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2024届新高三开学摸底考试卷║天津专用 化 学 (考试时间:60分钟 试卷满分:100分) 注意事项: 1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。 2.作答时,务必将答案写在答题卡上。写在本试卷及草稿纸上无效。 3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量: H-1 C-12 N-14 O-16 Mn -55 一、选择题:本题共12小题,每小题3分,共36分。每小题给出的四个选项中,只有一 项符合题目要求. 1.化学与科技、社会、生活密不可分,针对下列热点事件,评价正确的是 A.美国俄亥俄州火车脱轨,大量氯乙烯泄漏——氯乙烯无毒,是合成PVC的单体 B.日本排放福岛核废水中含有氚( H)等放射性同位素-- 不属于化学变化 C.最新国标禁止添加氢化油脂——汉堡、薯条、代可可脂巧克力不含反式脂肪 D.商务部修订《中国禁止出口限制出口技术目录》——稀土金属共15种,属于锕系元素 【答案】B 【详解】A.氯乙烯有毒,A错误; B.核反应不属于化学变化,核污染贻害无穷,B正确; C.代可可脂、人造黄油中均含反式脂肪,食物制品包括汉堡、薯条、代可可脂巧克力, 反式脂肪不能被人体消化,过多摄入,增加心脑血管疾病发病率,C错误; D.我国是稀土王国,稀土素有“工业维生素”、“工业黄金”之称,稀土金属共17种, 包括钪、钇及镧系元素,D错误; 故选B。 2.纳米 为无定形(非晶态)白色粉末,颗粒尺寸小、微孔多、比表面积大、对紫外线反 射能力强等特点。下列关于纳米 的说法正确的是 A.对光有各向异性 B.熔点与晶体 相同 C.与晶体 互为同分异构体 D.可用X-射线衍射实验区分纳米 与晶体 【答案】D 【详解】A.纳米 为无定形,不是晶体,没有对光的各向异性,故A错误; B.纳米 不是晶体, 是共价晶体,因此熔点不相同,故B错误; 1 原创精品资源学科网独家享有版权,侵权必究! 学学科科网网((北北京京))股股份份有有限限公公司司C.具有相同分子式而结构不同的化合物互为同分异构体, 只是化学式,晶体 中 没有分子,故C错误; D.纳米 不是晶体, 是共价晶体,可用X-射线衍射实验区分纳米 与晶体 ,故D正确; 故选D。 3.提纯粗硅时可通过反应 获取晶体硅。下列说法正确的是 A. 晶体中含有 非极性键 B.基态 原子的轨道表示式 C. 的空间填充模型为 D. 的电子式为 【答案】A 【详解】A.晶体硅中,每个硅原子周围4根Si-Si键,根据均摊法可知,一个硅原子平均 占有2个Si-Si键,故 晶体中含有 非极性键,故A正确; B.违反了洪特规则,3p能级的两个电子自旋方向应该相同,故B错误; C.该模型为球棍模型,故C错误; D. 为共价化合物,其电子式为 ,故D错误; 故选A。 4.甲~丁图为中学化学常用的仪器的全部或局部,下列说法正确的是 甲 乙 丙 丁 A.甲图所示仪器可用于蒸馏操作,冷却水应从下口通入 2 原创精品资源学科网独家享有版权,侵权必究! 学学科科网网((北北京京))股股份份有有限限公公司司B.乙图所示仪器读数为4.9 mL C.丙图所示仪器可用于实验室制备二氧化硫 D.丁图所示仪器可用于组装减压过滤装置 【答案】D 【详解】A.用于蒸馏时要用直形冷凝管,A错误; B.乙图所示仪器为精密仪器,其读数为4.90 mL,B错误; C.实验室利用亚硫酸钠与浓硫酸常温下可制备二氧化硫,但亚硫酸钠为粉末,不能用启 普发生器制取,C错误; D. 该装置为吸滤瓶,可用于组装减压过滤装置,D正确; 故选D。 5.甲硫醇( )是合成蛋氨酸的重要原料。反应 可 用于甲硫醇的制备。下列有关说法正确的是 A. 的熔沸点比 低 B. 与 互为同系物 C. 中含 键 D. 