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专题 07 电解质溶液
易错点1 混淆强、弱电解质的性质
1．下列用来判断CHCOOH是一种弱酸的说法中正确的是
3
①向pH=3的HCl溶液中加入CHCOONa固体，溶液pH增大
3
②pH相同的HCl和CHCOOH溶液，取相同体积分别用标准NaOH溶液滴定测其浓度，CHCOOH溶液
3 3
消耗的NaOH溶液的体积较大
③0.1 mol·L−1的HCl溶液与过量的Mg反应，当加入CHCOONa固体后，反应速率减慢，但生成氢气的总
3
量不变
④相同物质的量浓度、相同体积的CH COOH溶液和盐酸分别与足量的活泼金属反应，消耗金属的量相
3
同
⑤CHCOOH溶液中有两种分子存在
3
A．②③④⑤ B．①②③⑤
C．②④ D．全部
【错因分析】不能准确理解强、弱电解质的概念，掌握强、弱电解质常用的判断方法，容易出错。
【参考答案】B
1．一元强酸和一元弱酸的比较（以盐酸和醋酸为例）比较项目 等物质的量浓度的盐酸(a)与醋酸(b) 等pH的盐酸(a)与醋酸(b)
pH或物质的量浓度 pH：a＜b 物质的量浓度：a＜b
溶液的导电能力 a＞b a=b
水的电离程度 a＜b a=b
c(Cl−)与c(CHCOO−)大小 c(Cl−)＞c(CHCOO−) c(Cl−)=c(CHCOO−)
3 3 3
中和等体积两种酸所消耗的
a =b a ＜b
NaOH的量 消耗 消耗 消耗 消耗
分别加入两酸对应的钠盐固 a：不变 a：不变
体后的pH
b：变大 b：变大
与足量Zn反应产生H 的起始
2 a>b a=b（开始后b>a）
速率
与足量Zn反应产生H 的体积 a=b a n(Cl－)，
3 3
D正确。
易错点2 电解质与溶液导电能力关系混淆
2．将2 g NaOH固体分别加入到100 mL下列溶液中，溶液的导电能力变化最小的是
A．自来水 B．0.5 mol·L‒1盐酸
C．0.5 mol·L‒1CHCOOH溶液 D．0.5 mol·L‒1KCl溶液
3
【错因分析】易错选D，因为KCl溶液与NaOH不反应，以为溶液的导电能力变化最小。
【参考答案】B
电解质与溶液导电能力关系的辨析
1．强电解质溶液的导电能力一定比弱电解质溶液的导电能力强吗？
【辨析】不一定。电解质的强弱与溶液的导电能力没有必然联系。
温度相同时，溶液的导电能力取决于：①自由移动离子的浓度；②离子所带电荷数。
因此，电解质溶液中自由移动的离子浓度越大，离子所带电荷数越多，电解质溶液的导电能力越强。
2．下列两种说法是否正确？你能得到哪些启示？
（1）CaCO 难溶于水，其水溶液的导电能力很弱，故CaCO 是弱电解质。
3 3
（2）饱和氨水的导电能力比饱和Ca(OH) 溶液的导电能力强，故Ca(OH) 是弱电解质。
2 2【辨析】不正确。（1）虽然CaCO 难溶于水，但其溶于水的部分在水溶液中完全电离，故CaCO 是强电解质。
3 3
（2）饱和氨水的导电能力虽然较强，但溶液中的NH ·H O只有一部分发生了电离，Ca(OH) 溶于水的部分在
3 2 2
水中完全电离，故Ca(OH) 是强电解质。即电解质的强弱与化合物的溶解度的大小、水溶液导电能力的强弱
2
无关，只与其在水溶液中或熔融状态下能否完全电离有关。也就是说判断一种电解质是强电解质还是弱电解
质，唯一的标准是看其在水溶液中或熔融状态下能否完全电离。若能完全电离，则是强电解质；若不能完全电
离，则是弱电解质。
2．将NaOH稀溶液滴入稀醋酸中，下列各图表示混合溶液有关量或性质的变化趋势，其中错误的是
【答案】D
会上扬，错误。
