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第12讲氮及其化合物(讲)解析版_05高考化学_新高考复习资料_2022年新高考资料_2022年高考化学一轮复习讲练测(新教材新高考)

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第12讲氮及其化合物(讲)解析版_05高考化学_新高考复习资料_2022年新高考资料_2022年高考化学一轮复习讲练测(新教材新高考)
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17 页
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第 12 讲 氮及其化合物 【学科核心素养】 1.变化观念与平衡思想:分析氮及其化合物的化学反应,预测在一定条件下氮及其化合物可能发生的 化学变化。 2.科学探究与创新意识:发现或提出对氮及其化合物有探究价值的化学问题,能依据探究目的设计并 优化实验方案,完成实验操作,能对观察记录的实验信息进行加工并获得结论。 3.科学态度与社会责任:关注氮及其化合物的社会热点问题,认识环境保护的重要性,形成可持续发 展意识和绿色化学观念。 【知识点解读】 知识点一 氮气及其氧化物 1.氮的固定 (1)自然固氮(2)人工固氮:合成氨工业 2.氮气 (1)物理性质:无色无味气体,密度比空气略小,难溶于水。 (2)化学性质 ①3Mg+N=====MgN; 2 3 2 ②N +3 H 2NH ; 2 2 3 ③N+O===========2NO。 2 2 3.氮的氧化物 (1)氮有多种价态的氧化物,氮元素从+1~+5价都有对应的氧化物,如NO、NO、NO、NO (或 2 2 3 2 NO)、NO,其中属于酸性氧化物的是NO、NO。 2 4 2 5 2 3 2 5 (2)NO和NO 的比较 2 性质 NO NO 2 色、态、味 无色、无味气体 红棕色、有刺激性气味气体 溶解性 难溶于水 毒性 有毒,大气污染物之一 有毒,大气污染物之一 与水反应 不反应 3NO +HO===2HNO+NO 2 2 3 与氧气反应 NO+O===2NO 不反应 2 2 NO与血红蛋白结合使人中毒,NO、NO 导致光化学烟雾、形成酸雨 对环境的影响 2 及破坏臭氧层 【归纳总结】氮氧化物对环境的污染及防治 (1)常见的污染类型①光化学烟雾:NO 在紫外线作用下,与碳氢化合物发生一系列光化学反应,产生了一种有毒的烟雾。 x ②酸雨:NO 排入大气中后,与水反应生成HNO 和HNO,随雨雪降到地面。 x 3 2 ③破坏臭氧层:NO 可使平流层中的臭氧减少,导致地面紫外线辐射量增加。 2 ④NO与血红蛋白结合使人中毒。 (2)常见的NO 尾气处理方法 x ①碱液吸收法 2NO +2NaOH===NaNO +NaNO +HO 2 3 2 2 NO +NO+2NaOH===2NaNO +HO 2 2 2 NO 、NO的混合气体能被足量烧碱溶液完全吸收的条件是 n(NO )≥n(NO)。一般适合工业尾气中NO 2 2 x 的处理。 ②催化转化法 在催化剂、加热条件下,氨可将氮氧化物转化为无毒气体(N ),或NO 与CO在一定温度下催化转化 2 x 为无毒气体(N 和CO)。一般适用于汽车尾气的处理。 2 2 知识点二 硝酸 1.物理性质 硝酸是无色易挥发的液体,有刺激性气味。 2.化学性质 (1)不稳定性 反应:4HNO(浓) =====2HO+4NO ↑+O↑。 3 2 2 2 (2)强氧化性 硝酸无论浓、稀都有强氧化性,而且浓度越大,氧化性越强。 ①与金属反应: 稀硝酸与铜反应: 3Cu+8HNO(稀)===3Cu(NO )+2NO↑+4HO; 3 3 2 2 浓硝酸与铜反应: Cu+4HNO(浓)===Cu(NO )+2NO ↑+2HO。 