熔点高,常用作做耐高温材料 【答案】D 【详解】A.水分子能形成分子间氢键,硫化氢不能形成分子间氢键,所以水分子间的作 用力大于硫化氢,熔沸点高于硫化氢,故A错误; B.甲醇和甲硫醇的官能团不同,含有的碳原子个数相同,不可能互为同系物,故B错误; C.由分子式可知,甲硫醇分子中含有的5个单键都为σ键,所以1mol甲硫醇分子中含有 5molσ键,故C错误; D.氧化铝是熔点高的离子化合物,常用作做耐高温材料,故D正确; 故选D。 6.据最新报道,科学家发现了反应: ,已知 为离子化合物(其 中Pt为 ),对于此反应,下列说法正确的是 A.在 中不存在共价键 B.在此反应中, 是氧化剂, 是还原剂 C.在此反应中,每生成 ,转移 电子 D.由 形成的晶体为分子晶体 【答案】C 【详解】A.在 中, 与 间存在离子键, 中氧原子间存在共价键,,A 错误; 3 原创精品资源学科网独家享有版权,侵权必究! 学学科科网网((北北京京))股股份份有有限限公公司司B.由 失去1个电子, 为还原剂,由 得到1个电子, 为氧化 剂,B错误; C. 中Pt为+5价,F为-1价,每生成 ,转移1mol电子,C正确; D. 为离子化合物,晶体类型为离子晶体,D错误; 故选C。 7.四种常见元素基态原子的结构信息如下表。下列大小关系不一定正确的是 元素 X Y Z Q 结构 有5个原子轨道填充有电 有8个不同运 能级上有 价电子排布式 信息 子,有3个未成对电子 动状态的电子 2个电子 为 A.电负性: B.第一电离能: C.单质的硬度: D.最高价含氧酸的酸性: 【答案】C 【分析】X由有5个原子轨道填充有电子,有3个未成对电子,可知X的核外电子排布式 为1s22s22p3,X为N;Y有8个不同运动状态的电子,则Y有8个核外电子,Y为O;Z的 核外电子排布式为1s22s22p2,则Z为C;Q的价电子排布式为 3d104s1,则Q为Cu。 【详解】A.同周期从左到右电负性依次增大,则电负性O>N,A项正确; B.N为半充满状态,比较稳定,第一电离能大于O,B项正确; C.C有多种同素异形体,比如金刚石、石墨等,石墨的硬度小于Cu,而金刚石的硬度大 于Cu,C项不一定正确; D.N的最高价含氧酸为HNO,C的最高价含氧酸为HCO,酸性HNO>HCO,D项正 3 2 3 3 2 3 确。 答案选C。 8.一定温度下,在密闭容器中发生反应: 。 下列说法正确的是 A.在恒容条件下,向平衡体系中充入惰性气体,平衡不移动 B.在恒压条件下,向平衡体系中加入 , 的转化率不变 C.混合气体的物质的量不再发生变化可说明反应达到平衡 D.该反应在任何温度下都能自发进行 【答案】A 【详解】A.在恒容条件下,向平衡体系中充入惰性气体,反应体系中各物质的浓度不变, 平衡不移动,A正确; 4 原创精品资源学科网独家享有版权,侵权必究! 学学科科网网((北北京京))股股份份有有限限公公司司B.在恒压条件下,向平衡体系中加入 ,平衡正向移动, 的转化率变大,B错误; C.该反应气体总物质的量不变,故混合气体的物质的量不变不能说明反应到平衡,C错误; D.该反应为吸热的,不是在任何温度下都能自发进行,D错误; 故选A。 9.2022年诺贝尔化学奖颁发给为点击化学发展做出贡献的3位科学家。下图为点击化学的 经典反应。下列说法正确的是 A.上述物质中碳原子的杂化方式共有2种 B.化合物n中所有碳原子都在同一条直线上 C.p与足量氢气加成后,产物分子中含2个手性碳原子 D.m、n、p中所有碳、氮原子均满足8电子结构 【答案】D 【详解】A.上述物质中饱和碳原子为sp3杂化,碳碳双键中碳原子为sp2杂化,碳碳三键 碳原子为sp杂化,则碳原子的杂化方式共有3种,A错误; B.碳碳三键是直线型、与碳碳三键直接相连的原子在同一条直线上,饱和碳原子是四面 体结构,单键碳及其相连的原子最多三个共面,则化合物n中所有碳原子不可能都在同一 条直线上,B错误; C.