O，A2-水解促进水电离，水的电离程度增
2
大，氢氧化钾剩余后抑制水电离，水电离产生的 先增大后减小，故D错误；
选AD。
30．（2023·福建厦门·厦门一中校考三模）百里酚蓝(以下记为 )是一种有机弱酸，
结构如图1所示，其电离平衡可表示为： 、
， 时 溶液中， 的分布分数 与pH的
变化关系如图2所示。已知： ，下列说法不正确的
是
试卷第39页，共34页
学科网（北京）股份有限公司A．溶液由黄色变为蓝色原因是酚羟基发生了变化
B．
C． 时
D．NaOH滴定 ，可用 作指示剂，溶液由红色变为橙色且半分钟内不复
原即为滴定终点
【答案】CD
【分析】随着pH的增大，HA-在增大，HA在减小，随着pH的进一步增大，则HA-在
2
减小，A2-在增大；由点(2.0,0.5)可知， ，由点(8.8,0.5)可
知， ；
【详解】A．根据结构可知，百里酚蓝为二元弱酸，含有-OH、-SO H，其中酚羟基更
3
加难以电离，根据信息可知，溶液由黄色变为蓝色原因是酚羟基发生了变化，A正确；
B．根据 可知， ，
，将其代入
试卷第40页，共34页 资料收集整理【淘宝店铺：向阳百分百】，B正确；
C． 时， ， ，C错误；
D．滴定终点为醋酸钠溶液，溶液显碱性，根据题给信息可知，此时溶液应该橙色变
蓝色，D错误；
故选CD。
试卷第41页，共34页
学科网（北京）股份有限公司
