文档内容
2024 年普通高等学校招生全国统一考试(甲卷)
理科综合能力测试
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上,并将自己的姓名、准考证
号、座位号填写在本试卷上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用 2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑;如需
改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。涂写在本试卷上无效。
3.作答非选择题时,将答案书写在答题卡上,书写在本试卷上无效。
4.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 S 32 Zn 65 Pb 207
一、选择题:本题共 13小题,每小题 6分,共 78分。在每小题给出的四个选项中,只有一
项是符合题目要求的。
1. 人类对能源的利用经历了柴薪、煤炭和石油时期,现正向新能源方向高质量发展。下列有关能源的叙述
错误的是
A. 木材与煤均含有碳元素 B. 石油裂化可生产汽油
C. 燃料电池将热能转化为电能 D. 太阳能光解水可制氢
【答案】C
【解析】
【详解】A.木材的主要成分为纤维素,纤维素中含碳、氢、氧三种元素,煤是古代植物埋藏在地下经历
了复杂的变化逐渐形成的固体,是有机物和无机物组成的复杂混合物,主要含碳元素,A正确;
B.石油裂化是将相对分子质量较大、沸点较高的烃断裂为相对分子质量较小、沸点较低的烃的过程,汽油
的相对分子质量较小,可以通过石油裂化的方式得到,B正确;
C.燃料电池是将燃料的化学能变成电能的装置,不是将热能转化为电能,C错误;
D.在催化剂作用下,利用太阳能光解水可以生成氢气和氧气,D正确;
故答案选C。
2. 下列过程对应的离子方程式正确的是
A. 用氢氟酸刻蚀玻璃:SiO2-+4F-+6H+=SiF +3H O
3 4 2
B. 用三氯化铁溶液刻制覆铜电路板:2Fe3++3Cu=3Cu2++2Fe
C. 用硫代硫酸钠溶液脱氯:S O2-+2Cl +3H O=2SO2-+4Cl-+6H+
2 3 2 2 3
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学科网(北京)股份有限公司D. 用碳酸钠溶液浸泡锅炉水垢中的硫酸钙:CaSO +CO2-=CaCO +SO2-
4 3 3 4
【答案】D
【解析】
【详解】A.玻璃的主要成分为SiO ,用氢氟酸刻蚀玻璃时,SiO 和氢氟酸反应生成SiF 气体和水,反应
2 2 4
的方程式为SiO +4HF=SiF ↑+2H O,A错误;
2 4 2
B.Fe3+可以将Cu氧化成Cu2+,三氯化铁刻蚀铜电路板时反应的离子方程式为2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+,B
错误;
C.氯气具有强氧化性,可以氧化硫代硫酸根成硫酸根,氯气被还原为氯离子,反应的离子方程式为S O
2
2-+4Cl +5H O=2SO2-+8Cl-+10H+,C错误;
3 2 2 4
D.碳酸钙的溶解度小于硫酸钙,可以用碳酸钠溶液浸泡水垢使硫酸钙转化为疏松、易溶于酸的碳酸钙,
反应的离子方程式为CaSO +CO2-=CaCO +SO2- ,D正确;
4 3 3 4
故答案选D。
3. 我国化学工作者开发了一种回收利用聚乳酸(PLA)高分子材料的方法,其转化路线如下所示。
下列叙述错误的是
A. PLA在碱性条件下可发生降解反应
B. MP的化学名称是丙酸甲酯
C. MP的同分异构体中含羧基的有3种
D. MMA可加聚生成高分子
【答案】C
【解析】
【详解】A.根据PLA的结构简式,聚乳酸是其分子中的羧基与另一分子中的羟基发生反应聚合得到的,
含有酯基结构,可以在碱性条件下发生降解反应,A正确;
B.根据MP的结果,MP可视为丙酸和甲醇发生酯化反应得到的,因此其化学名称为丙酸甲酯,B正确;
C.MP的同分异构体中,含有羧基的有2种,分别为正丁酸和异丁酸,C错误;
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学科网(北京)股份有限公司D.MMA中含有双键结构,可以发生加聚反应生成高分子 ,D正确;
故答案选C。
4. 四瓶无色溶液NH NO、Na CO、Ba(OH) 、AlCl ,它们之间的反应关系如图所示。其中a、b、
4 3 2 3 2 3
c、d代表四种溶液,e和g为无色气体,f为白色沉淀。下列叙述正确的是
A. a呈弱碱性
B. f可溶于过量的b中
C. c中通入过量的e可得到无色溶液
D. b和d反应生成的沉淀不溶于稀硝酸
【答案】B
【解析】
【分析】由题意及关系图可知,a与b反应需要加热,且产生的e为无色气体,则a和b分别为NH NO 和
4 3
Ba(OH) 的一种,产生的气体e为NH ;又由于b和c反应生成白色沉淀f,NH NO 不会与其他三种溶
2 3 4 3
液产生沉淀,故b为Ba(OH) ,a为NH NO ;又由于c既能与b产生沉淀f,又能与d反应产生沉淀f,
2 4 3
