文档文本内容
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
1．（2023·重庆·统考高考真题）
和
均可发生水解反应，其中
的水解机理示意图如下：
下列说法正确的是
A．
和
均为极性分子
B．
和
中的
均为
杂化
C．
和
的水解反应机理相同
D．
和
均能与
形成氢键
2．（2023·北京·统考高考真题）下列化学用语或图示表达正确的是
A．
的电子式为
B．
的VSEPR 模型为
微专题50 分子的立体结构的判断
1
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
C．
电子云图为
D．基态
原子的价层电子轨道表示式为
判断分子或离子立体构型“三步曲”
第一步：确定中心原子上的价层电子对数
a 为中心原子的价电子数减去离子的电荷数，b 为非中心原子所能接受的电子数，x 为非中心原子的原子个
数。
如NH 的中心原子为N，a＝5－1，b＝1，x＝4，所以中心原子孤电子对数＝(a－xb)＝×(4－4×1)＝0。
第二步：确定价层电子对的立体构型
由于价层电子对之间的相互排斥作用，它们趋向于尽可能地相互远离，这样已知价层电子对的数目，就可
以确定它们的立体构型。
价层电子对数为4，为四面体形；价层电子对数为3，为平面三角形；价层电子对数为2，为直线形
第三步：分子或离子立体构型的确定
价层电子对有成键电子对和孤电子对之分，价层电子对的总数减去成键电子对数，得孤电子对数。根据成
键电子对数和孤电子对数，可以确定相应的较稳定的分子立体构型。
一、分子的立体构型
1．价层电子对互斥理论
(1)理论要点
①价层电子对在空间上彼此相距最远时，排斥力_最小__，体系的能量_最低__。
②孤电子对的排斥力较大，孤电子对_越多__，排斥力越强，键角_越小__。
2
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
(2)用价层电子对互斥理论推测分子的立体构型的关键是判断分子中的中心原子上的价层电子对数。
其中：a 是中心原子的价电子数(阳离子要减去电荷数、阴离子要加上电荷数)，b 是与中心原子结合的原子
最多能接受的电子数，x 是与中心原子结合的原子数。
(3)价层电子对互斥模型与分子立体构型的关系
价层电
子对数
成键
对数
孤电子
对数
电子对立
体构型
分子立体构型
实例
键角
2
2
0
直线形
直线形
BeCl2
CO2
180°
3
3
0
三角形
平面三角形
BF3
120°
2
1
V 形
SnBr2
105°
4
4
0
四面体形
正四面体形
CH4
109°28′
3
1
三角锥形
NH3
107°
2
2
V 形
H2O
105°
2．杂化轨道理论
(1)杂化轨道的定义：在外界条件的影响下，原子内部能量_相近__的原子轨道重新组合的过程叫原子轨道
的杂化，组合后形成的一组新的原子轨道，叫杂化原子轨道，简称杂化轨道。
(2)杂化轨道的类型与分子立体构型的关系
(3)由杂化轨道数判断中心原子的杂化类型
杂化轨道用来形成σ 键和容纳孤电子对，所以有公式：
杂化轨道数＝中心原子的孤电子对数＋中心原子的σ 键个数。
代表物
杂化轨道数
中心原子杂化轨道类型
CO2
0＋2＝2
_sp__
CH2O
0＋3＝3
_sp
2 __
CH4
0＋4＝4
_sp
3 __
SO2
1＋2＝3
_sp
2 __
3
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
NH3
1＋3＝4
_sp
3 __
H2O
2＋2＝4
_sp
3 __
(4)中心原子杂化类型和分子构型的相互判断
分子组成
(A 为中心原子)
中心原子的
孤电子对数
中心原子的
杂化方式
分子空间构型
示例
AB2
0
sp
_直线形__
BeCl2
1
sp2
_V 形
__
SO2
2
sp3
_V 形
__
H2O
AB3
0
sp2