3 3 2 2 2 ②与非金属反应: 浓硝酸与C的反应: C+4HNO(浓) CO↑+4NO ↑+2HO。 3 ===== 2 2 2 ③与还原性化合物反应: 硝酸可氧化HS、SO 、NaSO 、HI、Fe2+等还原性物质。 2 2 2 3 稀硝酸与FeSO 溶液反应的离子方程式: 43Fe2++4H++NO===3Fe3++NO↑+2HO。 2 (3)与有机物反应 ①硝化反应(与苯反应): +HNO(浓)――→ +HO; 3 2 ②显色反应:含有苯基的蛋白质遇到浓硝酸时变黄色。 【易错警示】 (1)HNO 与金属反应一般不能产生H。 3 2 (2)还原产物一般为HNO(浓)→NO ,HNO(稀)→NO;很稀的硝酸还原产物也可能为NO、N 或 3 2 3 2 2 NH NO 。 4 3 (3)硝酸与金属反应时既表现氧化性又表现酸性。 (4)涉及HNO 的离子反应常见的易错问题 3 ①忽视NO在酸性条件下的强氧化性。在酸性条件下NO不能与Fe2+、I-、SO、S2-等还原性较强的离 子大量共存。 ②在书写离子方程式时,忽视HNO 的强氧化性,将氧化还原反应简单地写成复分解反应。 3 (3)硝酸工业制法的反应原理 ①NH 在催化剂作用下与O 反应生成NO: 3 2 4NH +5O 4NO+6HO。 3 2 2 ②NO进一步氧化生成NO :2NO+O===2NO 。 2 2 2 ③用水吸收NO 生成HNO: 2 3 3NO +HO===2HNO+NO。 2 2 3 (4)硝酸的保存 ①保存硝酸:棕色瓶(避光)、玻璃塞(橡胶塞易被氧化)、阴凉处(防热)。 ②存放的浓硝酸中,因分解产生的NO 溶于HNO 而使其呈黄色。与工业盐酸中因含Fe3+而呈黄色易 2 3 混。 知识点三 氨、铵盐 1.氨的分子结构和物理性质 电子式 密度 气味 水溶性 比空气小 强烈刺激性气味 极易溶于水(1∶700) 2.氨的化学性质 (1)氨与水的反应 NH +HO NH ·H O NH+OH-,氨溶于水得氨水,氨水中含有的粒子有NH ·H O、NH 、 3 2 3 2 3 2 3HO、NH、OH-、H+。氨水为可溶性一元弱碱,易挥发,不稳定,易分解:NH ·H O NH ↑+HO。 2 3 2 ===== 3 2 (2)氨与酸的反应:蘸有浓盐酸的玻璃棒与蘸有浓氨水的玻璃棒靠近,其现象为有白烟生成,将浓盐酸 改为浓硝酸,也会出现相同的现象。 化学方程式:HCl+NH ===NH Cl、NH +HNO===NH NO 。 3 4 3 3 4 3 (3)与盐溶液的反应 如过量氨水与AlCl 反应的离子方程式: 3 Al3++3NH ·H O===Al(OH) ↓+3NH。 3 2 3 (4)氨的还原性 a.催化氧化:4NH +5O 4NO+6HO。 3 2 2 b.在纯氧中燃烧:4NH +3O=====2N+6HO。 3 2 2 2 c.与氯气反应:2NH +3Cl===N+6HCl或8NH +3Cl===N+6NH Cl。 3 2 2 3 2 2 4 d.与CuO反应:2NH +3CuO N+3Cu+3HO。 3 ===== 2 2 3.氨的实验室制法 (1)加热固态铵盐和碱的混合物 一般加热NH Cl和Ca(OH) 的混合物,化学方程式: 4 2 2NH Cl+Ca(OH) 2NH ↑+CaCl +2HO。 4 2===== 3 2 2 ①装置:“固体+固体 气体”(与用KClO 或KMnO 制O 的装置相同)。 ――→ 3 4 2 ②收集:只能用向下排空气法。 ③验满方法:a.用湿润的红色石蕊试纸置于试管口,试纸变蓝色;b.将蘸有浓盐酸的玻璃棒置于试管口, 现象是有白烟产生。 ④尾气处理:收集时,一般在管口塞一团用水或稀硫酸浸湿的棉花球,可减小NH 与空气的对流速度, 3 收集到纯净的NH ,同时也可避免污染空气。 