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2020年全国统一高考化学试卷(新课标Ⅰ) 参考答案与试题解析 一、选择题:本题共7小题,每小题6分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一 项是符合题目要求的。 1.(6分)国家卫健委公布的新型冠状病毒肺炎诊疗方案指出,乙醚、75%乙醇、含氯消 毒剂、过氧乙酸(CH COOOH)、氯仿等均可有效灭活病毒。对于上述化学药品,下 3 列说法错误的是( ) A.CH CH OH能与水互溶 3 2 B.NaClO通过氧化灭活病毒 C.过氧乙酸相对分子质量为76 D.氯仿的化学名称是四氯化碳 【分析】A.CH CH OH与水分子间能形成氢键,并且都是极性分子; 3 2 B.NaClO具有强氧化性; C.过氧乙酸的结构简式为CH COOOH; 3 D.氯仿的化学名称是三氯甲烷。 【解答】解:A.CH CH OH 与水分子间能形成氢键,并且都是极性分子,所以 3 2 CH CH OH能与水以任意比互溶,故A正确; 3 2 B.NaClO具有强氧化性,通过氧化能灭活病毒,故B正确; C.过氧乙酸的结构简式为CH COOOH,相对分子质量为12×2+4+16×3=76,故C正确; 3 D.氯仿的化学名称是三氯甲烷,不是四氯化碳,故D错误; 故选:D。 【点评】本题结合时事热点考查化学问题,平时要注意积累,题目难度不大。 2.(6分)紫花前胡醇( )可从中药材当归和白芷中提取得到, 能提高人体免疫力。有关该化合物,下列叙述错误的是( ) A.分子式为C H O 14 14 4 B.不能使酸性重铬酸钾溶液变色 C.能够发生水解反应 D.能够发生消去反应生成双键 第1页 | 共23页【分析】A、分子中14个碳原子,不饱和度为8; B、分子中含有碳碳双键和羟基直接相连碳上有氢原子; C、分子中含有酯基,能发生水解; D、与﹣OH相连的C的邻位C上有一种H可发生消去反应; 【解答】解:A、分子的不饱和度为8,则氢原子个数为:14×2+2﹣8×2=14,四个氧原 子,所以分子式为:C H O ,故A正确; 14 14 4 B、分子中含有碳碳双键和羟基直接相连碳上有氢原子,所以能使酸性重铬酸钾溶液变 色,故B错误; C、分子中含有能发生水解酯基,则紫花前胡醇能水解,故C正确; D、与﹣OH相连的C的邻位C上有一种H可发生消去反应,生成双键,故D正确; 故选:B。 【点评】本题考查有机物的结构与性质,为高频考点,把握醇消去反应的结构特点为解 答的关键,侧重醇性质的考查,题目难度不大。 3.(6分)下列气体去除杂质的方法中,不能实现目的的是( ) 气体(杂质) 方法 A. SO (H S) 通过酸性高锰 2 2 酸钾溶液 B. Cl (HCl) 通过饱和的食 2 盐水 C. N (O ) 通过灼热的铜 2 2 丝网 D. NO(NO ) 通过氢氧化钠 2 溶液 A.A B.B C.C D.D 【分析】除杂的原则是不引入新的杂质,不减少要提纯的物质,操作简单,绿色环保。 A.SO 具有还原性,易被酸性高锰酸钾溶液氧化为硫酸; 2 B.饱和食盐水可以减少氯气的溶解量; C.N (O )利用化学性质的差异,铜与氧气反应,; 2 2 D.2NO +2NaOH=NaNO +NaNO +H O,NO为不成盐氧化物, 2 2 3 2 【解答】解:A.SO 被酸性高锰酸钾溶液氧化为硫酸,故A错误; 2 B.Cl (HCl)利用溶解性的差异,除去HCl,故B正确; 2 C.N (O )利用化学性质的差异,铜与氧气反应,不与氮气反应,达到除杂目的,故 2 2 C正确; 第2页 | 共23页D.NO 可以与NaOH发生反应:2NO +2NaOH=NaNO +NaNO +H O,NO与NaOH溶 2 2 2 3 2 液 不 能 发 生 反 应 ; 尽 管 NO 可 以 与 NO 一 同 跟 NaOH 发 生 反 应 : 2 NO+NO +2NaOH═2NaNO +H O,但由于杂质的含量一般较少,所以也不会对NO的量 2 3 2 产生较大的影响,故D正确; 故选:A。 【点评】本题考查了气体除杂质,要掌握各物质的性质,难度不大,注重基础。 4.(6分)铑的配合物离子(Rh(CO) I ]﹣可催化甲醇羰基化,反应过程如图所示。下 2 2 列叙述错误的是( ) A.CH COI是反应中间体 3 B.甲醇羰基化反应为CH OH+CO═CH CO H 3 3 2 C.反应过程中Rh的成键数目保持不变 D.