故c为AlCl ,d为Na CO ,生成的白色沉淀为Al(OH) ,无色气体g为CO 。综上所述,a为NH NO
3 2 3 3 2 4 3
溶液,b为Ba(OH) 溶液,c为AlCl 溶液,d为Na CO 溶液,e为NH ,f为Al(OH) ,g为CO 。
2 3 2 3 3 3 2
【详解】A.由分析可知,a为NH NO 溶液,为强酸弱碱盐的溶液,NH+水解显酸性,故a显弱酸性,A
4 3 4
项错误
B.由分析可知,f为Al(OH) ,b为Ba(OH) 溶液,Al(OH) 为两性氢氧化物,可溶液强碱,故f可溶于
3 2 3
过量的b中,B项正确;
C.由分析可知,c为AlCl 溶液,e为NH ,AlCl 溶液通入NH 会生成Al(OH) 沉淀,Al(OH) 不溶于
3 3 3 3 3 3
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学科网(北京)股份有限公司弱碱,继续通入NH 不能得到无色溶液,C项错误;
3
D.由分析可知,b为Ba(OH) ,d为Na CO ,二者反应生成BaCO 沉淀,可溶与稀硝酸,D项错误;
2 2 3 3
故选B。
5. W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期元素。W和X原子序数之和等于Y-的核外电子数,化合物
W+ZY - 可用作化学电源的电解质。下列叙述正确的是
6
A. X和Z属于同一主族
B. 非属性:X>Y>Z
C. 气态氢化物的稳定性:Z>Y
D. 原子半径:Y>X>W
【答案】A
【解析】
【分析】W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期元素,且能形成离子化合物W+ZY - ,则W为Li
6
或Na;又由于W和X原子序数之和等于Y-的核外电子数,若W为Na,X原子序数大于Na,则W和X
原子序数之和大于18,不符合题意,因此W只能为Li元素;由于Y可形成Y-,故Y为第Ⅶ主族元素,
且原子序数Z大于Y,故Y不可能为Cl元素,因此Y为F元素,X的原子序数为10-3=7,X为N元素;
根据W、Y、Z形成离子化合物W+ZY - ,可知Z为P元素;综上所述,W为Li元素,X为N元素,Y
6
为F元素,Z为P元素。
【详解】A.由分析可知,X为N元素,Z为P元素,X和Z属于同一主族,A项正确;
B.由分析可知,X为N元素,Y为F元素,Z为P元素,非金属性:F>N>P,B项错误;
C.由分析可知,Y为F元素,Z为P元素,非金属性越强,其简单气态氢化物的稳定性越强,即气态氢化
物的稳定性:HF>PH ,C项错误;
3
D.由分析可知,W为Li元素,X为N元素,Y为F元素,同周期主族元素原子半径随着原子序数的增大
而减小,故原子半径:Li>N>F,D项错误;
故选A。
6. 科学家使用δ-MnO 研制了一种MnO -Zn可充电电池(如图所示)。电池工作一段时间后,MnO 电极
2 2 2
上检测到MnOOH和少量ZnMn O 。下列叙述正确的是
2 4
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学科网(北京)股份有限公司A. 充电时,Zn2+向阳极方向迁移
B. 充电时,会发生反应Zn+2MnO =ZnMn O
2 2 4
C. 放电时,正极反应有MnO +H O+e-=MnOOH+OH-
2 2
D. 放电时,Zn电极质量减少0.65g,MnO 电极生成了0.020mol MnOOH
2
【答案】C
【解析】
【分析】Zn具有比较强的还原性,MnO 具有比较强的氧化性,自发的氧化还原反应发生在Zn与MnO
2 2
之间,所以MnO 电极为正极,Zn电极为负极,则充电时MnO 电极为阳极、Zn电极为阴极。
2 2
【详解】A.充电时该装置为电解池,电解池中阳离子向阴极迁移,即Zn2+向阴极方向迁移,A不正确;
B.放电时,负极的电极反应为Zn-2e- =Zn2+,则充电时阴极反应为Zn2++2e-=Zn,即充电时Zn元素化
合价应降低,而选项中Zn元素化合价升高,B不正确;
C.放电时MnO 电极为正极,正极上检测到MnOOH和少量ZnMn O ,则正极上主要发生的电极反应
2 2 4
是MnO +H O+e-=MnOOH+OH-,C正确;
2 2
D.放电时,Zn电极质量减少0.65g(物质的量为0.010mol),电路中转移0.020mol电子,由正极的主要
反应MnO +H O+e-=MnOOH+OH-可知,若正极上只有MnOOH生成,则生成MnOOH的物质的
2 2
量为0.020mol,但是正极上还有ZnMn O 生成,因此,MnOOH的物质的量小于0.020mol,D不正确;
2 4
综上所述,本题选C。
7. 将0.10mmol Ag CrO 配制成1.0mL悬浊液,向其中滴加0.10mol×L-1的NaCl溶液。
2 4
lgéc / mol×L-1ù (M代表Ag+、Cl-或CrO 2-)随加入NaCl溶液体积(V)的变化关系如图所示。
ë M û 4
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学科网(北京)股份有限公司下列叙述正确的是
A. 交点a处:c
Na+
=2c
Cl-
K (AgCl)
B.