易错点3 忽视题目中的限制条件导致判断离子共存失误
3．下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是
①无色溶液中：K+、Na+、 、 ；②pH=11的溶液中： 、Na+、 、 ；
③加入Al能放出H 的溶液中：Cl-、 、 、 ；
2
④由水电离出的c(OH−)=10-4 mol·L-1 的溶液中：Na+、Ba2+、Cl-、Br-；
⑤含有较多Fe3+的溶液中：Na+、 、SCN−、 ；
⑥酸性溶液中：Fe2+、Al3+、 、I−
A．①②④ B．③⑥ C．② D．⑤⑥
【错因分析】不熟悉给定物质的性质，忽视题目给定的限制条件会错解。如③中，能与Al反应放出H 的溶液
2
可能显酸性也可能显碱性；又如④中，由水电离出的c(OH−)=10-4 mol·L-1＞10-7 mol·L-1，说明该溶液应该是促
进水电离的强碱弱酸盐溶液，若忽视这一限制条件，将会出错，一些同学只片面根据题设条件认为在碱性溶
液中Na+、Ba2+、Cl-、Br-能大量共存。
【参考答案】C
（1）易忽视无色溶液和有色离子的不匹配。常见的有色离子有Fe2+、Fe3+、Cu2+、 等，均不能存在于
无色溶液中。
（2）易忽视溶液中隐含的酸碱性。如pH=1的溶液隐含着溶液具有强酸性这一条件，不能大量存在 、
、 、S2-、 等弱酸根离子。由水电离出的H+浓度为1×10-12 mol·L-1，则隐含着该溶液具有强酸性
或强碱性这一条件，不能大量存在能与H+或OH−反应的离子。与Al反应放出H，隐含着溶液具有酸性或碱
2性这一条件，不能大量存在能与H+或OH−反应的离子。
（3）易忽视溶液中氧化性离子与还原性离子不能大量共存。如在pH=1的溶液中含有大量 ，由于在
酸性溶液中 具有强氧化性，则Fe2+等还原性离子不能存在。
（4）易忽视“双水解”与“大量共存”的关系而作出错误的判断。能水解的阴离子与能水解的阳离子，
即：能发生双水解反应的离子，一般不能同时存在于同一溶液中，如Al3+和 (或 、S2-、HS−、 )、
Fe3+和 （或 、 ）等。
3．常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是
A．与铝反应产生大量氢气的溶液： 、Na+、 、
B．能使淀粉碘化钾试纸显蓝色的溶液中：K+、 、S2−、
C．由水电离出的c(OH−)=1×10−12 mol·L−1的溶液：K+、 、Na+、Cl−
D．滴入KSCN溶液后显红色的溶液：Na+、Cu2+、Br−、
【答案】D
易错点4 不能全面考虑守恒原理导致离子浓度大小比较出错
4．（双选）25 ℃时，有c(CHCOOH)+ c(CHCOO‒)=0.1 mol·L‒1的一组醋酸、醋酸钠混合溶液，溶液中
3 3
c(CHCOOH)、c(CH COO‒)与pH的关系如图所示。下列有关溶液中离子浓度关系的叙述正确的是
3 3A．pH=5.5的溶液中：c(CHCOOH)> c(CHCOO‒)>c(H+)> c(OH‒)
3 3
B．W点所表示的溶液中： c(Na+)+ c(H+)=c(CHCOOH)+c(OH‒)
3
C．pH=3.5的溶液中： c(Na+)+ c(H+)‒ c(OH‒)+ c(CHCOOH)=0.1 mol·L‒1
3
D．向W点所表示的1.0 L溶液中通入0.05 mol HCl气体(溶液体积变化可忽略)： c(H+)= c(CHCOOH)+
3
c(OH‒)
【错因分析】读图能力差，对溶液酸碱性认识不够，不能注意到pH越大，c(CHCOOH)越小，会错选A；不能找
3
