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广西名校 2024 届新高考高三仿真卷(一)
化学试题
本卷满分:100分,考试时间:75分钟。
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改
动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在
本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H-1 Li-7 C-12 O-16 Si-28 Cu-64 I-127 La-139
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一
项是符合题目要求的。
1. 化学与中华传统文化密不可分,下列与化学有关的诗文或文献,理解正确的是
A. 《问刘十九》中写道:“绿蚁新醅酒,红泥小火炉”,“新醅酒”即新酿的酒,在酿酒的过程中,淀粉水解
的最终产物是乙醇
B. 《天工开物》中如是描述:“世间丝、麻、裘、褐皆具素质,而使殊颜异色得以尚焉……”文中的“丝”和
“麻”的化学成分均为蛋白质
C. 铜官窑彩瓷是传统的无机非金属材料之一,其主要原料为黏土
D. 《格物粗谈果品》中记载:“红柿摘下未熟,每篮用木瓜三枚放入,得气即发,并无涩味”,文中的“气”
指乙烯,将“气”通入水中很快可生成乙醇
2. “下列化学用语表述错误的是
的
A. Mn 核外电子排布式为[Ar]3d54s2
B. 用电子式表示KS的形成过程:
2
C. NH 分子的VSEPR模型:
3
D. 基态N原子的价层电子排布图
3. 设N 为阿伏伽德罗常数的值,下列说法正确的是
AA. 1.0molNO和0.5molO 混合充分反应后,气体分子总数为1.0N
2 A
B. 1LpH=1的HSO 溶液由水电离出H+的数目为0.1N
2 4 A
C. l2g石墨含有的共价键数为1.5N
A
D. 常温下,5.6g铁与100mL3mo/L的硝酸反应,铁失去的电子数为0.2N
A
4. 下列有关化学反应方程式或者离子方程式错误的是
A. 尿素与甲醛制备线型脲醛树脂:n +nHCHO +(n-1)HO
2
B. TiCl 加入水中:TiCl +(x+2)H O=TiO·xH O↓+4H++4C1-
4 4 2 2 2
C. FeSO 溶液中加入HO 产生沉淀:2Fe2++H O+4H O=2Fe(OH) ↓+4H+
4 2 2 2 2 2 3
D. NaHCO 溶液与少量的Ba(OH) 溶液混合: +Ba2++OH-=BaCO ↓+H O
3 2 3 2
5. 下列实验装置能达到相应实验目的的是
选
A B C D
项
实
验
装
置
实 蒸发浓缩含有少量稀盐
制备 晶体,先 实验室制
验 酸的 溶液,获得 探究 对 和 反应
目 从a管通入氨气,后从b 备
速率的影响
的 晶体 管通入二氧化碳
A. A B. B C. C D. D
6. 中国第一辆火星车“祝融号”成功登陆火星。探测发现火星上存在大量含氧橄榄石矿物(Z W RX)。已知
x 2-x 4
前四周期元素X、Y、Z、R、W的原子序数依次增大,Y的氢化物常用于雕刻玻璃,R元素的一种氧化物
可制作光导纤维,W的合金材料是生活中用途最广泛的金属材料,基态Z原子核外s,p能级上电子总数
相等。下列叙述正确的是
A. 原子半径:Z>R>Y>X
B. X的第一电离能比同周期相邻元素小
C. X的简单氢化物的热稳定性强于Y的简单氢化物
D. 熔点:ZY>RX
2 2的
7. 实验室模拟工业处理含铬废水,操作及现象如图1,反应过程中铬元素 化合价变化如图2,下列说法
正确的是
已知:深蓝色溶液中生成了CrO
5
A. 实验开始至5s,铬元素被氧化
B. 实验开始至30s,溶液中生成Cr3+的总反应离子方程式为: +3H O+8H+=2Cr3++7H O+3O↑
2 2 2 2
C. 30s至80s的过程,一定是氧气氧化了Cr3+
D. 80s时,溶液中又生成了Cr O,颜色相比于开始时浅,是水稀释所致
2 3
8. 选择性催化还原 的反应为 ,其反应历程如图所示。一定温度
下,向恒容密闭容器中充入一定量的 、 和 ,发生反应。下列说法错误的是
A. 使用催化剂, 、 的活化分子数增多,还原 的速率加快
B. ①的反应速率快,说明反应①的活化能大,是整个反应的决速步
C. 与催化剂发生强的化学吸附,而 在此过程中几乎不被催化剂吸附
D. 其他条件不变时,增大 的浓度,能使更多的 转化为9. 对二甲苯是一种非常重要的有机原料,对二甲苯在我国市场的缺口很大。我国自主研发的一种绿色合成
路线如图所示,有关说法正确的是
A. 对二甲苯的一氯代物有4种 B. 过程②中C原子杂化方式都是由sp3变为 sp
C. 该反应的副产物不可能有间二甲苯 D. M 的结构简式为
10. 新型储氢材料是开发利用氢能的重要研究方向。某种新型储氢材料的晶胞如图,八面体中心为金属离
子铁,顶点均为 配体;四面体中心为硼原子,顶点均为氢原子。下列说法错误的是
A. 材料中硼原子采用sp3杂化方式
B. 化学式为
C. 金属离子的价电子排布式为