sp =10-2.21
K Ag CrO
sp 2 4
c
CrO2-
4
C. V£2.0mL时, 不变
c
Cl-
D. y =-7.82,y =-lg34
1 2
【答案】D
【解析】
【分析】向1.0mL含0.10mmol Ag CrO 的悬浊液中滴加0.10mol×L-1的NaCl溶液,发生反应:
2 4
Ag
2
CrO
4
s+2Cl-aq
ƒ
2AgCls+CrO
4
2-aq ,两者恰好完全反应时,NaCl溶液的体积为
2´0.10mmol
v(NaCl)= =2mL,2mL之后再加NaCl溶液,c(Cl-)增大,据
0.10mol/L
AgCls
ƒ
Ag+aq+Cl-aq
,K sp (AgCl)=c(Ag+)c(Cl-)可知,c(Ag+)会随着c(Cl-)增大而减小,所以
2mL后降低的曲线,即最下方的虚线代表Ag+,升高的曲线,即中间虚线代表Cl-,则剩余最上方的实线为
CrO2-曲线。由此分析解题:
4
【详解】A.2mL时Ag CrO 与NaCl溶液恰好完全反应,则a点时溶质为NaCl和Na CrO ,电荷守
2 4 2 4
恒:c(Na+)+c(Ag+)+c(H+)=2c(CrO2-)+c(Cl-)+c(OH-),此时c(H+)、c(OH-)、c(Ag+)可忽略不计,a点为Cl-和
4
CrO2-曲线的交点,即c(CrO2-)=c(Cl-),则溶液中c(Na+)≈3c(Cl-),A错误;
4 4
B.当V(NaCl)=1.0mL时,有一半的Ag CrO 转化为AgCl,Ag CrO 与AgCl共存,均达到沉淀溶解平
2 4 2 4
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学科网(北京)股份有限公司衡,取图中横坐标为1.0mL的点,得K (AgCl)= c(Ag+)c(Cl-)=10-5.18×10-4.57=10-9.75,K (Ag CrO )=
sp sp 2 4
K AgCl 10-9.75
c2(Ag+)c(CrO2-)=(10-5.18)2×10-1.60=10-11.96,则 sp = =102.21,B错误;
4 K Ag CrO 10-11.96
sp 2 4
K AgCl
sp
C.V<2.0mL时,Ag+未沉淀完全,体系中Ag CrO 和AgCl共存,则 =
2 4 K Ag CrO
sp 2 4
c
Ag+
×c
Cl-
c
Ag+
×c
CrO2-
4
为定值,即 为定值,由图可知,在V≤2.0mL时c(Ag+)并不是定
c2 Ag+
×c
CrO2-
c
Cl-
4
c
CrO2-
4
值,则 的值也不是定值,即在变化,C错误;
c
Cl-
D.V>2.0mL时AgCl处于饱和状态,V(NaCl)=2.4mL时,图像显示c(Cl-)=10-1.93mol/L,则c(Ag+)=
K AgCl
sp =
10-9.75
=10-7.82mol/L,故y =-7.82,此时Ag CrO 全部转化为AgCl,n(CrO2-)守恒,等于起
c Cl- 10-1.93 1 2 4 4
n CrO2- 0.1´10-3mol 1 1
始时n(Ag CrO ),则c(CrO2-)= 4 = = mol/L,则y =lg c(CrO2-)=lg =-lg34,
2 4 4 V (1+2.4)mL 34 2 4 34
D正确;
故答案选D。
8. 钴在新能源、新材料领域具有重要用途。某炼锌废渣含有锌、铅、铜、铁、钴、锰的+2价氧化物及锌
和铜的单质。从该废渣中提取钴的一种流程如下。
注:加沉淀剂使一种金属离子浓度小于等于10-5mol×L-1,其他金属离子不沉淀,即认为完全分离。
已知:①K (CuS)=6.3´10-36,K (ZnS)=2.5´10-22, K (CoS)=4.0´10-21
sp sp sp 。
②以氢氧化物形式沉淀时,lgéc(M)/ mol×L-1ù和溶液pH的关系如图所示。
ë û
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学科网(北京)股份有限公司回答下列问题:
(1)“酸浸”前,需将废渣磨碎,其目的是_____。
(2)“酸浸”步骤中,CoO发生反应的化学方程式是_____。
(3)假设“沉铜”后得到的滤液中c
Zn2+
和c
Co2+
均为0.10mol×L-1,向其中加入Na S至Zn2+沉淀