_平面三角形__
BF3
1
sp3
_三角锥形__
NH3
AB4
0
sp3
_正四面体形__
CH4
3.判断分子或离子中心原子的杂化类型的五种方法
(1)根据杂化轨道的空间分布构型判断。
①若杂化轨道在空间的分布为正四面体形或三角锥形，则分子或离子的中心原子发生sp3杂化。
②若杂化轨道在空间的分布呈平面三角形，则分子或离子的中心原子发生sp2杂化。
③若杂化轨道在空间的分布呈直线形，则分子或离子的中心原子发生sp 杂化。
(2)根据杂化轨道之间的夹角判断。
若杂化轨道之间的夹角为109.5°，则分子或离子的中心原子发生sp3杂化；若杂化轨道之间的夹角为120°，
则分子或离子的中心原子发生sp2杂化；若杂化轨道之间的夹角为180°，则分子或离子的中心原子发生sp
杂化。
(3)根据等电子原理进行判断。
如CO2是直线形分子，CNS－、N 与CO2是等电子体，所以这些离子构型均为直线形，中心原子均采用sp 杂
化。
(4)根据中心原子的价电子对数判断。
如中心原子的价电子对数为4，是sp3杂化，价电子对数为3，是sp2杂化，价电子对数为2，是sp 杂化。
(5)根据分子或离子中有无π 键及π 键数目判断。
如没有π 键为sp3杂化，含一个π 键为sp2杂化，含两个π 键为sp 杂化。
1．（2023·浙江·统考高考真题）下列化学用语表示正确的是
A．
分子的球棍模型：
4
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
B．
的价层电子对互斥模型：
C．
的电子式：
D．
的名称：3−甲基戊烷
2．（2023·湖南·统考高考真题）下列化学用语表述错误的是
A．HClO 的电子式：
B．中子数为10 的氧原子：
O
C．NH3分子的VSEPR 模型：
D．基态N 原子的价层电子排布图：
1．（2023·湖北·统考高考真题）价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是
A．
和
的VSEPR 模型均为四面体
B．
和
的空间构型均为平面三角形
C．
和
均为非极性分子
D．
与
的键角相等
2．（2023·辽宁·统考高考真题）下列化学用语或表述正确的是
A．BeCl2的空间结构：V 形
B．P4中的共价键类型：非极性键
5
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
C．基态Ni 原子价电子排布式：3d10
D．顺—2—丁烯的结构简式：
3．（2023·福建·统考高考真题）抗癌药物
的结构如图。关于该药物的说法错误的是
A．能发生水解反应
B．含有2 个手性碳原子
C．能使
的
溶液褪色
D．碳原子杂化方式有
和
4．（2023·江苏·统考高考真题）氢元素及其化合物在自然界广泛存在且具有重要应用。
、
、
是氢
元素的3 种核素，基态H 原子
的核外电子排布，使得H 既可以形成
又可以形成
，还能形成
、
、
、
、
等重要化合物；水煤气法、电解水、光催化分解水都能获得
，如水煤气法
制氢反应中，
与足量
反应生成
和
吸收131.3kJ 的热量。
在金属冶炼、
新能源开发、碳中和等方面具有重要应用，如
在催化剂作用下与
反应可得到
。我国科学
家在氢气的制备和应用等方面都取得了重大成果。下列说法正确的是
A．
、
、
都属于氢元素
B．
和
的中心原子轨道杂化类型均为
C．
分子中的化学键均为极性共价键
D．
晶体中存在Ca 与
之间的强烈相互作用
5．（2023·广东·统考高考真题）化合物
可作肥料，所含的5 种元素位于主族，在每个短周期均
6
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
有分布，仅有Y 和M 同族。Y 的基态原子价层p 轨道半充满，X 的基态原子价层电子排布式为
，X 与M
同周期，E 在地壳中含量最多。下列说法正确的是
A．元素电负性：
B．氢化物沸点：