准题中的对应关系，认识不到W点所表示的溶液中c(CHCOOH)=c(CHCOO-)，或者不能联系电荷守恒，会
3 3
漏选B；不能灵活运用电荷守恒，会漏选C；不能将溶液中各溶质的量分析清楚，会错选D。
【参考答案】BC
离子浓度大小比较是高考的常见题型，也是易错题型。比较离子浓度大小时，要注意以下两点：
（1）优先考虑微粒间的化学反应，然后再考虑微粒发生的电离或水解反应。
（2）同浓度的弱酸和弱酸盐（弱碱和弱碱盐）的混合溶液中，通常主要考虑弱酸（碱）的电离而不是弱酸（碱）
盐的水解。4．已知NaHSO 溶液呈酸性，NaHCO 溶液呈碱性。对于浓度均为0.1 mol·L−1的NaHSO 溶液和NaHCO 溶液，
3 3 3 3
溶液中各微粒的物质的量浓度关系正确的是(R表示S或C)
A．两溶液中均有c(Na+)>c( )>c(H+)>c( )>c(OH−)
B．两溶液中均有c(Na+)+c(H+)=c( )+c( )+c(OH−)
C．两溶液中均有c(H+)+c(H RO)=c( )+c(OH−)
2 3
D．两溶液中c(Na+)、c( )、c( )分别对应相等
【答案】C
易错点5 忽略溶液中OH-、H+的来源或条件变化导致计算错误
5．25 ℃时，下列说法正确的是
A．pH=12 的 NaOH 溶液中，c(H＋)=10－12 mol·L－1，将溶液稀释为原体积的 10 倍后 c(H＋)=
mol·L−1=10−13 mol·L−1
B．pH=3的CHCOOH溶液与pH=11的NaOH溶液等体积混合后，因生成的CHCOONa水解，所以由水
3 3
电离出的c(H＋)>10-7 mol·L−1
C．pH=2的盐酸、pH=2的醋酸中由水电离出的c(H＋)均为10-12 mol·L−1
D．pH=11和pH=13的NaOH溶液等体积混合后，溶液中的c(H＋)= mol·L−1【错因分析】对于A、D两项搞不清溶液中H+、OH−的来源，或者不能根据溶液中浓度大的离子来进行计算，则
会导致错误判断。B项中如果不注意过量的CHCOOH对水电离的抑制作用，则会错误判断。
3
【试题解析】NaOH溶液中的H＋是由水电离产生的，当稀释时，由于NaOH溶液的浓度发生变化，对HO电离
2
的抑制程度会改变，水的电离平衡会发生移动，因而将其当成不变的值进行计算是错误的，即A错；B项中
CHCOOH电离出的H＋即可将NaOH完全中和，而绝大多数的CHCOOH是没电离的，即CHCOOH远远过
3 3 3
量，混合溶液呈酸性，对水的电离起抑制作用，B错；C项中pH=2的盐酸、pH=2的醋酸中c(H＋)均为10-2
mol·L-1，再结合水的离子积常数可求出c(OH−)均为10－12 mol·L-1，由水电离出的c(H＋)也均为 10-12
mol·L−1，C正确。pH=11的NaOH溶液中c(OH−)=10-3 mol·L−1，pH=13的NaOH溶液中c(OH−)= 10-1
mol·L−1，等体积混合后c(OH−)= ≈5×10-2 mol·L−1，再结合离子积常数求得c(H＋)=2×10-13 mol·L−1，D错。
【参考答案】C
外界因素对水电离的影响
改变条件 电离平衡 溶液中c(H＋) 溶液中c(OH−) pH 溶液的酸碱性 K
W
升高温度 右移 增大 增大 减小 中性 增大
加入酸，如稀硫
左移 增大 减小 减小 酸性 不变
酸、醋酸
加入酸、碱 加入碱，如
NaOH溶液、 左移 减小 增大 增大 碱性 不变
氨水
加入强碱弱酸
盐，如NaCO 溶 右移 减小 增大 增大 碱性 不变
2 3 [来源:学科网ZXXK]
液
加入盐 加入强酸弱碱
右移 增大 减小 减小 酸性 不变
盐，如AlCl 溶液 [来源:学科网ZXXK]