手性碳原子是连接4个不同的原子或原子团的C原子, p与足量氢气加成后,产物分 子中含1个手性碳原子,五元环中与乙基直接相连的那个碳原子是手性碳原子,C错误; D.根据结构示意图可知,m中 共用4对电子对、失去1个电子, 共用2对电子对、 得到1个电子,N共用3对电子对、还有电子1对孤电子对,碳原子共用4对电子对, n 中碳原子均共用4对电子对, p中N共用3对电子对、还有电子1对孤电子对,碳原子共 用4对电子对,则所有碳、氮原子均满足8电子结构,D正确; 答案选D。 10.常温下,下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是 A.pH=11的溶液中: 、 、 、 B.无色可使pH试纸变红的溶液中: 、 、 、 C.加入Al能放出H 的溶液中: 、 、 、 2 5 原创精品资源学科网独家享有版权,侵权必究! 学学科科网网((北北京京))股股份份有有限限公公司司D.由水电离出的 的溶液中: 、 、 、 【答案】A 【详解】A.pH=11的溶液,显碱性,该组离子之间不反应,则能够共存,故A正确; B. 在水溶液中显紫红色,与无色溶液不符,故B错误; C.加入A1能放出H 的溶液,为酸或强碱溶液, 既能与酸反应又能与碱反应,则不 2 能共存,故C错误; D.由水电离出的 的溶液,为酸或碱溶液,酸性溶液 会生 成醋酸弱电解质,碱溶液中该组离子之间不反应,故D错误; 故选A。 11.我国学者成功发现了新的一类水分解产氢催化剂:通过调控三氧化钨(WO)局部原子结 3 构,制备出的深蓝色钨氧化物(WO )。该种钨的氧化物能高效而快速地催化水分解产生 2.9 H。下列有关说法正确的是 2 A.WO 和WO 是同分异构体 3 2.9 B.由WO 制备WO 的过程发生了氧化还原反应 3 2.9 C.18g H O在WO 的高效催化下产生H 体积为22. 4L 2 2.9 2 D.利用这种新型催化剂分解水的同时可放出热量 【答案】B 【详解】A.WO 和WO 的分子式不同,二者不是同分异构体的关系,错误; 3 2.9 B.WO 和WO 中W的化合价不同,由WO 制备WO 的过程发生了氧化还原反应,正 3 2.9 3 2.9 确; C.外界条件不确定时,无法确定氢气的体积,且不是标准状况下,体积不一定为22.4L, 错误; D.水的分解反应为吸热反应,使用催化剂不能改变物质的能量,错误。 答案选B。 6 原创精品资源学科网独家享有版权,侵权必究! 学学科科网网((北北京京))股股份份有有限限公公司司12.用电解法对酸性含氯氨氮废水进行无害化处理的过程如图所示。下列说法正确的是 A.DSA电极与外接电源的负极连接 B. 发生的电极反应为: C.降解过程中应该控制条件避免发生反应② D.1mol HO·和足量 反应,转移的电子数为 【答案】C 【详解】A.NH 在DSA电极转化为N,氮元素从-3价升高为0价,被氧化,该电极是电 3 2 解池的阳极,与外接电源的正极相连,故A错误; B.由图示知,Cl-在DSA电极表面转化为Cl 电极反应式为:2 Cl--2e-=Cl↑,故B错误; 2 2 C.反应②中NH 转化为 ,没有达到氨氮废水无害化处理的目的,所以,降解过程中 3 应该控制条件避免发生反应②,故C正确; D.羟基自由基中氧元素为-1价,其还原产物中氧元素为-2价,一个HO·可得到一个电子, 1mol HO·完全反应时转移的电子数为6.02×1023,故D错误; 故选C。 二、非选择题:本题共4小题,共64分。 13.(15分)从物质结构的视角认识乙酸 。按要求回答下列问题。 (1)组成乙酸的元素中位于周期表p区的元素有_________。 (2)乙酸的官能团名称为_________;官能团中碳原子的杂化轨道类型为_________。 (3)1个 分子中,含有_________个 键,_________个 键;共平面的原子最多 有_________个。 (4)推测乙酸的熔点比十八酸 的______(填“高”“低”“相当”),其理由是 ____。 (5)不同羧酸 时的 (即 )如表所示: 羧酸 羧酸 甲酸( ) 3.75 氯乙酸( ) 2.86 7 原创精品资源学科网独家享有版权,侵权必究! 学学科科网网((北北京京))股股份份有有限限公公司司乙酸( ) 4.76 二氯乙酸( ) 1.29 丙酸( ) 4.88 三氯乙酸( ) 0.65 ①对比表中已知数据,从分子组成与结构角度,写出所得结论(2条):________、 _________。 ②写出乙酸的电离方程式:______。写出一例能说明乙酸的酸性强于碳酸的离子方程式: ______。 (6)写出含有 的乙酸的同分异构体的结构简式:_______。 【答案】(1)C、O (2) 羧基 sp2 (3) 7 1 6 (4) 低 ;两者均为分子晶体,且两者结构相似,乙酸的摩尔质量比十八酸的小, 范德华力小,该物质的熔点低 (5) 羧基连接的烷基越大其K 越小,酸性越小 ;羧基的相邻C的连接的Cl越多, a K 越大,该酸的酸性越强 a 2CHCOOH+CaCO =Ca2++CO ↑+2CH COO-+H O 3 3 2 3 2 (6)HCOOCH 3 【详解】(1)乙酸中含有元素为H、C、O,H为s区元素,其余为p区元素。答案为C、 O; (2)乙酸中含有-COOH为羧基,羧基的结构为 ,该结构中的C为sp2杂化。 答案为羧基;sp2; (3)乙酸的结构为 ,该分子中个σ键7个,1个π键。 C=O直接相连的原子共面,同时单键旋转可使一个H在这一平面: 4+1+1=6。答案为7;1;6; (4);两者均为分子晶体,且两者结构相似,乙酸的摩尔质量比十八酸的小,范德华力小, 该物质的熔点低。答案为低;两者均为分子晶体,且两者结构相似,乙酸的摩尔质量比十 八酸的小,范德华力小,该物质的熔点低; 8 原创精品资源学科网独家享有版权,侵权必究! 学学科科网网((北北京京))股股份份有有限限公公司司(5)结合表格第一列数据分析,羧基连接的烷基越大其K 越小,酸性越小。结合第二列 a 数据分析,羧基的相邻C的连接的Cl越多,K 越大,该酸的酸性越强。乙酸中羟基H可 a 发生电离为 。醋酸除水垢反应为2CHCOOH+CaCO =Ca2+ 3 3 +CO ↑+2CH COO-+H O。答案为羧基连接的烷基越大其K 越小,酸性越小;羧基的αC的 2 3 2 a 连接的Cl越多,K 越大,该酸的酸性越强; ; a 2CHCOOH+CaCO =Ca2++CO ↑+2CH COO-+H O; 3 3 2 3 2 (6)乙酸的化学式为C HO 该结构有一个不饱和度,同分异构体可含-COOR酯基为 2 4 2 HCOOCH 。答案为HCOOCH 。 3 3 14.(18分)化合物H是一种合成药物中间体,一种合成化合物H的人工合成路线如下: (1)B的化学名称为___________,G中不含N原子的官能团的名称为___________,H的分 子式为___________。 (2)B→C的过程经历两步反应。反应类型依次为加成反应、___________。 (3)C→D的化学方程式为___________。 (4)D→E的所需的化学试剂及反应条件为___________。 (5)F与足量稀盐酸反应,所得生成物的结构简式为___________。 (6)E满足下列条件的同分异构体有___________种(不考虑立体异构)。 苯环上有两个对位的取代基,其中一个取代基为 写出其中分子含有5种不同化学环境的氢原子的结构简式:___________。 (7)写出 和2-丙醇( )为原料制备 的合成路线流程图___________。(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题 题干) 【答案】(1) 3-氯丁醛 碳氯键、碳碳双键 C HNO 10 7 (2)消去反应 9 原创精品资源学科网独家享有版权,侵权必究! 