C．第一电离能：
D．
和
的空间结构均为三角锥形
6．（2023·北京·统考高考真题）中国科学家首次成功制得大面积单晶石墨炔，是碳材料科学的一大进步。
下列关于金刚石、石墨、石墨炔的说法正确的是
A．三种物质中均有碳碳原子间的
键
B．三种物质中的碳原子都是
杂化
C．三种物质的晶体类型相同
D．三种物质均能导电
7．（2023·湖南·统考高考真题）油画创作通常需要用到多种无机颜料。研究发现，在不同的空气湿度和光
照条件下，颜料雌黄
褪色的主要原因是发生了以下两种化学反应：
下列说法正确的是
A．
和
的空间结构都是正四面体形
B．反应Ⅰ和Ⅱ中，元素
和S 都被氧化
7
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
C．反应Ⅰ和Ⅱ中，参加反应的
：Ⅰ<Ⅱ
D．反应Ⅰ和Ⅱ中，氧化
转移的电子数之比为3 7∶
8．（2023·全国·统考高考真题）一种可吸附甲醇的材料，其化学式为
，部分
晶体结构如下图所示，其中
为平面结构。
下列说法正确的是
A．该晶体中存在N-H…O 氢键
B．基态原子的第一电离能：
C．基态原子未成对电子数：
D．晶体中B、N 和O 原子轨道的杂化类型相同
9．（2022·天津·统考高考真题）下列关于苯丙氨酸甲酯的叙述，正确的是
A．具有碱性
B．不能发生水解
C．分子中不含手性碳原子
D．分子中采取
杂化的碳原子数目为6
14．（2023·浙江·校联考模拟预测）下列说法错误的是
A．基态
原子的价层电子排布图为
B．用电子式表示
的形成：
8
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
C．HClO 的分子的VSEPR 模型为四面体形
D．用电子云轮廓图表示
的
键形成的示意图：
10．（2024·广西·校联考模拟预测）工业上生产高纯铜的主要过程如下图所示。
下列说法错误的是
A．制备冰铜的反应方程式为2CuFeS2+2O2
Cu2S+2FeO+SO2
B．铜的基态电子排布式为[Ar]4s1
C．电解精炼铜阴极电极反应式为
D．生产粗铜过程中产生的SO2的价层电子对互斥模型为平面三角形
1．（2024·广西·校联考模拟预测）氧化铈(CeO2)常用作玻璃工业添加剂，在其立方晶胞中掺杂Y2O3，Y3+占
据原来Ce4+的位置，可以得到更稳定的结构，这种稳定的结构使得氧化铈具有许多独特的性质和应用。假
设CeO2晶胞边长为apm，下列说法错误的是
9
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
A．CeO2晶胞中
与最近
的核间距为
B．CeO2立方晶胞中铈离子的配位数为4
C．CeO2晶胞中氧离子填充在铈离子构成的四面体空隙中
D．若掺杂Y2O3后得到n(CeO2) n(Y
∶
2O3)=0.8 0.1
∶
的晶体，则此晶体中O2−的空缺率为5%
2．（2023·浙江宁波·统考模拟预测）磷酰氯(
)是有机合成的催化剂，可用以下方法制取：
或
，
的分子空间结构模型如图所示，下列说法不正确的
是
A．
中只含有
键
B．
是非极性分子
C．
的空间构型是三角锥形
D．
可与
反应生成
3．（2024·广西·校联考一模）氟康唑是一种抗真菌药物，用于治疗真菌感染。其结构如图所示，其中
五元环中所有原子都在同一个平面上。关于氟康唑的说法正确的是
10
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
A．氟康唑分子中所有原子共平面
B．氟康唑分子中有1 个手性碳原子
C．氟康唑分子中C 原子的杂化方式为sp2、sp3
D．氟康唑分子所有原子都满足8 电子稳定结构
4．（2023·浙江·校联考一模）下列化学用语或表述正确的是
A．SiO2的结构式：O=Si=O
B．
的VSEPR 模型：
C．
的名称：2-甲基丙醇
D．激发态的B 原子轨道表示式：