3
加入强酸强碱
不移动 不变 不变 不变 中性 不变
盐，如NaCl溶液
加入活泼
如Na 右移 减小 增大 增大 碱性 不变
金属
5．现有下列物质：
①100℃纯水 ②25℃ 0.1 mol·L−1 HCl溶液③25℃ 0.1 mol·L−1 KOH溶液 ④25℃ 0.1 mol·L−1 Ba(OH) 溶液。
2
（1）这些物质与25℃纯水相比，能促进水的电离的是__________（填序号，下同），能抑制水的电离的是
______，水电离的c(OH−)等于溶液中c(H＋)的是___________。
（2）由②和③溶液中水的电离程度相等，可推出的结论是：同一温度下，____________________________
时，水的电离程度相等。
【答案】（1）① ②③④ ③④
（2）酸溶液中的c(H＋)等于碱溶液中的c(OH−)
易错点6 不能准确掌握溶液中常见离子的推断和检验方法
6．有一混合物的水溶液，可能含有以下离子中的若干种：K＋、 、Cl－、Mg2＋、Fe3＋、 、 ，现取三份
各100 mL 溶液进行如下实验：
①向第一份中加入AgNO 溶液，有白色沉淀产生；
3
②向第二份中加入足量NaOH溶液后加热，收集到气体0.896 L(标准状况)；
③向第三份中加入足量BaCl 溶液，得到沉淀6.27 g，沉淀经足量盐酸洗涤后，剩余2.33 g。
2
试回答下列问题：
（1）肯定存在的离子有______________，肯定不存在的离子有______________。
（2）可能存在的离子是______________，为确定该离子是否存在，可取少许原溶液，然后______________
(填实验操作)。
（3）试分别确定肯定存在的离子在原溶液中各自的物质的量浓度____________________________。
【错因分析】解答本题易出现以下几个方面的错误：一是忽略电荷守恒，认为整个实验现象都与K＋、Cl-无关，
误认为K＋、Cl-都是可能存在的离子。二是计算离子浓度时忽视溶液体积。三是确定Cl−时，受惯性思维影响，
直接向待测液中加入AgNO 溶液和稀硝酸，忽视已有的 、 的干扰，应该先加入足量稀HNO 和
3 3Ba(NO ) 溶液使 转化为气体， 转化为沉淀，然后过滤，根据滤液来判断Cl−是否存在。
3 2
【参考答案】（1） 、 、 、K＋ Mg2＋、Fe3＋
（2）Cl－ 加入足量的稀硝酸和硝酸钡溶液，过滤，向滤液中滴入AgNO 溶液，若有白色沉淀生成，则证明
3
有Cl－存在，否则不存在
（3）c( )=0.1 mol/L，c( )=0.2 mol/L，c( )=0.4 mol/L，c(K＋)≥0.2 mol/L
离子的检验与推断
1．检验离子的“四种方法”
（1）生成气体，如 、 的检验。
（2）生成沉淀，如Cl－、 的检验。
（3）显现特殊颜色，如Fe3＋、苯酚的检验。
（4）焰色反应：金属或金属离子的检验。
2．离子推断题的解题思路
该考点主要以选择题及填空题的形式出现，离子推断可以把实验操作、离子反应、离子共存、离子检验、电荷守恒等知识综合起来考查，是综合性较强的题目。其一般解题思路为
必须注意两点：
（1）所加试剂引入的离子对后续实验的影响。
（2）用电荷守恒判断溶液中还可能含有的离子时要将定性与定量的方法相结合。
3．离子推断题的解题原则
（1）互斥性原则。利用题给条件判断出一定存在某种离子时，可将不能与之共存的离子排除掉，从而判断
出一定没有哪种离子。
（2）电中性原则。任何溶液中，阴、阳离子所带电荷总数是守恒的，即溶液呈电中性。这个隐含条件往往被
忽略，从而造成漏选或错选。如题中各种阳离子一一被排除后，根据电中性原则，最后剩余的那种阳离子