3 (2)实验室制取氨的其他方法 方法 化学方程式(或原理) 气体发生装置加热浓氨水 NH ·H O NH ↑+HO 3 2 ===== 3 2 NaOH溶于水放热,促使氨水分解。且OH 浓氨水+固体NaOH -浓度的增大有利于NH 的生成 3 CaO与水反应,使溶剂(水)减少;反应放 浓氨水+固体CaO 热,促使氨水分解。化学方程式为NH ·H O+ 3 2 CaO===NH ↑+Ca(OH) 3 2 4.铵盐及NH的检验 (1)铵盐的物理性质 铵盐都是白色固体,均易溶于水。 (2)铵盐的化学性质 ①不稳定性 a.NH Cl受热分解:NH Cl NH ↑+HCl↑。 4 4 ===== 3 b.NH HCO 受热分解:NH HCO NH ↑+CO↑+HO。 4 3 4 3===== 3 2 2 ②与碱反应 a.在稀溶液中不加热:NH+OH-===NH ·H O。 3 2 b.加热时或浓溶液:NH+OH- NH ↑+HO。 ===== 3 2 ③铵盐溶于水易水解:NH+HO NH ·H O+H+。 2 3 2 (3)NH的检验 未知液――→呈碱性 湿润的红色石蕊试纸变蓝色,则证明含NH。 ――→ 【典例剖析】 高频考点一 氮及其氧化物 例1.(2018·全国卷Ⅱ)研究表明,氮氧化物和二氧化硫在形成雾霾时与大气中的氨有关(如下图所示)。 下列叙述错误的是( ) A.雾和霾的分散剂相同 B.雾霾中含有硝酸铵和硫酸铵 C.NH 是形成无机颗粒物的催化剂 3D.雾霾的形成与过度施用氮肥有关 【答案】C 【解析】NH 参与反应生成铵盐,是反应物,不是催化剂,C项错误;雾和霾的分散剂都是空气,A 3 项正确;雾霾中的无机颗粒物含有硝酸铵和硫酸铵,B项正确;过度施用氮肥会增加大气中氨的含量,D 项正确。 【举一反三】德国科学家格哈德·埃特尔的成就之一是证实了气体在固体催化剂表面进行的反应,开创 了表面化学的方法论。在汽车尾气净化装置里,气体在催化剂表面吸附与解吸作用的过程如图所示。下列 说法正确的是( ) A.NO 是该过程的最终产物 2 B.NO和O 必须在催化剂表面才能反应 2 C.汽车尾气的主要污染成分是CO 和NO 2 D.该催化转化的总化学方程式:2NO+O+4CO=====4CO+N 2 2 2 【答案】D 【解析】A项,气体在催化剂表面吸附与解吸作用的过程中先生成二氧化氮,然后在催化剂表面和一 氧化碳反应,最终生成无毒气体,起到尾气净化的作用,错误;B项,NO和O 在常温下就会发生反应, 2 错误;C项,汽车尾气的主要污染成分是CO、NO、NO 等,错误;D项,尾气处理净化的目的是把有毒 2 的污染气体在催化剂作用下转化为空气中的无毒成分,化学方程式为2NO+O +4CO=====4CO +N ,正 2 2 2 好是过程图中的变化,正确。 【变式探究】化学与生产、生活、环境等社会实际密切相关。下列相关叙述正确的是( ) A.SO 、CO、NO 都是可形成酸雨的气体 2 2 2 B.75%酒精消毒原理和“84”消毒液(主要成分NaClO)消毒的原理相同 C.纳米铁粉通过物理吸附去除污水中Hg2+、Pb2+等重金属离子 D.汽车尾气中含有的氮氧化物,会加剧酸雨的形成 【答案】D 【解析】SO 和NO 都是可形成酸雨的气体,CO 不能形成酸雨,但会造成温室效应,A项错误;75% 2 2 2 的酒精消毒的原理是使蛋白质发生变性,“84”消毒液是利用其主要成分NaClO的强氧化性杀菌消毒,原 理不相同,B项错误;纳米铁粉能有效地处理污水中的Hg2+、Pb2+等重金属离子,与其还原性有关,C项 错误。 高频考点二 氮氧化物有关计算例2. (2018·海南卷)某工业废气所含氮氧化物(NO)的氮氧质量比约为7∶4,该NO 可表示为( ) x x A.NO B.NO C.NO D.NO 2 2 3 2 【答案】A 【解析】==,故NO 可表示为NO。 x 2 【变式探究】如图所示,将相同条件下的m体积NO和n体积O 同时通入倒立于水槽中且盛满水的试 2 管内,充分反应后,试管内残留体积的气体,该气体与空气接触后立即变为红棕色。