2
完全,此时溶液中c
Co2+
=_____mol×L-1,据此判断能否实现Zn2+和Co2+的完全分离_____(填“能”或
“不能”)。
(4)“沉锰”步骤中,生成1.0 mol MnO ,产生H+的物质的量为_____。
2
(5)“沉淀”步骤中,用NaOH调pH=4,分离出的滤渣是_____。
(6)“沉钴”步骤中,控制溶液pH=5.0~5.5,加入适量的NaClO氧化Co2+,其反应的离子方程式为
_____。
(7)根据题中给出的信息,从“沉钴”后的滤液中回收氢氧化锌的方法是_____。
【答案】(1)增大固体与酸反应的接触面积,提高钴元素的浸出效率
(2)CoO+H SO =CoSO +H O
2 4 4 2
(3) ①. 1.6´10-4 ②. 不能
(4)4.0mol
(5)Fe(OH)
3
(6)2Co2+ +5ClO- +5H O=2Co(OH) ¯+Cl- +4HClO
2 3
(7)向滤液中滴加NaOH溶液,边加边搅拌,控制溶液的pH接近12但不大于12,静置后过滤、洗涤、
干燥
【解析】
【分析】炼锌废渣含有锌、铅、铜、铁、钴、锰的+2价氧化物及锌和铜的单质,经稀硫酸酸浸时,铜不
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学科网(北京)股份有限公司溶解,Zn及其他+2价氧化物除铅元素转化为硫酸铅沉淀外,其他均转化为相应的+2价阳离子进入溶液;
然后通入硫化氢沉铜生成CuS沉淀;过滤后,滤液中加入Na S O 将锰离子氧化为二氧化锰除去,同时亚
2 2 8
铁离子也被氧化为铁离子;再次过滤后,用氢氧化钠调节pH=4,铁离子完全转化为氢氧化铁沉淀除去;
第三次过滤后的滤液中加入次氯酸钠沉钴,得到Co(OH) 。
3
【小问1详解】
“酸浸”前,需将废渣磨碎,其目的是增大固体与酸反应的接触面积,提高钴元素的浸出效率。
【小问2详解】
“酸浸”步骤中,Cu不溶解,Zn单质及其他+2价氧化物除铅元素转化为硫酸铅沉淀外,其他均转化为相应
的+2价阳离子进入溶液,即CoO为转化为CoSO ,反应的化学方程式为CoO+H SO =CoSO +H O。
4 2 4 4 2
【小问3详解】
假设“沉铜”后得到的滤液中c
Zn2+
和c
Co2+
均为0.10mol×L-1,向其中加入Na S至Zn2+沉淀完全,
2
2.5´10-22
此时溶液中c S2- = mol×L-1 =2.5´10-17mol×L-1,则
10-5
c Co2+ =
4.0´10-21
mol×L-1 =1.6´10-4mol×L-1,c Co2+ 小于0.10mol×L-1,说明大部分Co2+也转
2.5´10-17
化为硫化物沉淀,据此判断不能实现Zn2+和Co2+的完全分离。
【小问4详解】
“沉锰”步骤中,Na S O 将Mn2+氧化为二氧化锰除去,发生的反应为
2 2 8
S O2- +Mn2+ +2H O=MnO ¯+4H+ +2SO2-,因此,生成1.0mol MnO ,产生H+的物质的量为
2 8 2 2 4 2
4.0mol。
【小问5详解】
“沉锰”步骤中,S O2-同时将Fe2+氧化为Fe3+,“沉淀”步骤中用NaOH调pH=4,Fe3+可以完全沉淀为
2 8
Fe(OH) ,因此,分离出的滤渣是Fe(OH) 。
3 3
【小问6详解】
“沉钴”步骤中,控制溶液pH=5.0~5.5,加入适量的NaClO氧化Co2+,为了保证Co2+被完全氧化,NaClO
要适当过量,其反应的离子方程式为2Co2+ +5ClO- +5H O=2Co(OH) ¯+Cl- +4HClO。
2 3
【小问7详解】
根据题中给出的信息,“沉钴”后的滤液的pH=5.0~5.5,溶液中有Zn元素以Zn2+形式存在,当pH>12后
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学科网(北京)股份有限公司氢氧化锌会溶解转化为[Zn(OH) ]2-,因此,从“沉钴”后的滤液中回收氢氧化锌的方法是:向滤液中滴加
4
NaOH溶液,边加边搅拌,控制溶液的pH接近12但不大于12,静置后过滤、洗涤、干燥。
9. CONH ×H O (俗称过氧化脲)是一种消毒剂,实验室中可用尿素与过氧化氢制取,反应方程式如
2 2 2 2
下:
CONH +H O =CONH ×H O