肯定存在；反之，阴离子亦然。
（3）进出性原则。在进行离子检验时，往往要加入试剂，这样就会引入新的离子，原溶液中是否存在该种离
子就无法判断，如加入过量BaCl 溶液时，过量的Ba2＋、Cl－将影响对原溶液中是否有Ba2＋或Cl－的判断；
2
还有一些离子会随实验过程的变化而消失(如原溶液中的 在酸性条件下转化为Al3＋)，可能对后续的
检验产生影响。
（4）推断结果时应从三个方面考虑：肯定存在的离子，肯定不存在的离子，不能判定存在与否的离子。并且
这三个方面是相互独立的，任何一种离子只能出现一次，不能重复出现。
6．某无色溶液中可能含有①Na+ 、②Ba2+、 ③Cl−、 ④Br−、⑤ 、⑥ 离子中的若干种，依次进行下列
实验，且每步所加试剂均过量，观察到的现象如下。下列结论不正确的是
A．肯定没有的离子是② B．不能确定的离子是③⑥
C．肯定含有的离子是①③④⑤ D．肯定含有的离子是①④⑤
【答案】C
易错点7 不能灵活运用酸碱中和滴定原理解决问题
7．氧化还原滴定同中和滴定类似（用已知浓度的氧化剂溶液滴定未知浓度的还原剂溶液或反之）现有
0.001 mol·L−1酸性KMnO 溶液和未知浓度的无色NaHSO 溶液。反应的离子方程式为2 ＋5 ＋
4 3
H＋ 2Mn2+＋5 ＋3HO。
2
请完成下列问题：
（1）该滴定实验所需仪器是____________。
A．酸式滴定管（50 mL） B．碱式滴定管（50 mL） C．量筒（10 mL）
D．锥形瓶 E．铁架台 F．滴定管夹 G．烧杯 H．白纸
I．胶头滴管 J．漏斗
（2）实验中不用___________（填“酸”或“碱”）式滴定管盛装酸性 KMnO 溶液，原因是
4
_________________。
（3）本实验____________（填“需要”或“不需要”）使用指示剂，理由是________________________。
（4）滴定前平视液面，刻度为a mL，滴定后俯视刻度为b mL，则(b−a) mL比实际消耗KMnO 溶液的体积
4
__________（填“大”或“小”），根据(b−a) mL计算得到的待测液浓度比实际浓度_____________（填“高”或“低”）。
【错因分析】若不能掌握酸碱滴定的方法原理，不能正确的知识迁移，容易解题困难。若不能掌握酸碱中和滴
定中滴定管的选择根据，（1）（2）容易出错。指示剂是为了使滴定终点现象明显，所以滴定时根据实际情况不
一定需要指示剂，若不理解这一点，（3）容易出错。若不能正确的进行误差分析，（4）容易出错。
【参考答案】（1）ADEFH
（2）碱 酸性KMnO 溶液具有强氧化性，能腐蚀碱式滴定管的橡胶管
4
（3）不需要 →Mn2＋时紫色褪去，现象明显
（4）小 低
中和滴定操作不仅适用于酸碱中和反应，还可以迁移应用于氧化还原反应、NaOH和NaCO 混合溶液与
2 3
盐酸的反应及沉淀反应。
1．氧化还原滴定法
（1）原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质。
（2）实例
①酸性KMnO 溶液滴定HC O 溶液
4 2 2 4
原理：2 +6H++5H C O 10CO↑+2Mn2++8H O
2 2 4 2 2
指示剂：酸性KMnO 溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂，当滴入一滴酸性KMnO 溶液后，溶液由无
4 4
色变为浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点。