则m与n的比值为( ) A.3∶2 B.2∶3 C.8∶3 D.3∶8 【答案】C 【解析】该过程中涉及的反应有2NO+O===2NO 、3NO +HO===2HNO+NO,可将两个方程式 2 2 2 2 3 “合并”为4NO+3O+2HO===4HNO。剩余气体与空气接触立即变为红棕色,说明剩余气体为NO。则 2 2 3 可知体积的NO气体与n体积的O 恰好完全反应。 2 4NO+3O+2HO===4HNO 2 2 3 4 3 n 4∶=3∶n,解得m∶n=8∶3。 【方法技巧】氮氧化物与O、HO反应的计算 2 2 (1)关系式法 ①NO和O 通入水中 2 由2NO+O===2NO 和3NO +HO===2HNO+NO得总反应为4NO+3O+2HO===4HNO 2 2 2 2 3 2 2 3 ②NO 和O 混合气体通入水中 2 2 由3NO +HO===2HNO+NO和2NO+O===2NO 得总反应为4NO +O+2HO===4HNO 2 2 3 2 2 2 2 2 3③NO、NO 和O 三种气体通入水中 2 2 先按3NO +HO===2HNO+NO计算出生成的NO体积,然后加上原来混合气体中NO体积,再按① 2 2 3 计算。 (2)电子守恒法 当NO 转化为硝酸时要失去电子,如果是NO 与O 混合,则反应中O 得到的电子数与NO 失去的电 x x 2 2 x 子数相等。 【变式探究】工业上可采用碱液吸收和氨还原处理含NO 尾气,其中用碱液吸收的化学方程式为NO x +NO +2NaOH===2NaNO +HO,2NO +2NaOH===NaNO +NaNO +HO。根据上述原理,下列气体中 2 2 2 2 2 3 2 被过量NaOH溶液吸收后有气体剩余的是( ) A.1 mol O 和4 mol NO B.1 mol NO和4 mol NO 2 2 2 C.1 mol O 和7 mol NO D.4 mol NO和4 mol NO 2 2 【答案】C 【解析】1 mol O 和4 mol NO 会恰好完全转化为硝酸,能被氢氧化钠吸收,A错误;根据反应:NO 2 2 +NO +2NaOH===2NaNO +HO,NO被吸收完毕,二氧化氮剩余,但是二氧化氮能直接被NaOH溶液吸 2 2 2 收,B错误;1 mol O 和7 mol NO混合后反应生成二氧化氮,同时会有NO剩余,剩余的NO没法被NaOH 2 完全吸收,C正确;4 mol NO和4 mol NO 的体积比是1∶1,根据反应NO+NO +2NaOH===2NaNO +HO 2 2 2 2 知道,能被完全吸收,D错误。 高频考点三 氨气的制取和用途 例3.下列说法错误的是( ) A.(2019江苏)NH HCO 可用作化肥 4 3 B.(2018江苏) NH Cl与Ca(OH) 混合加热可生成NH 4 2 3 C.(2017江苏)NH 易溶于水,可用作制冷剂 3 D.(2017天津)用烧碱处理含高浓度NH +的废水并回收利用氨 4 【答案】C 【解析】NH HCO 可以用作化肥是因为含有氮元素,A正确;实验室可用NH Cl和Ca(OH) 混合共 4 3 4 2 热制NH 3 ,反应的化学方程式为2NH 4 Cl+Ca(OH) 2≜CaCl 2 +2NH 3 ↑+2H 2 O,B正确;液氨气化时吸收大量 热,所以氨可用作制冷剂,C错误;烧碱可与铵根离子反应产生氨气,D正确。 【举一反三】下列制备NH 并制取氨水的装置正确且能达到实验目的的是( ) 3A.制取NH B.干燥NH C.收集NH D.吸收氨气 3 3 3 【答案】D 【解析】A项,加热固体时试管口应略向下倾斜,错误;B项,带有水蒸气的氨气能与五氧化二磷反 应,不能用五氧化二磷干燥氨气,错误;C项,氨气密度小于空气,应用向下排空气法收集,错误;D项 氨气极易溶于水但不溶于四氯化碳,可通过四氯化碳层再进入水层吸收氨气可防止倒吸,正确。 