2 2 2 2 2 2 2 2
(一)过氧化脲的合成
烧杯中分别加入25mL30%H O
ρ=1.11g×cm-3
、40mL蒸馏水和12.0g尿素,搅拌溶解。30°C下反
2 2
应40min,冷却结晶、过滤、干燥,得白色针状晶体9.4g。
(二)过氧化脲性质检测
I.过氧化脲溶液用稀H SO 酸化后,滴加KMnO 溶液,紫红色消失。
2 4 4
Ⅱ.过氧化脲溶液用稀H SO 酸化后,加入KI溶液和四氯化碳,振荡,静置。
2 4
(三)产品纯度测定
溶液配制:称取一定量产品,用蒸馏水溶解后配制成100mL溶液。
滴定分析:量取25.00mL过氧化脲溶液至锥形瓶中,加入一定量稀H SO ,用准确浓度的KMnO 溶液
2 4 4
滴定至微红色,记录滴定体积,计算纯度。
回答下列问题:
(1)过滤中使用到的玻璃仪器有_____(写出两种即可)。
(2)过氧化脲的产率为_____。
(3)性质检测Ⅱ中的现象为_____。性质检则I和Ⅱ分别说明过氧化脲具有的性质是_____。
(4)下图为“溶液配制”的部分过程,操作a应重复3次,目的是_____,定容后还需要的操作为
_____。
(5)“滴定分析”步骤中,下列操作错误的是_____(填标号)。
A. KMnO 溶液置于酸式滴定管中
4
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学科网(北京)股份有限公司B. 用量筒量取25.00mL过氧化脲溶液
C. 滴定近终点时,用洗瓶冲洗锥形瓶内壁
D. 锥形瓶内溶液变色后,立即记录滴定管液面刻度
(6)以下操作导致氧化脲纯度测定结果偏低的是_____(填标号)。
A. 容量瓶中液面超过刻度线
B. 滴定管水洗后未用KMnO 溶液润洗
4
C. 摇动锥形瓶时KMnO 溶液滴到锥形瓶外
4
D. 滴定前滴定管尖嘴处有气泡,滴定后气泡消失
【答案】(1)烧杯、漏斗、玻璃棒,可任选两种作答
(2)50% (3) ①. 液体分层,上层为无色,下层为紫红色 ②. 还原性、氧化性
(4) ①. 避免溶质损失 ②. 盖好瓶塞,反复上下颠倒、摇匀 (5)BD (6)A
【解析】
【小问1详解】
过滤操作需要的玻璃仪器有烧杯、漏斗、玻璃棒,可任选两种作答。
【小问2详解】
实验中加入尿素的质量为12.0g,物质的量为0.2mol,过氧化氢的质量为25mL´1.11g×cm-3´30%=8.325g,
物质的量约为0.245mol,过氧化氢过量,产率应按照尿素的质量计算,理论上可得到过氧化脲0.2mol,质
9.4g
量为0.2mol×94g/mol=18.8g,实验中实际得到过氧化脲9.4g,故过氧化脲的产率为 ´100%=50%。
18.8g
【小问3详解】
在过氧化脲的性质检测中,检测Ⅰ用稀硫酸酸化,加入高锰酸钾溶液,紫红色消失,说明过氧化脲被酸性
高锰酸钾氧化,体现了过氧化脲的还原性;检测Ⅱ用稀硫酸酸化,加入KI溶液和四氯化碳溶液,过氧化
脲会将KI氧化为I 单质,体现了过氧化脲的氧化性,生成的I 在四氯化碳中溶解度大,会溶于四氯化碳
2 2
溶液,且四氯化碳密度大于水,振荡,静置后出现的现象为:液体分层,上层为无色,下层为紫红色。
【小问4详解】
操作a为洗涤烧杯和玻璃棒,并将洗涤液转移到容量瓶中,目的是避免溶质损失;定容后应盖好瓶塞,反
复上下颠倒、摇匀。
【小问5详解】
A.KMnO 溶液是强氧化性溶液,应置于酸式滴定管中,A项正确;
4
B.量筒的精确度不能达到0.01mL,量取25.00mL的溶液应选用滴定管,B项错误;
第11页/共19页
学科网(北京)股份有限公司C.滴定过程中,待测液有可能会溅到锥形瓶内壁,滴定近终点时,为了使结果更精确,可用洗瓶冲洗锥形
瓶内壁,C项正确;
D.锥形瓶内溶液变色后,应等待30s,观察溶液不再恢复原来的颜色后,才能记录滴定管液面刻度,D项
错误;
故选BD。
【小问6详解】
A.在配制过氧化脲溶液时,容量瓶中页面超过刻度线,会使溶液体积偏大,配制溶液的浓度偏低,会使滴
定过程中消耗的KMnO 溶液体积偏低,导致测定结果偏低,A项符合题意;
4
B.滴定管水洗后未用KMnO 溶液润洗,会导致KMnO 溶液浓度偏低,会使滴定过程中消耗的KMnO 溶
4 4 4
液体积偏高,导致测定结果偏高,B项不符合题意;
C.摇动锥形瓶时KMnO 溶液滴到锥形瓶外,会使滴定过程中消耗的KMnO 溶液体积偏高,导致测定结果
4 4