②NaSO 溶液滴定碘液
2 2 3
原理：2NaSO+I NaSO+2NaI
2 2 3 2 2 4 6
指示剂：用淀粉作指示剂，当滴入一滴NaSO 溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到
2 2 3达滴定终点。
2．双指示剂滴定法（以盐酸滴定NaOH和NaCO 的混合溶液为例）
2 3
酚酞作指示剂：NaOH+HCl NaCl+H O
2
NaCO+HCl NaCl+NaHCO
2 3 3
甲基橙作指示剂：NaHCO +HCl NaCl+CO ↑+H O
3 2 2
3．沉淀滴定法（利用生成沉淀的反应）
应用最多的是银量法，即利用Ag+与卤素离子的反应来测定Cl−、Br−或I−的含量。
7．莫尔法是一种沉淀滴定法，以KCrO 为指示剂，用标准硝酸银溶液滴定待测液，进而测定溶液中Cl−的浓
2 4
度。已知：
AgCl AgBr AgCN Ag CrO AgSCN
2 4
颜色 白 浅黄 白 砖红 白
溶解度（mol/L） 1.34×10−6 7.1×10−7 1.1×10−8 6.5×10−5 1.0×10−6
（1）滴定终点的现象是_________________________________________________________。
（2）若用AgNO 溶液滴定NaSCN溶液，可选为滴定指示剂的是_____________。
3
A．NaCl B．BaBr C．NaCrO
2 2 4
刚好达到滴定终点时，发生反应的离子方程式为__________________________。
【答案】（1）滴入最后一滴标准溶液，生成砖红色沉淀 （2）C 2Ag++ Ag CrO↓
2 4
（2）当用AgNO 溶液滴定NaSCN溶液时，所选择的指示剂和Ag+反应所生成沉淀的溶解度应大于AgSCN的
3
溶解度，由题给数据可以看出溶解度比AgSCN大的有AgCl和Ag CrO，但是由于AgCl是白色沉淀，所以应
2 4
选择NaCrO 为指示剂，这样在滴定终点时沉淀的颜色发生明显的变化（白色→砖红色），以指示滴定刚好达
2 4
到终点，此时发生反应的离子方程式为2Ag++ Ag CrO↓。
2 4
易错点8 对沉淀溶解平衡原理及应用理解不清导致错误
8．某温度下，Fe(OH) (s)、Cu(OH) (s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液的pH，金属阳离子的浓度
3 2变化如图所示。下列判断错误的是
A．K ［Fe(OH) ］ K ，溶液过饱和，有沉淀析出；若Q=K ，溶液饱和，沉淀的生成与溶解处于平衡状态；
c sp c sp若Q< K ，溶液未饱和，无沉淀析出。
c sp
2．一个转化——沉淀的转化
沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡的移动，非氧化还原类离子反应都是向离子浓度减小的方向移动，从溶
解角度说，一般是易溶物质转化成微溶物质，微溶物质转化为难溶物质。有些金属硫化物(如CuS、HgS等)
溶度积特别小，在饱和溶液中这些金属硫化物不能溶于非氧化性强酸，只能溶于氧化性酸，c(S2-)减小，可
达到沉淀溶解的目的。
8．已知：25°C时，K [Mg(OH) ]=5.61×10−12，K [MgF ]=7.42×10−11。下列说法正确的是
sp 2 sp 2
A．25°C时，饱和Mg(OH) 溶液与饱和MgF 溶液相比，前者的c(Mg2+)大
2 2
B．25°C时，在Mg(OH) 的悬浊液中加入少量的NH Cl固体，c(Mg2+)增大