存在反应CH OH+HI═CH I+H O 3 3 2 【分析】A、由图可知,铑的配合物离子(Rh(CO) I ]﹣生成CH COI,CH COI继续 2 2 3 3 与H O反应生成HI和CH CO H; 2 3 2 B、由图可知发生的反应依次为: CH OH+HI═CH I+H O, +CH I= 3 3 2 3 ① ② , = , +CO = ③ ④ 第3页 | 共23页, = CH COI+ , CH COI+H O = 3 3 2 ⑤ ⑥ HI+CH CO H,6个反应依次发生; 3 2 C、由图可以看出Rh的成键数目由4﹣6﹣5﹣6﹣4变化; D、由B分析及图中箭头方向判断出此步反应。 【解答】解:A、由图可知,铑的配合物离子(Rh(CO) I ]﹣生成CH COI,CH COI 2 2 3 3 继续与H O反应生成HI和CH CO H,所以CH COI是反应中间体,故A正确; 2 3 2 3 B、由图可知发生的反应依次为: CH OH+HI═CH I+H O, +CH I= 3 3 2 3 ① ② , = , +CO = ③ ④ , = CH COI+ , CH COI+H O = 3 3 2 ⑤ ⑥ HI+CH CO H,6个反应依次发生,6个反应方程式相加和,消去中间产物得出总反应: 3 2 CH OH+CO═CH CO H,故B正确; 3 3 2 C、由图可以看出Rh的成键数目由4变为6再变为5再变为6再变为4,依次循环,故 C错误; D、由B分析,按照箭头方向可知:CH OH和HI反应生成CH I和H O,反应方程式为: 3 3 2 即CH OH+HI═CH I+H O,故D正确; 3 3 2 故选:C。 【点评】本题考查学生对有机化学基础的理解和掌握,题目难度中等,掌握反应类型、 化学反应原理等,明确由化学反应是解题关键。同时也考查了学生阅读题目获取新信息 第4页 | 共23页的能力,需要学生具备扎实的基础与综合运用知识、信息分析解决问题能力。 5.(6分)1934年约里奥﹣居里夫妇在核反应中用 粒子(即氦核 He)轰击金属原子 α X,得到核素 Y,开创了人造放射性核素的先河: X+ He→ Y+ n其中元素X、 Y的最外层电子数之和为8.下列叙述正确的是( ) A. X的相对原子质量为26 B.X、Y均可形成三氯化物 C.X的原子半径小于Y的 D.Y仅有一种含氧酸 【分析】由 X+ He→ Y+ n及质量守恒可知,W=30+1﹣4=27,X、Y的最外层电 子数之和为8,X的最外层电子数为 =3,金属原子 X的质量数为27、且位于ⅢA 族,Z=13符合题意,则X为Al;Y的最外层电子数为8﹣3=5,质子数为13+2=15, Y为P,以此来解答。 【解答】解:由上述分析可知X为Al、Y为P, A.W为27,X原子的相对原子质量为27,故A错误; B.X、Y可形成三氯化物分别为AlCl 、PCl ,故B正确; 3 3 C.同周期从左向右原子半径减小,则X的原子半径大于Y的半径,故C错误; D.Y的含氧酸有磷酸、偏磷酸等,故D错误; 故选:B。 【点评】本题考查原子结构与元素周期律,为高频考点,把握最外层电子数、质量守恒 来推断元素为解答的关键,同时侧重分析与应用能力的考查,注意规律性知识的应用, 题目难度不大。 6.(6分)科学家近年发明了一种新型Zn﹣CO 水介质电池。电池示意图如图,电极为金 2 属锌和选择性催化材料。放电时,温室气体CO 被转化为储氢物质甲酸等,为解决环境 2 和能源问题提供了一种新途径。下列说法错误的是( ) 第5页 | 共23页A.放电时,负极反应为Zn﹣2e﹣+4OH﹣═Zn(OH) 2﹣ 4 B.放电时,1mol CO 转化为HCOOH,转移的电子数为2mol 2 C.充电时,电池总反应为2Zn(OH) 2﹣═2Zn+O ↑+4OH﹣+2H O 4 2 2 D.充电时,正极溶液中OH﹣浓度升高 【分析】电极为金属锌放电时,由图示知负极反应为Zn﹣2e﹣+4OH﹣═Zn(OH) 2﹣, 4 温室气体CO 被转化为储氢物质甲酸为还原反应,充电时阳极生成氧气,阴极发生还原 2 反应生成锌,据此答题。 【解答】解:A.放电时,金属锌做负极生成Zn(OH) 2﹣,负极反应为Zn﹣2e﹣+4OH 4 ﹣═Zn(OH) 2﹣,故A正确; 4 B.放电时,CO 中碳的化合价为+4价,HCOOH中碳的化合价+2,1mol CO 转化为 2 2 HCOOH,降低2价,转移的电子数为2mol,故B正确; C.充电时,阳极电极反应:2H O﹣4e﹣=4H++O ↑,阴极反应:Zn(OH) 2﹣═Zn﹣ 2 2 4 2e﹣+4OH﹣,电池总反应为2Zn(OH) 2﹣═2Zn+O ↑+4OH﹣+2H O,故C正确; 4 2 2 D.