学学科科网网((北北京京))股股份份有有限限公公司司(3) (4)Cu或Ag、氧气,加热 (5) (6) 4 (7) 【分析】A与HCl加成生成B,B中醛基与苯胺上的氨基发生反应生成C,C在氢氧化钠的 水溶液中水解生成D,D发生醇的催化氧化生成E,F与Cl 在光照条件下生成G,G在氢 2 氧化钠的水溶液中水解最终生成H。 【详解】(1)碳链上含有官能团时,靠近官能团的一端标为1号碳,故B的化学名称为3- 氯丁醛。G中不含N原子的官能团名称为碳碳双键和氯原子。观察H的结构简式可知,H 的分子式为C HNO。 10 7 (2)B的结构简式为 ,C的结构简式为 ,B与 苯胺发生加成反应生成 , 再发生消去反应生成 C。 10 原创精品资源学科网独家享有版权,侵权必究! 学学科科网网((北北京京))股股份份有有限限公公司司(3)C到D的反应和卤代烃在氢氧化钠的水溶液中水解一样,故化学方程式为 。 (4)D到E为醇的催化氧化,需要的化学试剂为Cu或Ag、O,反应条件为加热。 2 (5)F中N原子与氢离子配位形成一个阳离子,再与氯离子形成盐,故生成物的结构简式 为 。 (6)满足①②两个条件的E的同分异构体,苯环上有两个对位取代基,其中一个为- CONH ,则另一个取代基为—C H,存在一个碳碳双键或者成环。如存在碳碳双键,则结 2 3 5 构为 、 、 , 此时有三种同分异构体,如果成环,则有一种同分异构体,结构为: ,共4种同分异构体。当分子中含有5种不同化学环境的 氢原子时,结构简式为 。 (7) 发生催化氧化生成 , 和苯环发生类似E到F的取代反应生成 , 11 原创精品资源学科网独家享有版权,侵权必究! 学学科科网网((北北京京))股股份份有有限限公公司司与Cl 在光照条件下发生取代反应生成 , 2 在氢氧化钠水溶液中发生水解,同时同一个碳上连接两个羟基不稳 定,自动脱水形成 ,因此合成路线为 。 15.(14分)水合肼( )为无色透明液体,沸点为120℃,具有强还原性,能与水、 醇混溶,不溶于乙醚和氯仿,广泛应用于合成农药、水处理剂、发泡剂、引发剂和固化剂 等,开发利用前景广阔。工业上利用尿素生产水合肼的流程如图。 某兴趣小组设计实验制备水合肼,装置如图。 12 原创精品资源学科网独家享有版权,侵权必究! 学学科科网网((北北京京))股股份份有有限限公公司司回答下列问题: (1)仪器甲的名称是___________。橡皮管的作用是___________。 (2)实验中先___________(填“加入过量的尿素溶液”或“通入氯气”),目的是 ___________。 (3)工业上制备水合肼的反应的化学方程式为___________。 (4)实验时,装置B要保持在温度较低的水浴中,目的是___________。在实验室中可用蒸 馏装置代替工业生产中的浓缩塔,蒸馏后烧瓶内留下的是___________(填“水合肼”或 “水”)。 (5)水合肼的纯度测定:取a g样品配成溶液,加入一定量的碳酸氢钠碱化,用(0.1 mol·L 标准溶液滴定(已知 ),进行三次平行实验,平均消耗 标准溶液V mL。 ①实验中选用的终点指示剂为___________。 ②该样品的纯度为___________%(用含a、V的代数式表示)。 【答案】(1) 恒压分液漏斗 平衡气压,便于液体流下 (2) 加入过量的尿素溶液 防止生成的水合肼被氧化 (3) (4) 控制反应速率,防止副反应的发生 水合肼 (5) 淀粉溶液 【分析】工业上利用尿素生产水合肼流程:氯气与30%氢氧化钠溶液反应生成次氯酸钠、 氯化钠和水,将反应得到的溶液加入到尿素水溶液反应得到水合肼,经结晶、浓缩得到纯 净的水合肼。某兴趣小组设计实验制备水合肼,由于水合肼具有强还原性,为防止生成的 水合肼被氧化,先往B装置的氢氧化钠溶液中加入过量尿素溶液,C装置制备氯气通入到 B装置中,反应生成水合肼,A装置用氢氧化钠溶液吸收尾气,防止污染空气。 