2 4
C．25°C时，Mg(OH) 固体在20 mL 0.01 mol·L−1氨水中的K 比在20 mL 0.01 mol·L−1NH Cl溶液中的K
2 sp 4 sp
小
D．25°C时，在Mg(OH) 的悬浊液加入NaF溶液后，Mg(OH) 不可能转化成为MgF
2 2 2
【答案】B
1．强电解质与弱电解质的判断方法
（1）在相同浓度、相同温度下，比较导电能力的强弱。如同体积等浓度的盐酸和醋酸，前者的导电能力强于后
者。
（2）在相同浓度、相同温度下，比较反应速率的大小，如将足量的锌粒投入同体积等浓度的盐酸和醋酸中，反
应开始时前者产生气体的速率比后者的大。
（3）浓度与pH的关系。如0.1 mol·L-1 CH COOH，其pH>1，则证明CHCOOH是弱电解质。
3 3
（4）测定对应盐的酸碱性。如CHCOONa溶液呈碱性，则证明醋酸是弱酸。
3
（5）稀释前后pH的变化与稀释倍数的关系。如将pH=2的酸溶液稀释1 000倍，若pH<5，则证明该酸为弱酸；
若pH=5，则证明该酸为强酸。（6）采用实验证明溶液中存在电离平衡。如向醋酸中滴入紫色石蕊溶液，溶液变红，再加CHCOONa，颜色变
3
浅。
（7）利用较强酸（碱）制备较弱酸（碱）判断电解质强弱。如将CO 通入苯酚钠溶液中，出现浑浊，说明酸性：
2
HCO>苯酚。
2 3
2．电解质与溶液导电能力的关系
（1）强、弱电解质的主要区别是其在水溶液里能不能完全电离，是否存在电离平衡，而不是溶液的导电能力强
弱。
（2）含有强极性键的化合物不一定是强电解质，如HF。
（3）有些化合物（如BaSO、AgCl）虽然溶解度小，但因溶解的部分能完全电离，属强电解质。
4
（4）熔融时是否导电，这是区别电解质与非电解质的常用方法，而不是区别强电解质与弱电解质的标准。溶液
导电性的强弱，取决于溶液中离子的浓度及离子所带电荷的多少等因素，因此不能将溶液导电性强弱
作为判断电解质强弱的标准。
（5）电解质不一定能导电，能导电的物质不一定是电解质。
（6）非电解质不导电，但不导电的物质不一定是非电解质。
（7）固态强碱和大多数盐中虽然有离子，但离子不能自由移动，所以不能导电，只有在溶液中或熔融状态时才
导电。
（8）一种物质溶于水形成的溶液能导电，原物质不一定是电解质。
（9）一种物质既可以不是电解质也可以不是非电解质，如氯气既不是电解质又不是非电解质，因为氯气不是
化合物而是单质。
（10）强电解质溶液的导电能力不一定强，弱电解质溶液的导电能力不一定比强电解质溶液的弱。
（11）浓溶液的导电能力不一定强，稀溶液的导电能力不一定弱。如冰醋酸是电解质，本身不导电，加水稀释
过程中，离子浓度先增大，后减小，导电能力先增大，后减小。
3．离子能否大量共存的判断方法
多种离子能否大量共存于同一溶液中，归纳起来就是四点：一色、二性、三特殊、四反应。
（1）一色
即溶液颜色，若限定为无色溶液，则Cu2+(蓝色)、Fe3+(棕黄色)、Fe2+(浅绿色)、 (紫色)等有色离子不能存
在。
（2）二性
即溶液的酸性和碱性。在强酸性溶液中，OH-及弱酸阴离子（如 、 、CHCOO-等）均不能大量存在；
3在强碱性溶液中，H+及弱碱阳离子（如 、Al3+、Mg2+、Fe3+等）均不能大量存在；弱酸的酸式酸根离子（如
、 等）在强酸性和强碱性溶液中均不能大量存在。
（3）三特殊
即三种特殊情况：① 与 不能大量共存： + +H O Al(OH) ↓+ ；②“ +H+”
2 3
组合具有强氧化性，能与 、Fe2+、I-等发生氧化还原反应，而这一种组合较为隐蔽，不易被察觉；③ 与
CHCOO−、 ，Mg2+与 等组合中，虽然两组离子都能水解且水解相互促进，但总的水解程度仍很小，