充电时,阳极(原电池的正极)电极反应:2H O﹣4e﹣=4H++O ↑,溶液中H+浓度 2 2 增大,溶液中c(H+)•c(OH﹣)=K ,温度不变时,K 不变,因此溶液中OH﹣浓度 W W 降低,故D错误; 故选:D。 【点评】本题考查原电池原理、电解池原理、电极方程式的书写、离子电子的转移等知 识点,是高频考点,难度中等,注重基础。 7.(6分)以酚酞为指示剂,用0.1000mol•L﹣1的NaOH溶液滴定20.00mL未知浓度的二 元酸H A溶液。溶液中,pH、分布系数δ随滴加NaOH溶液体积V 的变化关系如图 2 NaOH 第6页 | 共23页所示。[比如A2﹣的分布系数:δ(A2﹣)= ] 下列叙述正确的是( ) A.曲线 代表δ(H A),曲线 代表δ(HA﹣) 2 B.H A溶①液的浓度为0.2000mol•②L﹣1 2 C.HA﹣的电离常数K =1.0×10﹣2 a D.滴定终点时,溶液中c(Na+)<2c(A2﹣)+c(HA﹣) 【分析】A、曲线 一直在减小,曲线 在一直增加,且两者相加等于1; B、溶液的pH发生①突变时,滴有酚酞的②溶液发生颜色变化,到达滴定终点,即NaOH 和H A恰好完全反应; 2 C、HA﹣的电离常数K = ; a D、滴定终点时δ(HA﹣)=0,溶液中的电荷守恒:c(H+)+c(Na+)=2c(A2﹣)+c (OH﹣)。 【解答】解:A、在未加NaOH溶液时,曲线 的分布系数与曲线 的分布系数之和等 于1,且δ曲线 一直在减小,曲线 在一直①增加;说明H A第一②步完全电离,第二步 2 存在电离平衡,①即H A=HA﹣+H+,②HA﹣ A2﹣+H+,曲线 代表δ(HA﹣);当加入用 2 0.1000mol•L﹣1的NaOH溶液40.00mL滴定⇌后,发生NaHA①+NaOH=Na A+H O,HA﹣的 2 2 分布系数减小,A2﹣的分布系数在增大,且曲线 在一直在增加,在滴定终点后与 重 合,所以曲线 代表δ(A2﹣),故A错误; ② ③ B、当加入40.②00mLNaOH溶液时,溶液的pH发生突变,到达滴定终点,说明NaOH和 第7页 | 共23页H A恰好完全反应,根据反应2NaOH+H A=Na A+2H O,n(NaOH)=2n(H A),c 2 2 2 2 2 (H A)= =0.1000mol/L,故B错误; 2 C、由于H A第一步完全电离,则HA﹣的起始浓度为0.1000mol/L,根据图象,当V 2 NaOH =0时,HA﹣的分布系数为0.9,溶液的pH=1,A2﹣的分布系数为0.1,则HA﹣的电离 平衡常数K = = ≈1×10﹣2,故 a C正确; D、用酚酞作指示剂,酚酞变色的pH范围为8.2~10,终点时溶液呈碱性,c(OH﹣) >c(H+),溶液中的电荷守恒,c(H+)+c(Na+)=2c(A2﹣)+c(OH﹣)+c(HA ﹣),则c(Na+)>2c(A2﹣)+c(HA﹣),故D错误; 故选:C。 【点评】本题考查学生对酸碱混合时的定性判断和pH的理解和掌握,以及阅读题目获 取新信息能力等,熟练掌握电离平衡、水解平衡的的影响原理等,需要学生具备扎实的 基础与综合运用知识、信息分析解决问题能力,题目难度中等。明确曲线 是解 题关键。 ①②③ 二、非选择题:共58分。第8~10题为必考题,每个试题考生都必须作答。第11~12题 为选考题,考生根据要求作答。(一)必考题:共43分。 8.(14分)钒具有广泛用途。黏土钒矿中,钒以+3、+4、+5价的化合物存在,还包括钾、 镁的铝硅酸盐,以及SiO 、Fe O .采用以下工艺流程可由黏土钒矿制备NH VO 。 2 3 4 4 3 该工艺条件下,溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示: 金属离子 Fe3+ Fe2+ Al3+ Mn2+ 开始沉淀pH 1.9 7.0 3.0 8.1 完全沉淀pH 3.2 9.0 4.7 10.1 回答下列问题: (1)“酸浸氧化”需要加热,其原因是 加快酸浸和氧化反应速率 。 第8页 | 共23页(2)“酸浸氧化”中,VO+和VO2+被氧化成VO +,同时还有 F e 2 + 离子被氧化。写 2 出VO+转化为VO +反应的离子方程式 VO + +2H + +MnO = VO + +Mn 2+ +H O 。 2 2 2 2 (3)“中和沉淀”中,钒水解并沉淀为V O •xH O,随滤液 可除去金属离子K+、 2 5 2 Mg2+、Na+、 M n 2 + ,以及部分的 A l 3 + 和 F e 3 + 。 ② (4)“沉淀转溶”中,V O •xH O转化为钒酸盐溶解。滤渣 的主要成分是 Fe 2 5 2 ( OH ) 。 ③ 3 (5)“调pH”中有沉淀生成,生成沉淀反应的化学方程式是 HCl+NaA l ( OH ) = A l 4 ( OH ) ↓ +NaCl+H O 。 3 2 (6)“沉钒”中析出NH VO 晶体时,需要加入过量NH Cl,其原因是 利用同离子 4 3 4 效应,促进 NH VO 尽可能析出完全 。 4 3 【分析】黏土钒矿中,钒以+3、+4、+5价的化合物存在,还包括钾、镁的铝硅酸盐, 以及SiO 、Fe O ,加入稀硫酸,使Fe O 生成Fe3+和Fe2+;加入MnO 氧化还原性的 2 3 4 3 4 2 Fe2+成Fe3+;VO+和VO2+成VO +,SiO 和硅酸盐与酸生成的硅酸成为滤渣 ,滤液 2 2 含有:Fe3+、VO +、K+、Mg2+、Na+、Mn2+、Al3+;滤液 加入NaOH溶液至①pH=3.0①~ 2 3.1,中和过量的硫酸并沉淀Fe3+,使钒水解并沉淀为V①O •xH O,得滤饼 ,除去滤 2 5 2 液 Mn2+、K+、Mg2+、Na+及部分Fe3+、Al3+;滤饼 加入过量NaOH溶②液至pH> 13,②沉淀转溶得滤液 ,滤液 含有V O •xH O生成②VO ﹣和溶于碱的Al(OH) 生 2 5 2 3 3 成的Al(OH) ﹣;滤③渣 为F③e(OH) ,滤液 加入盐酸调pH,Al(OH) ﹣生成Al 4 3 4 (OH) 即滤渣 ;滤液③ 含有VO ﹣,加入③NH Cl沉钒的产物:NH VO ;和滤液 3 3 4 4 3 NaCl溶液; ④ ④ ⑤(1)升高温度,反应速率加快; (2)加入氧化性物质可除去具有还原性的离子;依据电子转移守恒和元素守恒写出离 子方程式; (3)根据某些离子沉淀的pH,找出相应沉淀的离子; (4)Fe3+溶液呈强碱性时转化为Fe(OH) ; 3 (5)加入酸沉淀离子Al(OH) ﹣生成Al(OH) ; 4 3 (6)NH Cl溶于水电离出NH +,根据沉淀溶解平衡原理,利用等离子效应。 4 4 【解答】解:(1)温度升高反应速率加快;加快酸浸氧化的反应速率, 故答案为:加快酸浸和氧化反应速率; (2)加入氧化剂MnO ,除了氧化具有还原性的 VO+和VO2+,还可以氧化还原性的 2 第9页 | 共23页Fe2+为Fe3+;以便后面步骤一次性的除去Fe元素;酸浸氧化VO+转化为VO +,根据电 2 荷守恒和电子转移守恒得出:在酸性条件下,+3价的矾化合价升高2生成+5价,MnO 2 中+4价的锰化合价降低2生成+2价,所以反应的离子方程式为:VO++2H++MnO = 2 VO ++Mn2++H O, 2 2 故答案为:Fe2+;VO++2H++MnO =VO ++Mn2++H O; 2 2 2 (3)“中和沉淀”中,滤液 加入NaOH溶液至pH=3.0~3.1,中和过量的硫酸并沉 淀Fe3+和Al3+,使钒水解并沉①淀为V O •xH O,得滤饼 ,除去滤液 Mn2+、K+、 2 5 2 Mg2+、Na+及部分Fe3+、Al3+, ② ② 故答案为:Mn2+、Fe3+和Al3+; (4)滤液 加入NaOH溶液至pH=3.0~3.1,中和过量的硫酸并沉淀Fe3+,使钒水解 并沉淀为V①O •xH O,得滤饼 , 2 5 2 故答案为:Fe(OH) 3 ; ② (5)滤液 含有V O •xH O生成VO ﹣和溶于碱的Al(OH) 生成的Al(OH) ﹣; 2 5 2 3 3 4 滤液 加入③盐酸调 pH,Al(OH) ﹣生成 Al(OH) 即滤渣 ;化学方程式为: 4 3 HCl+③NaAl(OH) =Al(OH) ↓+NaCl+H O, ④ 4 3 2 故答案为:HCl+NaAl(OH) =Al(OH) ↓+NaCl+H O; 4 3 2 (6)“沉钒”中析出NH VO 晶体时,NH VO 沉淀溶解平衡方程式为:NH +(aq) 4 3 4 3 4 +VO ﹣(aq) NH VO (s),需要加入过量NH Cl,NH Cl溶于水电离出NH +,增大 3 4 3 4 4 4 c(NH +),利⇌用同离子效应,促进NH VO 尽可能析出完全。 4 4 3 故答案为:利用同离子效应,促进NH VO 尽可能析出完全。 4 3 【点评】本题考查学生对化学实验的理解和掌握,题目难度中等,掌握每步的除杂和分 离目的等,明确由工艺流程写出相应反应是解题关键。同时考查学生阅读题目获取新信 息的能力,需要学生具备扎实的基础与综合运用知识、信息分析解决问题能力。 9.(15分)为验证不同化合价铁的氧化还原能力,利用下列电池装置进行实验。 第10页 | 共23页回答下列问题: (1)由FeSO •7H O固体配制0.10mol•L﹣1 FeSO 溶液,需要的仪器有药匙、玻璃棒、 4 2 4 托盘天平、烧杯、量筒 (从下列图中选择,写出名称)。 (2)电池装置中,盐桥连接两电极电解质溶液。盐桥中阴、阳离子不与溶液中的物质 发生化学反应,并且电迁移率(u∞)应尽可能地相近。根据下表数据,盐桥中应选择 KCl 作为电解质。 阳离子 u∞×108/(m2•s﹣1•V 阴离子 u∞×108/(m2•s﹣1•V ﹣1) ﹣1) Li+ 4.07 HCO ﹣ 4.61 3 Na+ 5.19 NO ﹣ 7.40 3 Ca2+ 6.59 Cl﹣ 7.91 K+ 7.62 SO 2﹣ 8.27 4 (3)电流表显示电子由铁电极流向石墨电极。可知,盐桥中的阳离子进入 石墨 电 极溶液中。 (4)电池反应一段时间后,测得铁电极溶液中c(Fe2+)增加了0.02mol•L﹣1.石墨电 极上未见Fe析出。可知,石墨电极溶液中c(Fe2+)= 0.0 9 mol/L 。 (5)根据(3)、(4)实验结果,可知石墨电极的电极反应式为 F e 3 + + e ﹣ = F e 2 + , 铁电极反应式为 F e ﹣ 2 e ﹣ = F e 2 + 。因此,验证了Fe2+氧化性小于 F e 3 + ,还原性小 于 F e 。 (6)实验前需要对铁电极表面活化。在FeSO 溶液中加入几滴Fe (SO ) 溶液,将铁 4 2 4 3 电极浸泡一段时间,铁电极表面被刻蚀活化。检验活化反应完成的方法是 取少量活化 液,加入洁净的试管中,向其中加入两滴硫氰酸钾溶液,看是否变红,若不变红,说明 已经活化完成 。 【分析】(1)配制一定物质的量浓度的溶液用到的仪器有,托盘天平、烧杯、量筒、 玻璃棒、容量瓶。 (2)盐桥中的离子不与溶液中的物质反应,排除了碳酸氢根离子和硝酸根离子,电迁 第11页 | 共23页移率尽可能的接近,硫酸根离子的电迁移率与其它离子的相差较大,KCl的阴阳离子电 迁移率相差最小; (3)铁电极失去电子,铁电极是负极,石墨电极是正极,原电池内部阳离子向正极移 动,所以阳离子向石墨电极移动。 (4)铁电极反应:Fe﹣2e﹣=Fe2+,铁电极增加0.02mol/L,根据电荷守恒,石墨电极反 应Fe3++e﹣=Fe2+,则石墨电极增加 0.04 mol/L,原溶液是 0.05mol/L,现在变为 0.09 mol/L; (5)铁电极为负极,电极反应:Fe﹣2e﹣=Fe2+,石墨电极为正极,电极反应反应: Fe3++e﹣=Fe2+,电池的总反应式为:2Fe3++Fe=3Fe2+,根据氧化剂的氧化性大于氧化产 物,所以氧化性:Fe3+>Fe2+,同理还原性Fe>Fe2+ (6)对铁电极活化是除去表面的氧化膜,氧化膜反应完成后,铁单质把三价铁还原, 所以只要检验溶液中是否还含有三价铁离子就可以了。 【解答】解析:(1)配制一定物质的量浓度的溶液用到的仪器有:托盘天平、烧杯、 量筒、玻璃棒、容量瓶。图中给出的有托盘天平、烧杯、量筒; 故答案为:托盘天平、烧杯、量筒; (2)盐桥中的离子不与溶液中的物质反应,排除了碳酸氢根离子和硝酸根离子,电迁 移率尽可能的接近,故选KCl; 故答案为:KCl; (3)铁电极失去电子,铁电极是负极,石墨电极是正极,原电池内部阳离子向正极移 动,所以阳离子向石墨电极移动; 故答案为:石墨; (4)铁电极反应:Fe﹣2e﹣=Fe2+,铁电极增加0.02mol/L,石墨电极反应Fe3++e﹣= Fe2+,根据电荷守恒,则石墨电极增加0.04 mol/L,变为0.09 mol/L; 故答案为:0.09 mol/L; (5)铁电极为负极,电极反应:Fe﹣2e﹣=Fe2+,石墨电极为正极,电极反应反应: Fe3++e﹣=Fe2+,电池的总反应式为:2Fe3++Fe=3Fe2+;所以氧化性:Fe3+>Fe2+,还原 性Fe>Fe2+ 故答案为:Fe﹣2e﹣=Fe2+;Fe3++e﹣=Fe2+;Fe3+; Fe; (6)对铁电极活化是除去表面的氧化膜,氧化膜反应完成后,铁单质把三价铁还原, 所以只要检验溶液中是否还含有三价铁离子就可以了,取少量活化液,加入洁净的试管 中,向其中加入两滴硫氰酸钾溶液,看是否变红,若不变红,说明已经活化完成。 第12页 | 共23页故答案为:取少量活化液,加入洁净的试管中,向其中加入两滴硫氰酸钾溶液,看是否 变红,若不变红,说明已经活化完成。 【点评】本题考查了溶液的配制、原电池原理、氧化还原反应、电极方程式书写、离子 的检验等知识点,属于学科内综合,考查分析问题,解决问题的能力,难度中等。 10.(14分)硫酸是一种重要的基本化工产品。接触法制硫酸生产中的关键工序是SO 的 2 催化氧化:SO (g)+ O (g) SO (g)△H=﹣98kJ•mol﹣1.