D. 该化合物中存在离子键、极性键和配位键
11. 纳米硅基锂电池是一种新型二次电池,电池装置如图所示,电池反应式为下列说法错误的是
A. 电解质可选用能导电的有机聚合物
B. 电池放电时, 由b极移向a极
C. 聚合物隔膜将正、负极隔开,可使电子通过
D. 充电时,a极反应式为
12. 在某催化剂作用下,乙炔选择性加成反应C H(g)+ H (g) C H(g) ΔH <0速率方程为v =k
2 2 2 2 4 正 正
c(C H)·c(H),v =k c(C H)(k 、k 为速率常数,只与温度、催化剂有关)。一定温度下,在2 L恒容密
2 2 2 逆 逆 2 4 正 逆
闭容器中充入1 mol C H(g)和1 mol H (g),只发生上述反应。测得C H 的物质的量如表所示。
2 2 2 2 4
t/ min 0 5 10 15 20
n/ mol 0 0.3 0.5 0.6 0.6
下列叙述正确的是
A. 0~10 min内,v(H )=0.05 mol·L-1·min- 1
2
B. 升高温度,k 增大的倍数大于k 增大的倍数
正 逆
C. 净反应速率(v -v )由大到小最终等于0
正 逆
D. 在上述条件下,15min时2k =15k
逆 正
13. 冠醚是一种超分子,它能否适配碱金属离子与其空腔直径和离子直径有关。二苯并-18-冠-6与 形成
的螯合离子的结构如图所示。下列说法错误的是A. 冠醚可以用来识别碱金属离子 B. 二苯并-18-冠-6也能适配
的
C. 该冠醚分子中碳原子杂化方式有2种 D. 一个鳌合离子中配位键 数目为6
14. 某研究小组利用电位滴定法研究盐酸滴加亚磷酸钠 溶液过程中的化学变化,得到电极电
位U和溶液pH随盐酸滴加的体积变化曲线如图所示。下列说法不正确的是
[已知:①电位滴定法的原理:在化学计量点附近,被测离子浓度发生突跃,指示电极电位也发生了突跃,
进而确定滴定终点。②亚磷酸 是二元弱酸,其电离常数分别是 , ]
A. a点对应溶液的溶质为 和 ,
B. 第二次电极电位突跃发生的化学反应为:
C. c点对应的溶液中可能存在:
的
D. 水 电离程度:a>b
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15. 氧钒(IV)碱式碳酸铵化学式为(NH )[(VO) (CO)(OH) ]•10H O,它是制备热敏材料VO 的原料,已知
4 5 6 3 4 9 2 2
VO2+在酸性条件下易被氧化,氧钒(IV)碱式碳酸铵的制备流程如图:
回答下列问题:
(1)步骤一盐酸不宜过量,原因可能_______;生成VOCl 的同时,还生成一种无色无污染的气体,该反
2
应的化学方程式为_______。
(2)步骤二可在如图装置中进行。①接口的连接顺序为a→_______。
②实验开始时,先关闭K,打开K,当_______时(写实验现象),再关闭K,打开K,充分反应,静置,
2 1 1 2
得到固体。
(3)测定产品纯度
称取mg样品用稀硫酸溶解后,加入50.0mL0.02mol•L-1KMnO 溶液,VO2+转化成VO ,向反应后溶液中
4
滴加0.025mol•L-1NaSO 标准液,至剩余的KMnO 溶液恰好反应完全,消耗NaSO 标准液40.00mL。
2 3 4 2 3
①滴定至反应终点的现象为_______;
②样品中氧钒(IV)碱式碳酸铵(摩尔质量为Mg•mol-1)的质量分数为_______%;
③下列情况会导致产品纯度偏大的是_______(填标号)。
A.Na SO 溶液部分变质
2 3
B.滴定达终点时,俯视刻度线读数
C.用标准液润洗滴定管后,液体从上口倒出
D.滴定达终点时,发现滴定管尖嘴内有气泡生成
16. 钽(Ta)和铌(Nb)的性质相似,因此常常共生于自然界的矿物中。一种以钽铌伴生矿(主要成分为SiO、
2
MnO 、Nb O、TaO 和少量的TiO、FeO、CaO、MgO)为原料制取钽和铌的流程如下:
2 2 5 2 3 2
“浸取”后,浸出液中含有HTaF 、HNbF 两种二元强酸和锰、钛等元素。
2 7 2 7
已知:①MIBK为甲基异丁基酮;②Ksp(CaF )=2.5×10-11,Ksp(MgF)=6.4×10-9.
2 2
回答下列问题:
(1)“浸取”时通常在______(填标号)材料的反应器中进行。A. 陶瓷 B. 玻璃 C. 铅 D. 塑料
(2)浸渣的主要成分是______,TaO 与氢氟酸反应的离子方程式为______。g/L。
2 3
(3)金属铌可用金属钠还原KNbF 制取,也可用电解熔融的KNbF 制取。
2 7 2 7
①流程中钠热还原法制备铌粉的化学方程式为______。
②传统的熔盐电解法采用的电解质体系通常为KNbF -NaCl,电解总化学反应方程式为______。
2 7
17. 可作大型船舶的绿色燃料,可由CO或 制备。工业上用 制备 的原理如下:
反应1:
反应2: (副反应)
(1) ,该反应的 ___________ 。
(2)将 和 按 通入密闭容器中发生反应1和反应2,分别在 、 、 下改变反
应温度,测得 的平衡转化率( )以及生成 、CO选择性(S)的变化如图(选择性为目标产物在总
产物中的比率)。