偏高,C项不符合题意;
D.滴定前滴定管尖嘴处有气泡,滴定后气泡消失,会使滴定过程中消耗的KMnO 溶液体积偏高,导致测
4
定结果偏高,D项不符合题意;
故选A。
10. 甲烷转化为多碳化合物具有重要意义。一种将甲烷溴化再偶联为丙烯(C H )的研究所获得的部分数据
3 6
如下。回答下列问题:
(1)已知如下热化学方程式:
CH (g)+Br (g)=CH Br(g)+HBr(g) ΔH =-29kJ×mol-1
4 2 3 1
3CH Br(g)=C H (g)+3HBr(g) ΔH =+20kJ×mol-1
3 3 6 2
计算反应3CH (g)+3Br (g)=C H (g)+6HBr(g)的ΔH=_____kJ×mol-1。
4 2 3 6
(2)CH 与Br 反应生成CH Br,部分CH Br会进一步溴化。将8mmol CH 和8mmol Br 。通入密
4 2 3 3 4 2
闭容器,平衡时,nCH 、nCH Br 与温度的关系见下图(假设反应后的含碳物质只有CH 、
4 3 4
CH Br和CH Br )。
3 2 2
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学科网(北京)股份有限公司(i)图中CH Br的曲线是_____(填“a”或“b”)。
3
(ii)560°C时,CH 的转化α=_____,n(HBr)=_____mmol。
4
(iii)560°C时,反应CH Br(g)+Br (g)=CH Br (g)+HBr(g)的平衡常数K=_____。
3 2 2 2
(3)少量I 可提高生成CH Br的选择性。500°C时,分别在有I 和无I 的条件下,将8mmol CH 和
2 3 2 2 4
8mmol Br ,通入密闭容器,溴代甲烷的物质的量(n)随时间(t)的变化关系见下图。
2
v有I
(i)在11~19s之间,有I 和无I 时CH Br的生成速率之比 2 =_____。
2 2 3 v无I
2
(ii)从图中找出I 提高了CH Br选择性的证据:_____。
2 3
(ⅲ)研究表明,I 参与反应的可能机理如下:
2
①I (g)=×I(g)+×I(g)
2
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学科网(北京)股份有限公司②×I(g)+CH Br (g)=IBr(g)+×CH Br(g)
2 2 2
③×CH Br(g)+HBr(g)=CH Br(g)+×Br(g)
2 3
④×Br(g)+CH (g)=HBr(g)+×CH (g)
4 3
⑤×CH (g)+IBr(g)=CH Br(g)+×I(g)
3 3
⑥×I(g)+×I(g)=I (g)
2
根据上述机理,分析I 提高CH Br选择性的原因:_____。
2 3
【答案】(1)-67 (2) ①. a ②. 80% ③. 7.8 ④. 10.92
3
(3) ①. (或3:2) ②. 5s以后有I 催化的CH Br 的含量逐渐降低,有I 催化的CH Br的含量
2 2 2 2 3
2
陡然上升 ③. I 的投入消耗了部分CH Br ,使得消耗的CH Br 发生反应生成了CH Br
2 2 2 2 2 3
【解析】
【分析】根据盖斯定律计算化学反应热;根据影响化学反应速率的因素判断还行反应进行的方向从而判断
曲线归属;根据反应前后的变化量计算转化率;根据平衡时各物质的物质的量计算平衡常数;根据一段时
间内物质的含量变化计算速率并计算速率比;根据图示信息和反应机理判断合适的原因。
【小问1详解】
将第一个热化学方程式命名为①,将第二个热化学方程式命名为②。根据盖斯定律,将方程式①乘以3再
加上方程式②,即①×3+②,故热化学方程式3CH (g)+3Br (g)=C H (g)+6HBr(g)的∆H=-29×3+20=-67kJ·mol-
4 2 3 6
1。
【小问2详解】
(i)根据方程式①,升高温度,反应向吸热反应方向移动,升高温度,平衡逆向移动,CH (g)的含量增多,
4
CH Br(g)的含量减少,故CH Br的曲线为a;
3 3
(8mmol-1.6mmol)
(ii)560℃时反应达平衡,剩余的CH (g)的物质的量为1.6mmol,其转化率α= ×100%=80%;
4
8mmol
若只发生一步反应,则生成6.4mmol CH Br,但此时剩余CH Br的物质的量为5.0mmol,说明还有1.4mmol