【变式探究】NH 是一种重要的化工原料,可以制备一系列物质(如图所示),下列说法正确的是( ) 3 A.NH Cl和NaHCO 都是常用的化肥 4 3 B.NH Cl、HNO 和NaCO 受热时都易分解 4 3 2 3 C.NH 和NO 在一定条件下可发生氧化还原反应 3 2 D.图中所涉及的O 都要用纯氧 2 【答案】C 【解析】化肥主要是含农作物生长所需的氮、磷、钾营养元素的一些物质,NaHCO 不是常用的化肥, 3 A项不正确;NaCO 受热不易分解,B项不正确;NH 和NO 在一定条件下可以发生氧化还原反应,如生 2 3 3 2 成氮气,C项正确;氨的催化氧化用空气就可以,不一定要用纯氧,D项不正确。 高频考点四 喷泉实验 例4..(2020·全国卷Ⅲ)喷泉实验装置如图所示。应用下列各组气体—溶液,能出现喷泉现象的是( ) 选项 气体 溶液 A HS 稀盐酸 2 B HCl 稀氨水C NO 稀HSO 2 4 D CO 饱和NaHCO 溶液 2 3 【答案】B 【解析】HS与稀盐酸、NO与稀HSO 、CO 与饱和NaHCO 溶液均不反应,不能形成喷泉,A、C、 2 2 4 2 3 D错误。 【知识拓展】喷泉实验 1.喷泉实验的原理 使烧瓶内外在短时间内产生较大的压强差,利用大气压将烧瓶下面容器中的液体压入烧瓶内,在尖嘴 导管口形成喷泉。 2.形成喷泉的类型 下面是几种常见的能形成喷泉的气体和液体组合。 CO、Cl、 NO、O、 NO 、O 2 2 2 2 2 气体 HCl NH NO 3 2 SO 、HS (4∶3) (4∶1) 2 2 吸收剂 水、NaOH溶液 水 NaOH溶液 水 水 水 3.喷泉实验的发散装置及操作方法 喷泉实验是中学化学的重要实验,其本质是形成压强差而引发液体上喷,以教材中的装置为发散源可 设计如图所示多种不同的装置和采用不同的操作(如使气体溶于水、热敷或冷敷、生成气体、使气体发生反 应等)来形成喷泉。 设计说明:装置(Ⅰ)向锥形瓶通入少量空气,将少量水压入烧瓶,导致大量氨溶解,形成喷泉。装置(Ⅱ)省去了胶头滴管,用手(或热毛巾等)捂热烧瓶,氨受热膨胀,赶出玻璃导管内的空气,氨与水接触,即 发生喷泉(或用浸冰水的毛巾“冷敷”烧瓶,使水进入烧瓶中,瓶内氨溶于水)。装置(Ⅲ)在水槽中加入能使 水温升高的物质致使锥形瓶内酒精因升温而挥发,锥形瓶内气体压强增大产生喷泉。装置(Ⅳ)向导管中通 入一定量的HS和SO ,现象为有淡黄色粉末状物质生成,瓶内壁附有水珠,NaOH溶液上喷形成喷泉。 2 2 装置(Ⅴ)打开①处的止水夹并向烧瓶中缓慢通入等体积的HCl气体后关闭该止水夹,等充分反应后再打开 ②处的止水夹,观察到先有白烟产生,后产生喷泉。装置(Ⅵ)中,挤压胶头滴管,然后打开导管上部的两 个活塞,则在右面烧瓶出现喷烟现象,再打开导管下部活塞,则可产生双喷泉。 4.喷泉实验产物的浓度计算 关键是确定所得溶液中溶质的物质的量和溶液的体积,标准状况下的气体进行喷泉实验后所得溶液的 物质的量浓度: (1)若烧瓶内为HCl、NH 、NO 气体或它们与其他不溶于水且不与之反应的气体混合时,溶质的物质 3 2 的量浓度为 mol·L-1。 (2)若烧瓶内为NO 和O 的混合气体且其体积比为4∶1时,溶质的物质的量浓度即 c(HNO)= mol·L- 2 2 3 1。 【举一反三】如图是某课外活动小组的同学设计的4个喷泉实验方案。下列有关操作不可能引发喷泉 现象的是( ) A.挤压装置①的胶头滴管使CCl 全部进入烧瓶,片刻后打开止水夹 4 B.挤压装置②的胶头滴管使NaOH溶液全部进入烧瓶,片刻后打开止水夹 C.用鼓气装置从装置③的a处不断鼓入空气并打开止水夹 D.