①代表 下 随温度变化趋势的是曲线___________(填“a”“b”或“c”)。②随着温度升高,a、b、c三条曲线接近重合的原因是___________。
③P点对应的反应2的平衡常数 ___________(保留两位有效数字)。
④分子筛膜反应器可提高反应1的平衡转化率、且实现 选择性100%,原理如图所示。分子筛膜
反应器可提高转化率的原因是___________。
(3)最近,中科院研究出首例在室温条件超快传输的氢负离子导体 ,将带来系列技术变革。某小组
据此设计了如下装置(如图),以电化学方法进行反应1。
①电极a为电源的___________(填“正极”或“负极”)。
的
②生成 电极反应式为___________。
③若反应2也同时发生,出口Ⅱ为CO、 、 的混合气,且 ,则惰
性电极2的电流效率 为___________( ×100%)。
18. 奥昔布宁是具有解痉和抗胆碱作用的药物。其合成路线如下:已知:①
②R3COOR4+R5COOR6 R3COOR6+R5COOR4
③G、L和奥昔布宁的沸点均高于200%。
回答下列问题:
(1)A→B所需的反应试剂、反应条件分别为______、______。B→C的反应类型为______。
(2)F的结构简式为______。
(3)J→K的化学方程式是______。
(4)用G和L合成奥昔布宁时,通过在70℃左右蒸出______(填物质名称)来提高产率。
(5)E的同分异构体有多种,请写出其中一种符合下列条件的物质的结构简式:
①能发生银镜反应
②分子中仅含4种不同化学环境的氢原子
(6)结合题中信息,以 为有机原料,设计合成 的路线
(无机试剂与溶剂任选,合成路线可表示为:A B…… 目标产物)______。广西名校 2024 届新高考高三仿真卷(一)
化学试题
本卷满分:100分,考试时间:75分钟。
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改
动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在
本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H-1 Li-7 C-12 O-16 Si-28 Cu-64 I-127 La-139
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一
项是符合题目要求的。
1. 化学与中华传统文化密不可分,下列与化学有关的诗文或文献,理解正确的是
A. 《问刘十九》中写道:“绿蚁新醅酒,红泥小火炉”,“新醅酒”即新酿的酒,在酿酒的过程中,淀粉水解
的最终产物是乙醇
B. 《天工开物》中如是描述:“世间丝、麻、裘、褐皆具素质,而使殊颜异色得以尚焉……”文中的“丝”和
“麻”的化学成分均为蛋白质
C. 铜官窑彩瓷是传统的无机非金属材料之一,其主要原料为黏土
D. 《格物粗谈果品》中记载:“红柿摘下未熟,每篮用木瓜三枚放入,得气即发,并无涩味”,文中的“气”
指乙烯,将“气”通入水中很快可生成乙醇
【答案】C
【解析】
【详解】A.在酿酒的过程中,淀粉水解的最终产物是葡萄糖,葡萄糖发生了分解反应生成乙醇和二氧化
碳,A错误;
B.“丝”和“麻”的化学成分均为纤维素,B错误;
C.陶瓷是传统的无机非金属材料之一,其主要原料为黏土,C正确;
D.乙烯与水的加成反应需要在催化剂条件下才能发生,D错误;
故选C。
2. “下列化学用语表述错误的是
A. Mn的核外电子排布式为[Ar]3d54s2B. 用电子式表示KS的形成过程:
2
C. NH 分子的VSEPR模型:
3
D. 基态N原子的价层电子排布图
【答案】C
【解析】
【详解】A.Mn是25号元素,Mn的核外电子排布式为[Ar]3d54s2,故A正确;
B.KS是离子化合物,用电子式表示KS的形成过程: ,故B正
2 2
确;
C.NH 分子中心原子价层电子对数为4,VSEPR模型为正四面体形,故C错误;
3
D.N是7号元素,价层电子排布式为2s22p3,价层电子排布图: ,故D正确;
故选C。
3. 设N 为阿伏伽德罗常数的值,下列说法正确的是
A
A. 1.0molNO和0.5molO 混合充分反应后,气体分子总数为1.0N
2 A
B. 1LpH=1的HSO 溶液由水电离出H+的数目为0.1N
2 4 A
C. l2g石墨含有的共价键数为1.5N
A
D. 常温下,5.6g铁与100mL3mo/L的硝酸反应,铁失去的电子数为0.2N
A
【答案】C
【解析】
【详解】A.1.0molNO和0.5molO 混合充分反应后生成1.0molNO ,NO 又会发生2 ,气
2 2 2
体分子总数小于1.0N ,故A错误;
A
B.1LpH=1的HSO 溶液中n(H+)=0.1mol/L×1L=0.1mol,但HSO 溶液中由水电离出H+的数目等于溶液中
2 4 2 4
OH-的数目为10-13N ,故B错误;
A
C.在石墨中,每个碳原子周围有两个C-C单键和一个C=C双键,所以每个碳原子实际占化学键为1.5个,
12 g石墨即1 mol 所含碳碳键数目为1.5 N ,故C正确;
A