3 3
CH Br发生反应生成CH Br ,则此时生成的HBr的物质的量n=6.4+1.4=7.8mmol;
3 2 2
(iii)平衡时,反应中各组分的物质的量分别为n(CH Br)=5.0mmol、n(Br )=0.2mmol、n(CH Br )=1.4mmol、
3 2 2 2
1.4 7.8
´
c(CH Br )×c(HBr)
V V
n(HBr)=7.8mmol,故该反应的平衡常数K= 2 2 = =10.92。
c(CH Br)×c(Br ) 5.0 0.2
3 2 ´
V V
【小问3详解】
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学科网(北京)股份有限公司3.2 2.6 2.2 1.8
- 0.075 - 0.05
(i)11~19s时,有I 的生成速率v= V V = mmol·(L·s)-1,无I 的生成速率v= V V =
2 2
V V
8 8
0.075
v(有I ) V 3
mmol·(L·s)-1。生成速率比 2 = = ;
v(无I ) 0.05 2
2
V
(ii)从图中可以看出,大约4.5s以后有I 催化的CH Br 的含量逐渐降低,有I 催化的CH Br的含量陡然上
2 2 2 2 3
升,因此,可以利用此变化判断I 提高了CH Br的选择性;
2 3
(iii)根据反应机理,I 的投入消耗了部分CH Br ,同时也消耗了部分HBr,使得消耗的CH Br 发生反应生
2 2 2 2 2
成了CH Br,提高了CH Br的选择性。
3 3
[化学—选修 3:物质结构与性质]
11. ⅣA族元素具有丰富的化学性质,其化合物有着广泛的应用。回答下列问题:
(1)该族元素基态原子核外未成对电子数为_____,在与其他元素形成化合物时,呈现的最高化合价为
_____。
(2)CaC 俗称电石,该化合物中不存在的化学键类型为_____(填标号)。
2
a.离子键 b.极性共价键 c.非极性共价键 d.配位键
(3)一种光刻胶薄膜成分为聚甲基硅烷 ,其中电负性最大的元素是_____,硅原子的杂化轨道类
型为_____。
(4)早在青铜器时代,人类就认识了锡。锡的卤化物熔点数据如下表,结合变化规律说明原因:_____。
物质 SnF SnCl SnBr SnI
4 4 4 4
熔点/°C 442 -34 29 143
(5)结晶型PbS可作为放射性探测器元件材料,其立方晶胞如图所示。其中Pb的配位数为_____。设
N 为阿伏加德罗常数的值,则该晶体密度为_____g×cm-3(列出计算式)。
A
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学科网(北京)股份有限公司【答案】(1) ①. 2 ②. +4
(2)bd (3) ①. C ②. sp3
(4)SnF 属于离子晶体,SnCl 、SnBr 、SnI 属于分子晶体,离子晶体的熔点比分子晶体的高,分子晶体
4 4 4 4
的相对分子量越大,分子间作用力越强,熔点越高
4´207+32
956
(5) ①. 6 ②. g×cm-3或 g×cm-3
N ´(594´10-10)3 N ´(594´10-10)3
A A
【解析】
【小问1详解】
ⅣA族元素基态原子的价层电子排布为ns2np2,其核外未成对电子数为2,因最外层电子数均为4,所以
在与其他元素形成化合物时,呈现的最高化合价为+4;
【小问2详解】
CaC 俗称电石,其为离子化合物,由Ca2+和C2-构成,两种离子间存在离子键,C2-中两个C原子之间
2 2 2
存在非极性共价键,因此,该化合物中不存在的化学键类型为极性共价键和配位键,故选bd;
【小问3详解】
一种光刻胶薄膜成分为聚甲基硅烷 ,含C、Si、H三种元素,其电负性大小:C>H>Si,则电负性
最大的元素是C,硅原子与周围的4个原子形成共价键,没有孤电子对,价层电子对数为4,则硅原子的
杂化轨道类型为sp3;
【小问4详解】
根据表中数据可知,SnF 的熔点均远高于其余三种物质,故SnF 属于离子晶体,SnCl 、SnBr 、SnI 属于
4 4 4 4 4
分子晶体,离子晶体的熔点比分子晶体的高,SnCl 、SnBr 、SnI 三种物质的相对分子质量依次增大,分
4 4 4