向装置④的水槽中慢慢加入足量浓硫酸并打开止水夹 【答案】B 【解析】氯气易溶于有机溶剂四氯化碳,烧瓶中的气体压强减小,故能形成喷泉;氢气不溶于水,也 不和氢氧化钠反应,烧瓶中的气体压强不会有明显的变化,故不能形成喷泉;用鼓气装置从装置③的a处 不断鼓入空气,使锥形瓶中的水进入烧瓶中,因氨极易溶于水,所以烧瓶中的气体压强减小,故能形成喷 泉;浓硫酸溶于水时放热,促使浓氨水放出氨,氨和氯化氢气体反应,烧瓶中的气体压强减小,故能形成喷泉。 【变式探究】利用如图所示的装置,可以验证NH 和HCl的有关性质。实验前a、b、c活塞均关闭。 3 (1)若要在烧瓶Ⅱ中产生“喷泉”现象,烧瓶Ⅰ中不产生“喷泉”现象,其操作方法是 ______________________________________________________________________________。 (2)若先打开a、c活塞,再挤压胶头滴管,在烧瓶中可观察到的现象是 ______________________________________________________________________________。 (3)通过挤压胶头滴管和控制活塞的开关,在烧瓶Ⅰ中产生“喷泉”现象,烧瓶Ⅱ中不产生“喷泉”现 象,其操作方法是___________________________________________________________________________。 若要在该装置中产生双喷泉现象,其操作方法是______________________________________________。 【答案】(1)先打开a、b活塞,再挤压胶头滴管(或先挤压胶头滴管,再打开a、b活塞) (2)烧瓶Ⅱ中导管口处产生白烟 (3)先打开a、c活塞,再挤压胶头滴管(或先打开a活塞,挤压胶头滴管,再打开c活塞),片刻后,关 闭a活塞,然后打开b活塞 先打开a、c活塞,再挤压胶头滴管(或先打开a活塞,挤压胶头滴管,再打开 c活塞),片刻后,打开b活塞 【解析】(1)打开a、b活塞,再将胶头滴管中的水挤入烧瓶Ⅱ中,由于NH 极易溶于水,使烧瓶内气 3 体压强迅速减小,烧杯中的水迅速进入烧瓶Ⅱ中,形成喷泉。 (2)先打开a、c活塞,再将胶头滴管中的水挤入烧瓶Ⅱ中,烧瓶Ⅱ中的压强迅速减小,烧瓶Ⅰ中的HCl 气体会进入到烧瓶Ⅱ中,且与NH 化合生成NH Cl而产生白烟。 3 4 (3)在(2)基础上,若关闭a活塞,打开b活塞,烧杯中的水会迅速进入烧瓶Ⅰ中,形成喷泉;若打开b 活塞,不关闭a活塞,烧瓶中的水便会同时进入烧瓶Ⅰ和Ⅱ中,形成双喷泉。 高频考点五 金属与硝酸的反应 例5.如图表示铁与不同浓度硝酸反应时,各种还原产物的相对含量与硝酸溶液浓度的关系,则下列说 法不正确的是( )A.一般来说,硝酸与铁反应的还原产物不是单一的 B.用一定量的铁粉与大量的9.75 mol·L-1 HNO 溶液反应得到标准状况下气体2.24 L,则参加反应的 3 硝酸的物质的量为0.1 mol C.硝酸的浓度越大,其还原产物中价态越高的成分越多 D.当硝酸浓度为9.75 mol·L-1时还原产物是NO、NO 、NO,且其物质的量之比为5∶3∶1 2 2 【答案】B 【解析】根据图像可知硝酸的还原产物有多种,因此一般来说,硝酸与铁反应的还原产物不是单一的, A正确;参加反应的硝酸包括被还原的,以及没有被还原的(转化为硝酸铁),因此参加反应的硝酸的物质 的量大于0.1 mol,B错误;根据图像可知随着硝酸浓度的升高,NO 的含量增大,这说明硝酸的浓度越大, 2 其还原产物中价态越高的成分越多,C正确;根据图像可知当硝酸浓度为9.75 mol·L-1时还原产物是NO、 NO 、NO,且其物质的量之比为10∶6∶2=5∶3∶1,D正确。 2 2 【方法技巧】金属与硝酸反应的规律 (1)HNO 与金属反应不能产生H。 3 2 (2)还原产物一般为HNO(浓)→NO ,HNO(稀)→NO;很稀的硝酸还原产物也可能为NO、N 或 3 2 3 2 2 NH NO 。 