D.5.6g铁的物质的量为0.1mol,100mL3mo/L的硝酸溶液中硝酸的物质的量为0.3mol,若发生反应:
Fe+4HNO =Fe(NO)+NO↑ +2H O,说明HNO 是少量的,则反应会生成Fe(NO ) 和Fe(NO ),铁失去的电
3 3 3 2 3 3 3 3 2子数大于0.2N ,故D错误;
A
故选C。
4. 下列有关化学反应方程式或者离子方程式错误的是
A. 尿素与甲醛制备线型脲醛树脂:n +nHCHO +(n-1)HO
2
B. TiCl 加入水中:TiCl +(x+2)H O=TiO·xH O↓+4H++4C1-
4 4 2 2 2
C. FeSO 溶液中加入HO 产生沉淀:2Fe2++H O+4H O=2Fe(OH) ↓+4H+
4 2 2 2 2 2 3
D. NaHCO 溶液与少量的Ba(OH) 溶液混合: +Ba2++OH-=BaCO ↓+H O
3 2 3 2
【答案】D
【解析】
【详解】A.脲醛树脂是尿素与甲醛在催化剂(碱性或酸性催化剂)作用下发生缩聚反应得到的,方程式为:
n +nHCHO +(n-1)HO,故A正确;
2
B.TiCl 遇水水解可得TiO•xH O,同时生成HCl气体,离子方程式为:TiCl +(x+2)H O=TiO·xH O↓+4H+
4 2 2 4 2 2 2
+4C1-,故B正确;
C.过氧化氢把Fe2+氧化成Fe3+,然后Fe3+水解生成Fe(OH) 沉淀,离子方程式为:2Fe2+
3
+H O+4H O=2Fe(OH) ↓+4H+,故C正确;
2 2 2 3
D.NaHCO 溶液与少量的Ba(OH) 溶液混合生成碳酸钡沉淀和水,离子方程式为:2 +Ba2++2OH-
3 2
=BaCO ↓+H O+CO ,故D错误;
3 2
故选D。
5. 下列实验装置能达到相应实验目的的是
选
A B C D
项实
验
装
置
实 蒸发浓缩含有少量稀盐
制备 晶体,先 实验室制
验 酸的 溶液,获得 探究 对 和 反应
目 从a管通入氨气,后从b 备
速率的影响
的 晶体 管通入二氧化碳
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.溶液的蒸发浓缩应在蒸发皿中进行,故A不符合题意;
B.氨气极易溶于水,二氧化碳在水中溶解度较小,制备 晶体,先从a管通入氨气,形成碱性溶
液后,再从b管通入二氧化碳,以增加二氧化碳的溶解量,能达到相应实验目的,故B符合题意;
C.图中向两支试管中加入的 的浓度不同,且 离子也可能影响 和 反应速率,不能达
到相应实验目的,故C不符合题意;
D. 和浓盐酸反应制备氯气,需要加热,不能达到相应实验目的,故D不符合题意;
故选B。
6. 中国第一辆火星车“祝融号”成功登陆火星。探测发现火星上存在大量含氧橄榄石矿物(Z W RX)。已知
x 2-x 4
前四周期元素X、Y、Z、R、W的原子序数依次增大,Y的氢化物常用于雕刻玻璃,R元素的一种氧化物
可制作光导纤维,W的合金材料是生活中用途最广泛的金属材料,基态Z原子核外s,p能级上电子总数
相等。下列叙述正确的是
A. 原子半径:Z>R>Y>X
的
B. X 第一电离能比同周期相邻元素小
C. X的简单氢化物的热稳定性强于Y的简单氢化物
D. 熔点:ZY>RX
2 2
【答案】B
【解析】
【分析】Y的氢化物常用于雕刻玻璃,则Y为氟元素;R元素的一种氧化物可制作光导纤维,故R为硅元素;W的合金材料是生活中用途最广泛的金属材料,故 W为铁元素,前四周期中只有氧、镁原子的 s,p
能级上电子总数相等,根据原子系数递增可得Z为镁元素,X为氧元素。
【详解】A.原子半径根据元素周期律从上往下逐渐增大,从左往右逐渐减小,可得 Z>R>X>Y,A错
误;
B.根据电离能从左到右逐渐增大可得氟大于氧,但特殊的是氮原子2p轨道处于较稳定的半充满状态而氧
原子的不是,故氮大于氧,B正确;
C.从左往右气态氢化物的稳定性逐渐增强,故O的简单氢化物的热稳定性弱于F的简单氢化物,C错误;
D.二氧化硅是原子晶体熔点高于二氟化镁离子晶体,D错误;
故选B。
7. 实验室模拟工业处理含铬废水,操作及现象如图1,反应过程中铬元素的化合价变化如图2,下列说法
正确的是
已知:深蓝色溶液中生成了CrO
5
A. 实验开始至5s,铬元素被氧化
B. 实验开始至30s,溶液中生成Cr3+的总反应离子方程式为: +3H O+8H+=2Cr3++7H O+3O↑
2 2 2 2
C. 30s至80s的过程,一定是氧气氧化了Cr3+
D. 80s时,溶液中又生成了Cr O,颜色相比于开始时浅,是水稀释所致
2 3
【答案】B
【解析】
【详解】A. 中Cr为+6价,根据图2,实验开始至5s,铬元素的化合价为+6价,铬元素的化合价
没有发生变化,因此铬元素没有被氧化,故A错误;
B.实验开始至30s,溶液中生成Cr3+,铬元素的化合价降低,则双氧水中的O元素被氧化生成氧气,总反
应的离子方程式为: +3H O+8H+=2Cr3++7H O+3O↑,故B正确;
2 2 2 2
C.30s时,在溶液中加入氢氧化钠,80s时,铬元素的化合价为+6价,可能是过氧化氢在碱性溶液中氧化
性更强,将Cr3+氧化的结果,也可能是前面生成的CrO,CrO 中含有过氧键,具有强氧化性,将Cr3+氧化
5 5的结果,故C错误;