问答下列问题: 2 2 3 (1)钒催化剂参与反应的能量变化如图(a)所示,V O (s)与SO (g)反应生成 2 5 2 VOSO (s)和V O (s)的热化学方程式为: 2V O ( s ) +2SO ( g )= 2VOSO ( s ) 4 2 4 2 5 2 4 +V O ( s )△ H =﹣ 351k J • mo l ﹣ 1 。 2 4 (2)当SO (g)、O (g)和N (g)起始的物质的量分数分别为7.5%、10.5%和82% 2 2 2 时,在0.5MPa、2.5MPa和5.0MPa压强下,SO 平衡转化率 随温度的变化如图(b) 2 所示。反应在5.0MPa、550℃时的 = 0.97 5 ,判断的依据α是 反应是气体分子数减 小的反应,压强越大转化率越大 。α影响 的因素有 压强、温度、投料比 。 (3)将组成(物质的量分数)为2m% SOα2 (g)、m% O 2 (g)和q% N 2 (g)的气体 通入反应器,在温度t、压强p条件下进行反应。平衡时,若SO 转化率为 ,则SO 压 2 3 α 强为 ,平衡常数K = (以分压表示, p 分压=总压×物质的量分数)。 (4)研究表明,SO 催化氧化的反应速率方程为:v=k( ﹣1)0.8(1﹣n ′)式 2 α 中:k为反应速率常数,随温度t升高而增大; 为SO 平衡转化率, ′为某时刻SO 2 2 α α 第13页 | 共23页转化率,n为常数。在 ′=0.90时,将一系列温度下的k、 值代入上述速率方程,得 到v~t曲线,如图(c)α所示。 α 曲线上v最大值所对应温度称为该 ′下反应的最适宜温度t .t<t 时,v逐渐提高;t m m >t 后,v逐渐下降。原因是 反应α温度升高,速率常数 k 增大使速率加快,但 降低 m 造成速率 v 减小, t < t 时, k 增大对 v 的提高大于 引起的降低; t > t 后,速率α常 数 k m m 增大小于 引起的降低 。 α 【分析】α( 1)由图象得出 V 2 O 4 (s)+SO 3 (g)=V 2 O 5 (s)+SO 2 (g)△H=﹣ 24kJ•mol﹣1, ① V O (s)+2SO (g)=2VOSO (s)△H=﹣399kJ•mol﹣1, 2 4 3 4 ②结合盖斯定律可知 ﹣ ×2 得到:2V 2 O 5 (s)+2SO 2 (g)=2VOSO 4 (s)+V 2 O 4 (s); ② ① (2)当SO (g)、O (g)和N (g)起始的物质的量分数分别为7.5%、10.5%和82% 2 2 2 时,在0.5MPa、2.5MPa和5.0MPa压强下,SO 平衡转化率 随温度的变化如图(b) 2 α 所示,这个SO (g)+ O (g) SO (g)反应是气体分子数减小的反应,压 2 2 3 强越大转化率越大,所以反应在5.0MPa、550℃时的 =0.975,由图象看出压强越大转 化率越高,温度越高转化率越小,转化率与影响平衡的α因素:温度压强还与投料比有关, 氧气越多SO 平衡转化率 越大; 2 (3)利用三段式计算出平α衡时三氧化硫的量,利用阿伏伽德罗定律的推论压强之比等 于物质的量的比,分压=总压×物质的量分数可解; (4)v=k( ﹣1)0.8(1﹣n ′)温度升高,速率常数k增大,反应速率增大; α 第14页 | 共23页SO (g)+ O (g) SO (g)△H=﹣98kJ•mol﹣1.为放热反应,平衡转化率 2 2 3 a减小,( ﹣1)0.8减小,反应速率减小,t<t 时,速率常数k增大,对速率的影 m 响大于因( ﹣1)0.8减小对速率的影响,总体速率加快;t>t 后速率常数k增大没 m 有 减小对速率影响大,速率减小。 【解α答】解:(1)由图象得出 V 2 O 4 (s)+SO 3 (g)=V 2 O 5 (s)+SO 2 (g)△H=﹣ 24kJ•mol﹣1, ① V O (s)+2SO (g)=2VOSO (s)△H=﹣399kJ•mol﹣1, 2 4 3 4 ②由盖斯定律可知 ﹣ ×2得到:2V 2 O 5 (s)+2SO 2 (g)=2VOSO 4 (s)+V 2 O 4 (s) △H=﹣351kJ•m②ol﹣1;① 故答案为:2V O (s)+2SO (g)=2VOSO (s)+V O (s)△H=﹣351kJ•mol﹣1; 2 5 2 4 2 4 (2)当SO (g)、O (g)和N (g)起始的物质的量分数分别为7.5%、10.5%和82% 2 2 2 时,在0.5MPa、2.5MPa和5.0MPa压强下,SO 平衡转化率 随温度的变化如图(b) 2 α 所示,这个SO (g)+ O (g) SO (g)反应是气体分子数减小的反应,压 2 