子间作用力依次增强,熔点升高,故原因为:SnF 属于离子晶体,SnCl 、SnBr 、SnI 属于分子晶体,离
4 4 4 4
子晶体的熔点比分子晶体的高,分子晶体的相对分子量越大,分子间作用力越强,熔点越高;
【小问5详解】
由PbS晶胞结构图可知,该晶胞中有4个Pb和4个S,距离每个原子周围最近的原子数均为6,因此Pb
的配位数为6。设N 为阿伏加德罗常数的值,则N 个晶胞的质量为4´207+32g,N 个晶胞的体积
A A A
为N ´(594´10-10cm)3,因此该晶体密度为
A
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学科网(北京)股份有限公司4´207+32
956
g×cm-3或 g×cm-3。
N ´(594´10-10)3 N ´(594´10-10)3
A A
[化学—选修 5:有机化学基础]
12. 白藜芦醇(化合物I)具有抗肿瘤、抗氧化、消炎等功效。以下是某课题组合成化合物I的路线。
回答下列问题:
(1)A中的官能团名称为_____。
(2)B的结构简式为_____。
(3)由C生成D的反应类型为_____。
(4)由E生成F的化学方程式为_____。
(5)已知G可以发生银镜反应,G的化学名称为_____。
(6)选用一种鉴别H和I的试剂并描述实验现象_____。
(7)I的同分异构体中,同时满足下列条件的共有_____种(不考虑立体异构)。
①含有手性碳(连有4个不同的原子或基团的碳为手性碳);
②含有两个苯环;③含有两个酚羟基;④可发生银镜反应。
【答案】(1)硝基 (2)
(3)取代反应 (4) +P(OC H ) → +C H Br
2 5 3 2 5
(5)4-甲氧基苯甲醛(或对甲氧基苯甲醛)
(6)鉴别试剂为:FeCl 溶液,实验现象为:分别取少量有机物H和有机物I的固体用于水配置成溶液,
3
向溶液中滴加FeCl 溶液,溶液呈紫色的即为有机物I
3
(7)9
【解析】
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学科网(北京)股份有限公司【分析】根据流程,有机物A在Fe/H+的作用下发生还原反应生成有机物B,根据有机物B的分子式和有
机物A的结构可以得到有机物B的结构为 ;有机物B发生两个连续的反应后将结构中
的氨基氧化为羟基,得到有机物C;有机物C发生取代反应得到有机物D,根据有机物D的分子式可以推
出有机物D为 ;有机物D与NBS发生取代反应得到有机物E,根据有机物E的分子
式可以推出有机物E为 ;有机物E与P(OC H ) 发生反应得到有机物F,有机物F与
2 5 3
有机物G发生反应得到有机物H,结合有机物H的结构、有机物G的分子式和小问5的已知条件可以得到
有机物G的结构为 ;最后,有机物H与BBr 反应得到目标化合物I。据此分析解题:
3
【小问1详解】
根据有机物A的结构可知,A的官能团为硝基;
【小问2详解】
根据分析,有机物B的结构简式为: ;
【小问3详解】
根据分析,有机物C发生反应生成有机物D是将C中的羟基取代为甲氧基得到有机物D,故反应类型为取
代反应;
【小问4详解】
根据分析,有机物E与P(OC H ) 发生反应得到有机物F,反应方程式为: +P(OC H ) →
2 5 3 2 5 3
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学科网(北京)股份有限公司+C H Br;
2 5
【小问5详解】
有机物G可以发生银镜反应说明有机物G中含有醛基,结合其分子式和有机物F和有机物H的结构可以得
到有机物G的结构为 ,其化学名称为:4-甲氧基苯甲醛(或对甲氧基苯甲醛);
【小问6详解】
对比有机物H和有机物I的结构可以看出,有机物I中含有酚羟基,可以由此进行鉴别,鉴别试剂为FeCl
3
溶液,实验现象为分别取少量有机物H和有机物I的固体用于水配置成溶液,向溶液中滴加FeCl 溶液,溶
3
液呈紫色的即为有机物I;
【小问7详解】
对于有机物I的同分异构体,可以发生银镜反应说明含有醛基;含有手性碳原子,说明有饱和碳原子,可
以得到其主体结构为 ,因其含有两个酚羟基和手性碳原子,则满足条件的同
分异构体有9种,分别为: 、 、
、 、 、
、 、 、
。
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