【详解】(1)仪器甲为恒压分液漏斗;橡皮管使分液漏斗上下相连,能够平衡气压,便于 液体流下。 (2)水合肼具有强还原性,故要先加入尿素溶液,防止生成的水合肼被氧化。 (3)观察流程可知,制备水合肼的反应中还生成NaCl、 ,反应的化学方程式为 。 (4)保持较低的温度,可减缓反应速率,同时防止副反应的发生;根据题给已知条件,可 知水合肼的沸点比水大,故应留在烧瓶内。 (5)①利用 标准溶液滴定水合肼,应选用淀粉溶液作指示剂; ②根据 ,可得关系式 ,则 13 原创精品资源学科网独家享有版权,侵权必究! 学学科科网网((北北京京))股股份份有有限限公公司司,样品的纯度为 。 16.(17分)工业上先将金红石 (TiO)转化为 ,然后可制得在医疗等领域具有重要用 2 途的钛(Ti)。按要求回答下列问题。 (1)钛的价层电子排布式为___________;预测钛元素的最高化合价为___________。 (2)已知在一定条件下如下反应的热化学方程式及平衡常数: ⅰ. ; ⅱ. ; ⅲ.碳氯化法: ; ① ___________; ___________(用含 的代数式表示)。 ②反应ⅲ自发进行的条件为___________(填“低温”“高温”或“任意温度”)。 ③在反应ⅰ中加入石墨制备 ,用平衡移动原理分析其目的:___________。 (3)在 的密闭容器中,投入一定量的 、C、 ,进行反应ⅲ的模拟实验。体系中气 体平衡组成比例(物质的量分数)随温度变化的理论计算结果如图所示。 ①设 时平衡体系气体总物质的量为n,反应 的平衡常数的 值 ___________(用含n、V的代数式表示)。 ②在200℃平衡时 几乎完全转化为 。但实际生产 采用1000℃左右的反应温 度,其理由是___________。 14 原创精品资源学科网独家享有版权,侵权必究! 学学科科网网((北北京京))股股份份有有限限公公司司(4)写出有利于加快反应ⅲ速率的一条措施:___________。 【答案】(1) +4 (2) 任意温度 因加入的石墨会消耗反应ⅰ产生的 ;反应ⅱ ,放出的热能使 的反应ⅰ平衡正移, 产率增加 (3) 1000℃高温可提高反应速率,在相同时间内得到更多的 产品 (4)将 、C(s,石墨)两种固体粉碎后混合均匀,同时鼓入 ,使固体粉末“沸腾” 【详解】(1)Ti是22号元素,在周期表中位于第四周期第ⅣB族,电子排布式为 1s22s22p63s23p63d24s2,价层电子排布式为3d24s2,根据钛的价层电子排布,钛元素的最高化 合价为+4; (2)①根据盖斯定律可知,ⅲ=ⅰ+ⅱ,则 ;K=K ∙K ; 3 1 2 ②反应ⅲ为熵增的反应,且为放热反应,根据吉布斯自由能的公式ΔG=ΔH-TΔS,可知该 反应在任意温度时都可以进行; ③反应ⅰ为吸热反应,加入石墨可和氧气反应,同时放出热量,促进该反应正向移动,故 其目的是:因加入的石墨会消耗反应ⅰ产生的 ;反应ⅱ ,放出的热能使 的反应ⅰ平衡正移, 产率增加; (3)①根据题给数据可知, 时平衡体系内一氧化碳物质的量分数为0.05,则其物质 的量为0.05n,二氧化碳物质的量分数为0.5,则其物质的量为0.5n,容器体积为VL,则此 时平衡常数K= ; ②图中显示,在200℃平衡时 几乎完全转化为 ,同时生成CO 气体,实际生产中 2 需要综合考虑反应的速率、产率等,以达到最佳效益,实际反应温度远高于200℃,就是 为了提高反应速率,在相同时间内得到更多的 产品;故答案为:1000℃高温可提高反 应速率,在相同时间内得到更多的 产品; (4)反应ⅲ有固体物质参加反应,再结合影响反应速率的因素可知,有利于加快反应ⅲ速 率的措施为:将 、C(s,石墨)两种固体粉碎后混合均匀,同时鼓入 ,使固体粉 末“沸腾”。 15 原创精品资源学科网独家享有版权,侵权必究! 学学科科网网((北北京京))股股份份有有限限公公司司16 原创精品资源学科网独家享有版权,侵权必究! 学学科科网网((北北京京))股股份份有有限限公公司司