2 3 强越大转化率越大,所以反应在5.0MPa、550℃时的 =0.975,由图象看出压强越大转 化率越高,温度越高转化率越小,转化率与影响平衡的α因素:温度、压强还与投料比有 关,氧气越多SO 平衡转化率 越大; 2 故答案为:0.975;该反应是α气体分子数减小的反应,压强越大转化率越大,P 1 = 5.0MPa,该线550℃时的转化率为97.5%;压强、温度、投料比; (3)根据体积之比等于物质的量的比,2m%+m%+q%=100% 3m+p=100,设SO 的 2 物质的量为2m,O 的物质的量为m 2 SO (g)+ O (g) SO (g) 2 2 3 开始 2m m 0 变化 ×2m ×m ×2m 平衡 2m﹣α×2m m﹣ α×m ×α2m 反应后的总α量:2m﹣ ×2mα+m﹣ ×m+ ×2m+q=3αm+q﹣ m,结合3m+p=100,反应后 的总量=100﹣ m, α α α α α 第15页 | 共23页= ═ ,则p(SO )= , 3 平 衡 常 数 K = = = p , 故答案为: ;= ; (4)v=k( ﹣1)0.8(1﹣n ′)温度升高,表达式中速率常数k增大,反应速率 α 增大;SO (g)+ O (g) SO (g)△H=﹣98kJ•mol﹣1,为放热反应,平衡 2 2 3 转化率 减小,( ﹣1)0.8减小,反应速率减小,t<t 时,速率常数k增大,对速 m α 率的影响大于因( ﹣1)0.8减小对速率的影响,总体速率加快;t>t 后速率常数k m 增大没有 减小对速率影响大,速率减小。 故答案为:α反应温度升高,速率常数k增大使速率加快,但 降低造成速率v减小。t< t 时,k增大对v的提高大于 引起的降低;t>t 后,速率常α 数k增大小于 引起的降 m m 低。 α α 【点评】本题考查了热化学方程式的书写,平衡转化率、压强平衡常数等知识点,情景 陌生,要好好利用图象,考查分析问题的能力,计算能力,难度较大。 (二)选考题:共15分。请考生从2道化学题中任选一题作答。如果多做,则按所做的第 一题计分。[化学--选修3:物质结构与性质](15分) 11.(15分)Goodenough等人因在锂离子电池及钴酸锂、磷酸铁锂等正极材料研究方面的 卓越贡献而获得2019年诺贝尔化学奖。回答下列问题: (1)基态Fe2+与Fe3+离子中未成对的电子数之比为 4 : 5 。 第16页 | 共23页(2)Li及其周期表中相邻元素的第一电离能(I )如表所示。I (Li)>I (Na),原 1 1 1 因是 L i 与 N a 同族, N a 电子层多,原子半径大,易失电子 。 I (Be)>I (B)> 1 1 I (Li),原因是 L i 、 B e 、 B 同周期,核电荷数依次增加, B e 的电子排布为: 1 s 2 2 s 2 , 1 全满稳定结构,第一电离能最大,与 L i 相比, B 的核电荷数大,半径小,较难失去电子 , 第一电离能较大。 。 I /(kJ•mol﹣1) 1 Li B B e 520 801 900 Na M Al g 496 578 738 (3)磷酸根离子的空间构型为 正四面体形 ,其中P的价层电子对数为 4 、杂化 轨道类型为 s p 3 。 (4)LiFePO 的晶胞结构示意图如(a)所示。其中O围绕Fe和P分别形成正八面体和 4 正四面体,它们通过共顶点、共棱形成空间链结构。每个晶胞中含有 LiFePO 的单元数 4 有 4 个。 电池充电时,LiFePO 4 脱出部分Li+,形成Li 1﹣x FePO 4 ,结构示意图如(b)所示,则x = ,n(Fe2+):n(Fe3+)= 1 3 : 3 。 【分析】(1)基态Fe的电子排布式为:1s22s22p63s23p63d64s2; (2)Li与Na同族,Na电子层多,原子半径大,易失电子;Be、B、Li的价电子排布 分别为:2s2,2s22p1,2s1; (3)根据价层电子对互斥理论,价层电子对数=杂化轨道数=σ+ (a﹣xb),若为阴 第17页 | 共23页离子,a=价电子数+电荷数;价层电子对数=4,空间构型为四面体形,去掉孤电子对, 即为分子的空间构型;杂化轨道数=4,为sp3杂化; (4)根据晶胞中的正八面体和正四面体来判断;LiFePO 失去的Li+为:棱心上一个, 4 面心上一个;化合物中正负化合价代数和等于0。 