4 3 由铜与硝酸反应的化学方程式知,浓硝酸被还原为NO ,氮元素的化合 2 与Cu反应 价变化为+5→+4;稀硝酸被还原为NO,氮元素的化合价变化为+5→+ 2。一般情况下,硝酸的浓度越小,其还原产物的价态越低 锌与硝酸可发生如下反应 与Zn反应 4Zn+10HNO(稀)===4Zn(NO)+NO↑+5HO, 3 3 2 2 2 4Zn+10HNO(极稀)===4Zn(NO)+NH NO +3HO 3 3 2 4 3 2 (3)硝酸与金属反应时既表现氧化性又表现酸性。 【变式探究】将11.2 g的Mg—Cu混合物完全溶解于足量的硝酸中,收集反应产生的气体x(假定产生 的气体全部逸出)。再向所得溶液中加入足量的NaOH溶液,产生21.4 g沉淀。根据题意推断气体x的成分 可能是( ) A.0.3 mol NO 和0.3 mol NO 2B.0.2 mol NO 和0.1 mol NO 2 2 4 C.0.6 mol NO D.0.1 mol NO、0.2 mol NO 和0.05 mol NO 2 2 4 【答案】D 【解析】向Mg—Cu混合物与足量的硝酸反应所得溶液中加入足量的NaOH溶液,产生21.4 g沉淀为 氢氧化镁、氢氧化铜,所以沉淀中m(OH-)为21.4 g-11.2 g=10.2 g,物质的量为=0.6 mol,根据电荷守恒 可知,11.2 g的Mg—Cu提供的电子为0.6 mol。生成0.3 mol NO 和0.3 mol NO,N元素获得电子为0.3 2 mol×(5-4)+0.3 mol×(5-2)=1.2 mol,得失电子不相等,A错误;生成0.2 mol NO 和0.1 mol NO,N元 2 2 4 素获得电子为0.2 mol×(5-4)+0.1 mol×2×(5-4)=0.4 mol,得失电子不相等,B错误;生成0.6 mol NO,N 元素获得电子为0.6 mol×(5-2)=1.8 mol,C错误;生成0.1 mol NO、0.2 mol NO 和0.05 mol NO,N元素 2 2 4 获得电子为0.1 mol×(5-2)+0.2 mol×(5-4)+0.05 mol×2×(5-4)=0.6 mol,得失电子相等,D正确。 高频考点六 硝酸的性质及应用 例6.(2021·河北高考真题)关于非金属含氧酸及其盐的性质,下列说法正确的是 A.浓HSO 具有强吸水性,能吸收糖类化合物中的水分并使其炭化 2 4 B.NaClO、KClO 等氯的含氧酸盐的氧化性会随溶液的pH减小而增强 3 C.加热NaI与浓HPO 混合物可制备HI,说明HPO 比HI酸性强 3 4 3 4 D.浓HNO 和稀HNO 与Cu反应的还原产物分别为NO 和NO,故稀HNO 氧化性更强 3 3 2 3 【答案】B 【解析】A.浓硫酸能使蔗糖炭化,体现的是其脱水性,而不是吸水性,A错误; B.NaClO在水溶液中会发生水解,离子方程式为: ,pH减小,则酸性 增强,会促使平衡向正反应方向移动,生成氧化性更强的HClO, 在酸性条件下可生成具有强氧化性 的氯气、二氧化氯等气体,增强氧化能力,B正确; C.HI的沸点低,易挥发加热 与浓 混合物发生反应生成 利用的是高沸点酸制备低沸点 酸的原理,C错误; D.相同条件下根据铜与浓硝酸、稀硝酸反应的剧烈程度可知,浓硝酸的氧化性大于稀硝酸的氧化性, D错误;故选B。 【举一反三】(2017·北京,12)下述实验中均有红棕色气体产生,对比分析所得结论不正确的是( )① ② ③ A.由①中的红棕色气体,推断产生的气体一定是混合气体 B.红棕色气体不能表明②中木炭与浓硝酸产生了反应 C.由③说明浓硝酸具有挥发性,生成的红棕色气体为还原产物 D.