D.80s时溶液呈黄色,并且溶液呈碱性,2 CrO +2H+= +H O,所以80s时又生成了CrO ,故D
2
错误;
故选B。
8. 选择性催化还原 的反应为 ,其反应历程如图所示。一定温度
下,向恒容密闭容器中充入一定量的 、 和 ,发生反应。下列说法错误的是
A. 使用催化剂, 、 的活化分子数增多,还原 的速率加快
B. ①的反应速率快,说明反应①的活化能大,是整个反应的决速步
的
C. 与催化剂发生强 化学吸附,而 在此过程中几乎不被催化剂吸附
D. 其他条件不变时,增大 的浓度,能使更多的 转化为
【答案】B
【解析】
【详解】A.使用催化剂能降低反应的活化能,活化分子数增多,反应速率加快,A正确;
B.反应①的反应速率快,说明反应①的活化能小,反应的决速步是反应速率最慢的反应②,B错误;
C.由反应历程图可知,在反应过程中, 与催化剂发生强的化学吸附,而 与NH 结合, 几乎
3
不被催化剂吸附,C正确;
D.其他条件不变时,增大 的浓度,平衡正向移动,能使更多的 转化为 ,D正确;
故选B。9. 对二甲苯是一种非常重要的有机原料,对二甲苯在我国市场的缺口很大。我国自主研发的一种绿色合成
路线如图所示,有关说法正确的是
A. 对二甲苯的一氯代物有4种 B. 过程②中C原子杂化方式都是由sp3变为 sp
C. 该反应的副产物不可能有间二甲苯 D. M 的结构简式为
【答案】D
【解析】
【详解】A.对二甲苯的结构简式为 ,分子中含有2种氢原子,一氯取代物有2种,故A错误;
B.M中环上部分碳原子为饱和碳,采用sp3杂化,但碳碳双键中的碳原子采用sp2杂化,M转化为对二甲
苯过程中环上饱和碳原子杂化方式由sp3变为sp2,双键碳的杂化方式未变,故B错误;
C.因丙烯醛的碳碳双键结构为不对成烯烃结构,因此其与异戊二烯反应时可能生成: ,
在过程②中 转变成间二甲苯,故C错误;
D.由球棍模型可知M含有C=C键,且含有醛基,结构简式为 ,故D正确;
故选D。
10. 新型储氢材料是开发利用氢能的重要研究方向。某种新型储氢材料的晶胞如图,八面体中心为金属离子铁,顶点均为 配体;四面体中心为硼原子,顶点均为氢原子。下列说法错误的是
A. 材料中硼原子采用sp3杂化方式
B. 化学式为
C. 金属离子的价电子排布式为
D. 该化合物中存在离子键、极性键和配位键
【答案】B
【解析】
【详解】A.从图中可知,B原子的价层电子对数为4+0=4,杂化方式为sp3杂化,A正确;
B.八面体中心为亚铁离子,顶点为NH 配体,则一个八面体表示为Fe(NH ) ,根据均摊法,黑球位于顶
3 3 6
点和面心,则黑球个数为 =4,白球位于晶胞内,其个数为8,白球表示为BH,则该物质的化
4
学式为 ,B错误;
C.Fe的电子排布式为[Ar]3d64s2,+2价的铁价电子排布式为3d6,C正确;
D.该化合物中Fe(NH ) 与BH 之间形成离子键,NH 内部存在极性键,亚铁离子和NH 形成配位键,D
3 6 4 3 3
正确;
故答案选B。
11. 纳米硅基锂电池是一种新型二次电池,电池装置如图所示,电池反应式为下列说法错误的是
A. 电解质可选用能导电的有机聚合物
B. 电池放电时, 由b极移向a极
C. 聚合物隔膜将正、负极隔开,可使电子通过
D. 充电时,a极反应式为
【答案】C
【解析】
【分析】结合总反应可知放电时硅基电极发生LiSi-xe-=Si+xLi+,因此b电极为放电时的负极,a电极为正
x
极;充电时a电极为阳极,b电极为阴极。
【详解】A.锂是活泼的金属,不能用水溶液作电解质溶液,因此电解质可选用能导电的有机聚合物,A
正确;
B.由分析可知放电时b电极是负极,a电极是正极,阳离子移向正极,Li+由b极移向a极,B正确;
C.电子不能通过电解液,隔膜隔开的是电解质,因此电子不能通过隔膜,C错误;
D.充电时,a极作阳极,电极反应式为 ,D正确;
故选C。
12. 在某催化剂作用下,乙炔选择性加成反应C H(g)+ H (g) C H(g) ΔH <0速率方程为v =k
2 2 2 2 4 正 正
c(C H)·c(H),v =k c(C H)(k 、k 为速率常数,只与温度、催化剂有关)。一定温度下,在2 L恒容密
2 2 2 逆 逆 2 4 正 逆
闭容器中充入1 mol C H(g)和1 mol H (g),只发生上述反应。测得C H 的物质的量如表所示。
2 2 2 2 4
t/ min 0 5 10 15 20
n/ mol 0 0.3 0.5 0.6 0.6
下列叙述正确的是
A. 0~10 min内,v(H )=0.05 mol·L-1·min- 1
2
B. 升高温度,k 增大的倍数大于k 增大的倍数
正 逆C. 净反应速率(v -v )由大到小最终等于0
正 逆
D. 在上述条件下,15min时2k =15k
逆 正
【答案】C
【解析】
【详解】A.0~10 min内v(H )=0.025 mol·L-1·min-1,选项A错误;
2
B.根据平衡状态的特点,平衡时正、逆反应速率相等,则K= 。上述反应的正反应是放热反应,升高
温度,平衡常数减小,而升高温度,速率常数增大,由此推知,k 增大的倍数 小于k 增大的倍数,选项
正 逆
B错误;