【解答】解:(1)基态Fe的电子排布式为:1s22s22p63s23p63d64s2,基态Fe失去最外层 2个电子得Fe2+,价电子排布为:3d6,基态Fe失去3个电子得Fe3+,价电子排布为: 3d5,根据洪特规则和泡利原理,d能级有5个轨道,每个轨道最多容纳 2个电子, Fe2+有4个未成对电子,Fe3+有5个未成对电子,所以未成对电子数之比为:4:5, 故答案为:4:5; (2)Li与Na同族,Na电子层多,原子半径大,易失电子;Li、Be、B的电子排布分 别为:1s22s1,1s22s2,1s22s22p1,Li、Be、B同周期,核电荷数依次增加,Be的电子排 布为:1s22s2,全满稳定结构,第一电离能最大,与Li相比B的核电荷数大,半径小, 较难失去电子,第一电离能较大, 故答案为:Li与Na同族,Na电子层多,原子半径大,易失电子;Li、Be、B同周期, 核电荷数依次增加,Be的电子排布为:1s22s2,全满稳定结构,第一电离能最大,与Li 相比,B的核电荷数大,半径小,较难失去电子,第一电离能较大; (3)根据价层电子对互斥理论,PO 3﹣离子的价层电子对数:4+ (5+3﹣4×2)=4+0 4 =4,VSEPR构型为:四面体形,去掉孤电子对数0,即为分子的立体构型,即正四面 体形;杂化轨道数=价层电子对数=4,中心原子P的杂化类型为:sp3杂化; 故答案为:正四面体形;4;sp3; (4)根据晶胞中的正八面体和正四面体,可知晶体中含有 4个单元LiFePO ;由图可知 4 圆球为Li+,LiFePO 失去的Li+为:棱心上一个,面心上一个;棱心上的为该晶胞的 , 4 面心上为该晶胞的 ;因晶体中含有4个单元LiFePO ,所以x= × + × = ,则 4 1﹣x=1﹣ = ,所以化学式为Li FePO ,根据化合价代数和等于0,设Fe2+的个 4 数为x,Fe3+的的个数为y, +2x+3y+5=8,又因x+y=1,解得x= 、y= ,所 第18页 | 共23页以个数比为13:3, 故答案为:4; ;13:3; 【点评】本题考查学生对原子结构和性质的理解和掌握,题目难度中等,掌握常见的基 态原子的电子排布、第一电离能、杂化方式、晶胞的计算等,明确原子杂化原理和晶胞 计算方法是解题关键。阅读题目获取新信息能力等,需要学生具备扎实的基础与综合运 用知识、信息分析解决问题能力。 [化学--选修5:有机化学基础](15分) 12.有机碱,例如二甲基胺( )、苯胺( )、吡啶( )等,在 有机合成中应用很普遍,目前“有机超强碱”的研究越来越受到关注。以下为有机超强 碱F的合成路线: 已知如下信息: H C=CH 2 2 ① +RNH 2 ② 苯胺与甲基吡啶互为芳香同分异构体 ③回答下列问题: 第19页 | 共23页(1)A的化学名称为 三氯乙烯 。 (2)由 B 生成 C 的化学方程式为 +KOH +KCl+H O 。 2 (3)C中所含官能团的名称为 碳碳双键、氯原子 。 (4)由C生成D的反应类型为 取代反应 。 (5)D的结构简式为 。 (6)E的六元环芳香同分异构体中,能与金属钠反应,且核磁共振氢谱有四组峰,峰 面积之比为6:2:2:1的有 6 种,其中,芳香环上为二取代的结构简式为 。 【分析】A(C HCl )三氯乙烯在CCl COONa和乙二醇二甲醚在加热条件下生成B,即 2 3 3 B为 ,B( )在KOH的醇溶液下加热发生消去反应,生 成C,即 ,C与过量的二环己基胺( )与CH Cl 在加热条 2 2 第20页 | 共23页件 下 发 生 取 代 反 应 生 成 D , 即 , D ( )与E( )在NaOH条件下反应生成最终产物 F: 。 【解答】解:(1)A(C HCl )名称为三氯乙烯, 2 3 故答案为:三氯乙烯; (2)有分析得出,由B发生消去反应生成C的化学方程式为: +KOH +KCl+H O, 2 故答案为: +KOH +KCl+H O, 2 第21页 | 共23页(3)C中的官能团为:碳碳双键、氯原子, 故答案为:碳碳双键、氯原子; (4)由 +2 +2HCl 可 知,C上2个Cl原子被二环己基胺( )去氢后剩余的原子团所取代,反应 类型为:取代反应, 故答案为:取代反应; (5)D的结构简式为 , 故答案为: ; (6)E( )的六元环芳香同分异构体中,与钠反应产生氢气,说明含有羟 基,且核磁共振氢谱有四组峰,峰面积之比为6:2:2:1;说明有两个甲基且对称;又 第22页 | 共23页因苯胺与甲基吡啶互为芳香同分异构体,所以同分异构体的结构简式分别为: , , , , , 共6种,其中,芳香环上为二 取代的结构简式为 , 故答案为:6; 。 【点评】本题考查学生对有机化学基础的理解和掌握,题目难度中等,掌握有机的命名、 反应类型、化学反应原理、同分异构等,明确化学反应及同分异构的书写是解题关键。 同时考查了阅读题目获取新信息的能力,需要学生具备扎实的基础与综合运用知识、信 息分析解决问题能力。 第23页 | 共23页