5．（2023·海南·统考高考真题）近年来，我国航天科技事业取得了辉煌的成就。下列说法错误的是
A．我国科学家由嫦娥五号带回的月壤样品中，首次发现了天然玻璃纤维，该纤维中的主要氧化物
属于离子晶体
B．某型长征运载火箭以液氧和煤油为推进剂，液氧分子间靠范德华力凝聚在一起
C．“嫦娥石”
是我国科学家首次在月壤中发现的新型静态矿物，该矿物中的Fe 位于
周期表中的ds 区
11
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
D．航天员出舱服中应用了碳纤维增强复合材料。碳纤维中碳原子杂化轨道类型是
6．（2023·浙江·统考高考真题）氮的化合物种类繁多，应用广泛。
请回答：
(1)基态N 原子的价层电子排布式是 。
(2)与碳氢化合物类似，N、H 两元素之间也可以形成氮烷、氮烯。
①下列说法不正确的是 。
A．能量最低的激发态N 原子的电子排布式：
B．化学键中离子键成分的百分数：
C．最简单的氮烯分子式：
D．氮烷中N 原子的杂化方式都是
②氮和氢形成的无环氮多烯，设分子中氮原子数为n，双键数为m，其分子式通式为 。
③给出
的能力：
(填“>”或“<”)，理由是 。
(3)某含氮化合物晶胞如图，其化学式为 ，每个阴离子团的配位数(紧邻的阳离子数)为
。
7．（2023·山东·统考高考真题）卤素可形成许多结构和性质特殊的化合物。回答下列问题：
(1)
时，
与冰反应生成
和
。常温常压下，
为无色气体，固态
的晶体类型为 ，
水解反应的产物为 (填化学式)。
12
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
(2)
中心原子为
，
中心原子为
，二者均为
形结构，但
中存在大
键
。
中
原
子的轨道杂化方式 ；为
键角
键角(填“＞”“ ＜”或“=”)。比较
与
中
键的键长并说明原因 。
(3)一定条件下，
和
反应生成
和化合物
。已知
属于四方晶系，晶胞结构如图所示(晶胞
参数
)，其中
化合价为
。上述反应的化学方程式为 。若阿伏伽德罗常数
的值为
，化合物
的密度
(用含
的代数式表示)。
8．（2023·全国·统考高考真题）中国第一辆火星车“祝融号”成功登陆火星。探测发现火星上存在大量橄
榄石矿物(
)。回答下列问题：
(1)基态
原子的价电子排布式为 。橄榄石中，各元素电负性大小顺序为 ，铁的化合价为
。
(2)已知一些物质的熔点数据如下表：
物质
熔点/℃
800.7
13
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
与
均为第三周期元素，
熔点明显高于
，原因是 。分析同族元素的氯化物
、
、
熔点变化趋势及其原因 。
的空间结构为 ，其中
的轨道杂化形式为
。
(3)一种硼镁化合物具有超导性能，晶体结构属于六方晶系，其晶体结构、晶胞沿c 轴的投影图如下所示，
晶胞中含有 个
。该物质化学式为 ，B-B 最近距离为 。
9．（2022·黑龙江齐齐哈尔·统考三模）臭氧(O3)在[Fe(H2O)6]2+催化下能将烟气中的SO2、NOx分别氧化为
和
，NOx也可在其他条件下被还原为N2，回答下列问题：
(1)
中心原子轨道的杂化类型为 ；
的空间构型为 (用文字描述)。
(2)Fe2+基态核外电子排布式为 ；[Fe(H2O)6]2+中提供孤电子对的原子是 (用元素符
号表示)。
(3)N 的第一电离能 (填“大于”或“小于”)O 的第一电离能；H2SO4酸性强于H2SO3的原因是
。
(4)①离子晶体CaC2的晶胞结构如图所示。CaC2中包含的化学键为 。从钙离子看该晶体属于
堆积，一个晶胞中含有的π 键有 个。
②图中所示晶胞中，底面边长为anm，高为bnm2晶体密度为 g cm
⋅
﹣3(NA表示阿伏加德罗常数
的值，用含NA、a、b 的计算式表示)。
14
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
15