C.根据表格数据可知,开始正反应速率最大,逆反应速率为0,随着反应进行,净反应速率由大到小,最
终等于0(平衡),选项C正确;
D.15 min时达到平衡,c(C H)=0.2 mol/L ,c(H)=0.2 mol/L ,c(C H)=0.3 mol/ L,故K= =7.5,15k
2 2 2 2 4 逆
=2k ,选项D错误;
正
答案选C。
13. 冠醚是一种超分子,它能否适配碱金属离子与其空腔直径和离子直径有关。二苯并-18-冠-6与 形成
的螯合离子的结构如图所示。下列说法错误的是
A. 冠醚可以用来识别碱金属离子 B. 二苯并-18-冠-6也能适配
C. 该冠醚分子中碳原子杂化方式有2种 D. 一个鳌合离子中配位键的数目为6
【答案】B
【解析】
【详解】A.二苯并-18-冠-6与 形成的鳖合离子,故冠醚可以用来识别碱金属离子,A正确;
B.冠醚能否适配碱金属离子与其空腔直径和离子直径有关,二苯并-18-冠-6能适配钾离子,而锂离子半径
明显小于钾离子,故不能适配 ,B错误;C.该冠醚分子中苯环上碳为sp2杂化,碳链上饱和碳为sp3杂化,碳原子杂化方式有2种,C正确;
D.由图结构可知,一个鳌合离子中配位键的数目为6,D正确;
故选B。
14. 某研究小组利用电位滴定法研究盐酸滴加亚磷酸钠 溶液过程中的化学变化,得到电极电
位U和溶液pH随盐酸滴加的体积变化曲线如图所示。下列说法不正确的是
[已知:①电位滴定法的原理:在化学计量点附近,被测离子浓度发生突跃,指示电极电位也发生了突跃,
进而确定滴定终点。②亚磷酸 是二元弱酸,其电离常数分别是 , ]
A. a点对应溶液的溶质为 和 ,
B. 第二次电极电位突跃发生的化学反应为:
C. c点对应的溶液中可能存在:
D. 水的电离程度:a>b
【答案】C
【解析】
【分析】亚磷酸钠与盐酸反应:NaHPO +HCl=NaH PO +NaCl,继续加入盐酸,
2 3 2 3
NaH PO +HCl=NaCl+H PO ,根据图像可知,从开始到a点发生NaHPO +HCl=NaH PO +NaCl,从a点到b
2 3 3 3 2 3 2 3
点发生NaH PO +HCl=NaCl+H PO ,据此分析;
2 3 3 3
【详解】A.根据上述分析,a点对应溶质为NaH PO 、NaCl,HPO 的电离平衡常数K =10-6.7,HPO
2 3 2 a2 2
水解平衡常数K = =10-12.6<K ,HPO 的电离程度大于水解程度,即pH<7,故A说法正确;
h a2 2
B.根据上述分析,发生第二次突跃的反应是NaH PO +HCl=NaCl+H PO ,故B说法正确;
2 3 3 3
C.根据上述分析,c点对应溶质为NaH PO 、NaCl、HPO ,根据电荷守恒有:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)
2 3 3 3+c(H PO )+2c(HPO )+c(Cl-),故C说法错误;
2
D.b溶质为NaCl、HPO ,溶液显酸性,a点溶质为NaH PO 、NaCl,根据A选项分析,a点溶液显酸性,
3 3 2 3
b点溶液酸性强于a点,因此水的电离程度a>b;故D说法正确;
答案为C。
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15. 氧钒(IV)碱式碳酸铵化学式为(NH )[(VO) (CO)(OH) ]•10H O,它是制备热敏材料VO 的原料,已知
4 5 6 3 4 9 2 2
VO2+在酸性条件下易被氧化,氧钒(IV)碱式碳酸铵的制备流程如图:
回答下列问题:
(1)步骤一盐酸不宜过量,原因可能_______;生成VOCl 的同时,还生成一种无色无污染的气体,该反
2
应的化学方程式为_______。
在
(2)步骤二可 如图装置中进行。
①接口的连接顺序为a→_______。
②实验开始时,先关闭K,打开K,当_______时(写实验现象),再关闭K,打开K,充分反应,静置,
2 1 1 2
得到固体。
(3)测定产品纯度
称取mg样品用稀硫酸溶解后,加入50.0mL0.02mol•L-1KMnO 溶液,VO2+转化成VO ,向反应后溶液中
4
滴加0.025mol•L-1NaSO 标准液,至剩余的KMnO 溶液恰好反应完全,消耗NaSO 标准液40.00mL。
2 3 4 2 3
①滴定至反应终点的现象为_______;
②样品中氧钒(IV)碱式碳酸铵(摩尔质量为Mg•mol-1)的质量分数为_______%;
③下列情况会导致产品纯度偏大的是_______(填标号)。
A.Na SO 溶液部分变质
2 3
B.滴定达终点时,俯视刻度线读数C.用标准液润洗滴定管后,液体从上口倒出
D.滴定达终点时,发现滴定管尖嘴内有气泡生成
【答案】(1) ①. VO2+在酸性条件下易被氧化变质,盐酸过量会消耗步骤二中的NH HCO,降低原料
4 3
利用率 ②. 2VO+N H•2HCl+6HCl=4VOCl +N ↑+6H O
2 5 2 4 2 2 2
(2) ①. d→e→f→g→b→c ②. 装置B中澄清石灰水变浑浊
(3) ①. 当滴入最后半滴NaSO 标准液时,锥形瓶内溶液紫色褪去且半分钟内不再改变 ②.