③的气体产物中检测出CO,由此说明木炭一定与浓硝酸发生了反应 2 【答案】D 【解析】①中浓HNO 受热分解,发生反应4HNO(浓) 4NO ↑+O↑+2HO,产生的气体为混合气 3 3 ===== 2 2 2 体,故选项A正确;由①可知,浓硝酸受热分解可生成红棕色气体 NO ,所以“产生红棕色气体”不能说 2 明②中木炭能与浓硝酸发生反应,故选项B正确;根据①和②,浓硝酸反应产生红棕色NO 时需要加热, 2 所以浓硝酸具有挥发性才可与上方红热木炭接触,同时,N元素化合价降低,所以生成的NO 为还原产物, 2 故选项C正确;红热的木炭可与空气中的O 反应生成CO,故选项D错误。 2 2 【变式探究】硝酸是化学实验室中最常用的试剂之一,下列有关硝酸的说法不正确的是( ) A.浓硝酸和氯水用棕色试剂瓶保存,原理相同 B.将分别蘸有浓硝酸和浓氨水的玻璃棒相互靠近时,有白烟生成 C.常温下铁和铂都不溶于浓硝酸,原理相同 D.浓硝酸溅到皮肤上,皮肤会变黄 【答案】C 【解析】A项中HNO 和氯水中HClO见光都易分解,都应避光保存,正确;B项,浓HNO 和浓氨水 3 3 都具有挥发性,HNO 与NH 化合生成白色固体小颗粒NH NO ,正确;C项,铁在浓硝酸中钝化,而铂与 3 3 4 3 浓硝酸不反应,原理不同,错误;D项,浓HNO 能使蛋白质显黄色,正确。 3 高频考点七 氮及其重要化合物的相互转化及应用 例7.下列关系图中,a是一种正盐,b是气态氢化物,c是单质,f是强酸。当X无论是强酸还是强碱 时都有如下转化关系(其他产物及反应所需条件均已略去),当X是强碱时,过量b跟氯气反应除生成c外, 另一产物是盐酸盐。 a――→b――→c――→d――→e――→f 下列说法不正确的是( ) A.当X是强酸时,a、b、c、d、e、f均含有同一种元素,f是硫酸 B.当X是强碱时,a、b、c、d、e、f均含有同一种元素,f是硝酸C.b和Cl 的反应一定是氧化还原反应 2 D.当X是强酸时,c常温下是气态单质 【答案】D 【解析】a是一种正盐,且与强酸和强碱反应都能生成气态氢化物,则a是(NH )S。当X是强酸时, 4 2 b、c、d、e、f分别是HS、S、SO 、SO 、HSO ,A项正确;当X是强碱时,b、c、d、e、f分别是 2 2 3 2 4 NH 、N、NO、NO 、HNO,B项正确;b和Cl 的反应一定是氧化还原反应,因为b转化为c是气态氢化 3 2 2 3 2 物向单质的转化,一定有化合价的变化,C项正确;当X是强酸时,c显然是硫单质,硫单质常温下是固 体,D项错误。 【变式探究】一定条件下,含氮元素的物质可发生如图所示的循环转化。 回答下列问题: (1)氮原子的结构示意图为______________。 (2)图中属于“氮的固定”的是________(填字母,下同);转化过程中发生非氧化还原反应的是 ________。 (3)若“反应h”是在NO 与HO的作用下实现的,则该反应中氧化产物与还原产物的物质的量之比为 2 2 ________。 (4)若“反应i”是在酸性条件下由NO与Zn的作用实现的,则该反应的离子方程式为 ________________________________________________________________________。 【解析】(1)N位于第二周期ⅤA族,其原子结构示意图为 。 (2)氮的固定是游离态的氮转化为化合态的氮,根据循环图,得出属于氮的固定的是c和k;发生非氧 化还原反应,说明在反应前后元素化合价没有发生变化,即属于非氧化还原反应的是a和l。 (3)反应h的化学方程式为3NO +HO===2HNO +NO,氧化产物是HNO,还原产物是NO,因此氧 2 2 3 3 化产物和还原产物的物质的量之比为2∶1。 (4)根据信息,Zn+H++NO―→Zn2++NO↑+HO,Zn的化合价升高2价,由NO到NO过程中N的 2 2 2化合价降低4价,根据得失电子守恒、电荷守恒以及原子守恒可知,离子方程式为4Zn+2NO+10H+ ===4Zn2++NO↑+5HO。 2 2 【答案】(1) (2)ck al (3)2∶1 (4)4Zn+2NO+10H+===4Zn2++NO↑+5HO 2 2