2 3
③. BD
【解析】
【分析】由实验装置图可知,装置A中盐酸与石灰石反应制备用于排尽装置中空气的二氧化碳气体,装置
C中盛有的饱和碳酸氢钠溶液用于除去二氧化碳中混有的氯化氢,装置D中VOCl 溶液与碳酸氢铵溶液反
2
应制备氧钒(IV)碱式碳酸铵,装置B中盛有的澄清石灰水用于验证装置中的空气完全排尽,则装置的连接
顺序为ACDB,接口的连接顺序为a→d→e→f→g→b→c。
【小问1详解】
由题给流程可知,步骤一的目的是制备VOCl ,由题给信息可知,若盐酸过量,VO2+在酸性条件下易被氧
2
化变质,不利于VOCl 的制备,过量的盐酸还会与碳酸氢铵溶液反应,降低原料利用率;由题意可知五氧
2
化二钒与NH•2HCl和盐酸反应生成VOCl 、氮气和水,反应的化学方程式为
2 4 2
2VO+N H•2HCl+6HCl=4VOCl +N ↑+6H O,故答案为:VO2+在酸性条件下易被氧化变质,盐酸过量会消
2 5 2 4 2 2 2
耗步骤二中的NH HCO ,降低原料利用率;2VO+N H•2HCl+6HCl=4VOCl +N ↑+6H O;
4 3 2 5 2 4 2 2 2
【小问2详解】
①由分析可知,装置的连接顺序为ACDB,接口的连接顺序为a→d→e→f→g→b→c,故答案为:
d→e→f→g→b→c;
②由分析可知,装置B中盛有的澄清石灰水用于验证装置中的空气完全排尽,则制备氧钒(IV)碱式碳酸铵
的具体操作为实验开始时,先关闭K,打开K,当装置B中澄清石灰水变浑浊,说明装置中空气已经排
2 1
尽,再关闭K,打开K,充分反应,静置,得到固体,故答案为:当装置B中澄清石灰水变浑浊;
1 2
【小问3详解】
①当亚硫酸钠溶液与酸性高锰酸钾溶液完全反应时,滴入最后半滴亚硫酸钠溶液,溶液会由紫色变为无色,
则当滴入最后半滴亚硫酸钠标准液时,锥形瓶内溶液紫色褪去且半分钟内不再改变说明滴定达到滴定终点,
故答案为:当滴入最后半滴NaSO 标准液时,锥形瓶内溶液紫色褪去且半分钟内不再改变;
2 3
②由得失电子数目守恒可知,VO2+的物质的量为0.02mol/L×0.05L×5—0.025mol/L×0.04L×2=0.003mol,则由钒原子个数守可知,样品中氧钒(IV)碱式碳酸铵的质量分数为 ×100%=
%,故答案为: ;
③A.亚硫酸钠溶液部分变质会使滴定消耗亚硫酸钠溶液的体积偏大,导致所测产品纯度偏小,故错误;
B.滴定达终点时,俯视刻度线读数会使滴定消耗亚硫酸钠溶液的体积偏小,导致所测产品纯度偏大,故
正确;
C.用标准液润洗滴定管后,液体从上口倒出,活塞下部附有的水分会稀释亚硫酸钠溶液,会使滴定消耗
亚硫酸钠溶液的体积偏大,导致所测产品纯度偏小,故错误;
D.滴定达终点时,发现滴定管尖嘴内有气泡生成会使滴定消耗亚硫酸钠溶液的体积偏小,导致所测产品
纯度偏大,故正确;
故选BD。
16. 钽(Ta)和铌(Nb)的性质相似,因此常常共生于自然界的矿物中。一种以钽铌伴生矿(主要成分为SiO、
2
MnO 、Nb O、TaO 和少量的TiO、FeO、CaO、MgO)为原料制取钽和铌的流程如下:
2 2 5 2 3 2
“浸取”后,浸出液中含有HTaF 、HNbF 两种二元强酸和锰、钛等元素。
2 7 2 7
已知:①MIBK为甲基异丁基酮;②Ksp(CaF )=2.5×10-11,Ksp(MgF)=6.4×10-9.
2 2
回答下列问题:
(1)“浸取”时通常在______(填标号)材料的反应器中进行。
A. 陶瓷 B. 玻璃 C. 铅 D. 塑料
(2)浸渣的主要成分是______,TaO 与氢氟酸反应的离子方程式为______。g/L。
2 3(3)金属铌可用金属钠还原KNbF 制取,也可用电解熔融的KNbF 制取。
2 7 2 7
①流程中钠热还原法制备铌粉的化学方程式为______。
②传统的熔盐电解法采用的电解质体系通常为KNbF -NaCl,电解总化学反应方程式为______。
2 7
【答案】(1)D (2) ①. CaF 、MgF ②. TaO+14HF=4H++2TaF +5H O
2 2 2 3 2
(3) ①. KNbF +5Na=Nb+5NaF+2KF ②. 2KNbF +10NaCl 2Nb+10NaF+ 2KF+5Cl
2 7 2 7 2
【解析】
【分析】钽铌伴生矿(主要成分为SiO 、MnO 、Nb O 、TaO 和少量的TiO 、FeO、CaO、MgO)加入HF、
2 2 2 5 2 5 2
硫酸浸取,得到浸渣,主要成分为CaF 、MgF ,得到浸出液加入MIBK萃取,得到水相和有机相,有机相
2 2
加入硫酸洗涤,除去洗涤液,所得溶液加入试剂1碱反萃取1,得到的水相中加入HF、KF沉铌,得到
KNbF ,与 Na 反应得到铌粉;加入试剂 2 反应萃取 2 得到有机相和水相,水相通入氮气沉钽得到
2 7
Ta(OH),受热得到TaO,电解得到Ta,以此解答。
3 2 5
【小问1详解】
陶瓷、玻璃中的二氧化硅均能与HF反应,铅能与硫酸反应,故“浸取”时通常在塑料的反应器中进行,
答案选D。
【小问2详解】
“浸取”时加入HF,根据K (CaF )=2.5×10−11,K (MgF )=6.4×10−9,CaF 、MgF 的溶度积均较小,浸渣的
sp 2 sp 2 2 2
主要成分是CaF 、MgF ,“浸取”后,浸出液中含有HTaF 、HNbF 两种二元强酸,TaO 与氢氟酸反应
2 2 2 7 2 7 2 5
生成HTaF 和水,则反应的离子方程式为TaO+14HF=4H++2TaF +5H O。
2 7 2 3 2
【小问3详解】
①流程中钠热还原法制备铌粉,同时生成氟化钠和氟化钾,反应的化学方程式为
KNbF +5Na=Nb+5NaF+2KF;
2 7
②传统的熔盐电解法采用的电解质体系通常为KNbF −NaCl,两者反应生成铌、氟化钠和氯气,电解总化
2 7学反应方程式为2KNbF +10NaCl 2Nb+10NaF+ 2KF+5Cl 。
2 7 2
17. 可作大型船舶的绿色燃料,可由CO或 制备。工业上用 制备 的原理如下:
反应1:
反应2: (副反应)
(1) ,该反应的 ___________ 。
(2)将 和 按 通入密闭容器中发生反应1和反应2,分别在 、 、 下改变反
应温度,测得 的平衡转化率( )以及生成 、CO选择性(S)的变化如图(选择性为目标产物在总
产物中的比率)。
的
①代表 下 随温度变化趋势 是曲线___________(填“a”“b”或“c”)。
②随着温度升高,a、b、c三条曲线接近重合的原因是___________。
③P点对应的反应2的平衡常数 ___________(保留两位有效数字)。
④分子筛膜反应器可提高反应1的平衡转化率、且实现 选择性100%,原理如图所示。分子筛膜
反应器可提高转化率的原因是___________。的
(3)最近,中科院研究出首例在室温条件超快传输 氢负离子导体 ,将带来系列技术变革。某小组
据此设计了如下装置(如图),以电化学方法进行反应1。
①电极a为电源的___________(填“正极”或“负极”)。
②生成 的电极反应式为___________。
③若反应2也同时发生,出口Ⅱ为CO、 、 的混合气,且 ,则惰
性电极2的电流效率 为___________( ×100%)。
【答案】(1)-90.7
(2) ①. a ②. 温度升高到一定程度时,整个过程以反应2为主 ③. 0.0096 ④. 分子筛膜反
应器可以及时分离反应1生成的HO,并通入N 将HO带离出反应体现,促进反应1正向进行,增大
2 2 2
的选择性
(3) ①. 负 ②. CO-6e-+6H-=CH OH+H O ③. 90%
2 3 2
【解析】
【小问1详解】由盖斯定律可知,反应1-反应2可得 -49.5kJ/mol-41.2
kJ/mol=-90.7 kJ/mol。
【小问2详解】
①反应1是气体体积减小的反应,反应2是气体体积不变的反应,增大压强反应1正向移动,CO 的转化
2
率增大,反应2平衡不移动,则压强增大, 增大,代表 下 随温度变化趋势的是曲
线a;
②反应1是放热反应,升高温度,平衡逆向移动, 减小,反应2是吸热反应,升高温度,平衡正
向移动, 增大,随着温度升高,a、b、c三条曲线先减小再增大接近重合的原因是:温度升高到
一定程度时,整个过程以反应2为主;
③根据已知条件列出“三段式”:
P点时压强为3MPa,CO的选择性为50%,CO 的转化率为20%,则 =0.5, =0.2,解得
2
x=y=0.1,反应2的平衡常数 0.0096;
④分子筛膜反应器可提高转化率的原因是:分子筛膜反应器可以及时分离反应1生成的HO,并通入N 将
2 2
HO带离出反应体现,促进反应1正向进行,增大 的选择性。
2【小问3详解】
①由信息可知,电解池装置中的离子导体可以传输氢负离子可知,氢气在惰性电极1上放电生成氢负离子,
氢负离子在惰性电极2上失电子变为氢原子,然后氢原子将二氧化碳还原为甲醇和水,则电极a为电源的
正极;
②在惰性电极2上氢负离子失电子变为氢原子,然后氢原子将二氧化碳还原为甲醇和水,根据得失电子守
恒和电荷守恒配平电极方程式为:CO-6e-+6H-=CH OH+H O;
2 3 2
③若反应2也同时发生,出口Ⅱ为CO、 、 的混合气,且 ,假设
生成1molCO和3molCH OH,转移1mol×2+3mol×6=20mol,则惰性电极2的电流效率 为
3
=90%。
18. 奥昔布宁是具有解痉和抗胆碱作用的药物。其合成路线如下:
已知:①
②R3COOR4+R5COOR6 R3COOR6+R5COOR4
③G、L和奥昔布宁的沸点均高于200%。
回答下列问题:
(1)A→B所需的反应试剂、反应条件分别为______、______。B→C的反应类型为______。
(2)F的结构简式为______。
(3)J→K的化学方程式是______。
(4)用G和L合成奥昔布宁时,通过在70℃左右蒸出______(填物质名称)来提高产率。
(5)E的同分异构体有多种,请写出其中一种符合下列条件的物质的结构简式:①能发生银镜反应
②分子中仅含4种不同化学环境的氢原子
(6)结合题中信息,以 为有机原料,设计合成 的路线
(无机试剂与溶剂任选,合成路线可表示为:A B…… 目标产物)______。
【答案】18. ①. H ②. 催化剂、加热 ③. 取代反应
2
19. 20.
21. CHCOOCH
3 3
22. 或 或
23.
【解析】
【分析】A 为苯酚,苯酚与氢气发生加成反应生成 B 为 ,B 与浓 HCl 反应生成 C 为,C与Mg、乙醚发生信息①的反应生成D为 ,根据G的结构简式
和信息①的反应,反推F为 ,根据E的分子式和F的结构简式,可知E到
F发生的是酯化反应,E为 。根据K的结构简式和J的分子式,可知J到K发生
的是醇的酯化反应,J为 ,K反应生成L,L和G发生信息②的反应生成奥昔
布宁为 。
【小问1详解】
苯酚与氢气发生加成反应生成B,反应试剂为H,反应条件为催化剂、加热。根据分析可知B到C发生的
2
是取代反应。
【小问2详解】
根据分析可知,F的结构简式为 。
【小问3详解】
J为 ,其与乙酸发生酯化反应生成K,化学方程式为。
【小问4详解】
G和L反应生成 和CHCOOCH ,已知G、L
3 3
和奥昔布宁的沸点均高于200℃,因此通过在70℃左右蒸出CHCOOCH ,促使该反应正向移动,提高奥
3 3
昔布宁的产率。
【小问5详解】
①能发生银镜反应说明含有醛基,分子中仅含有4种不同化学环境的氢原子,则满足条件的结构有
、 、 等。
【小问6详解】
与浓盐酸加热条件下发生取代反应生成 ,
与Mg、乙醚反应生成 , 发生醇的
催化氧化生成 , 与 反应生成目
标产物。合成路线为。