3
它们在溶液中能大量共存。
（4）四反应
即离子间通常能发生的四种类型的反应，能相互反应的离子显然不能大量共存。①生成沉淀、气体、弱电解质
的反应，如Ba2+与 、 与OH-、H+与CHCOO-等；②氧化还原反应，如Fe3+与I-、 (H+)与Fe2+、
3
(H+)与Br−等；③双水解反应，如Al3+与 、Al3+与 等；④络合反应，如Fe3+与SCN−等。
4．离子的检验与推断
（1）常见阳离子的检验
离子 检验试剂 主要实验现象
先加稀盐酸，不产生沉淀，然后加稀硫酸或可溶
Ba2＋ 稀硫酸或可溶性硫酸盐溶液
性硫酸盐溶液生成白色沉淀
Mg2＋ NaOH溶液 生成白色沉淀，NaOH过量时沉淀不溶解
加氨水或适量NaOH溶液，有絮状白色沉淀生
Al3＋ NaOH溶液或氨水
成，沉淀能溶于NaOH溶液，但不溶于氨水
Fe3＋ NaOH溶液 生成红褐色沉淀
(黄色) KSCN溶液 溶液呈红色
Fe2＋ 加NaOH溶液生成白色沉淀，在空气中迅速变为
NaOH溶液
灰绿色，最后变为红褐色
(浅绿色)
加KSCN溶液，无明显现象，加新制氯水后溶液
KSCN溶液，新制氯水
呈红色
紫色石蕊溶液 变红色
H+
甲基橙溶液 变红色pH试纸 变红色
锌粒 生成无色气体
加NaOH溶液，有蓝色沉淀生成，若加热则沉淀
Cu2＋ NaOH溶液
变黑
(蓝色)
HS(或NaS溶液) 生成黑色沉淀
2 2
Ag＋ 稀盐酸或氯化物溶液，稀硝酸 生成白色沉淀，不溶于稀硝酸
加NaOH溶液，加热并用湿润的红色石蕊试纸检
NaOH溶液
[来源:学科网ZXXK] 验产生的气体，试纸变蓝
Na＋ 火焰呈黄色
焰色反应
K+ 火焰呈紫色（透过蓝色钴玻璃片）
阳离子检验注意事项：
（1）根据题目要求，若是检验阳离子则选择最为灵敏的试剂和方法，若是离子检验和推断相结合的题目，则可
能会涉及多种检验方法。
（2）注意一些金属离子（Cu2＋、Fe2＋、Fe3＋)在水溶液中的颜色。
（3）注意一些离子之间的相互干扰以及排除干扰因素的方法，如Fe2＋的检验需首先加入KSCN溶液排除Fe3＋
的干扰等。
（2）常见阴离子的检验
离子 检验试剂或方法 实验现象
①取少量试液于试管中，向其中滴加紫色 ①紫色石蕊溶液变蓝(或酚酞试液变红)；
石蕊溶液(或酚酞试液)；
OH‒ ②红色石蕊试纸变蓝
②用玻璃棒蘸取少量试液滴于红色石蕊
试纸上
取少量试液于试管中，向其中滴加少量 生成白色沉淀，且不溶于稀硝酸
Cl‒
AgNO 溶液，再加入稀硝酸
3
取少量试液于试管中，向其中滴加少量 生成浅黄色沉淀，且不溶于稀硝酸
Br‒
AgNO 溶液，再加入稀硝酸
3
①取少量试液于试管中，向其中滴加少量 ①生成黄色沉淀，且不溶于稀硝酸；
I‒ AgNO 3 溶液，再加入稀硝酸； ②溶液显蓝色
②滴入淀粉溶液后再滴入氯水
氯化钡溶液、稀硝酸 生成白色沉淀，加稀硝酸后白色沉淀溶解，
产生无色无味气体
氯化钡溶液、稀盐酸 不生成沉淀，加稀盐酸，产生无色无味气体
氯化钡溶液、盐酸、品红溶液 先生成白色沉淀，加盐酸后白色沉淀溶解，
将生成的气体通入品红溶液中，溶液褪色
取少量试液于试管中，向其中加入足量稀 加入盐酸不产生沉淀，加入BaCl 溶液后生
2
盐酸后，再加入BaCl 溶液 成白色沉淀
2
加热浓缩溶液，加入浓硫酸和铜片 有红棕色的气体产生，溶液变蓝色①稀硫酸或盐酸； ①生成无色有臭鸡蛋气味的气体；
S2‒
②Pb(NO ) 溶液、稀硝酸 ②生成黑色沉淀，且不溶于稀硝酸
3 2
阴离子检验注意事项：
（1）许多阴离子的检验通常需要转化为沉淀、气体，所以要熟悉重要气体的颜色、气味，沉淀的颜色、溶解性
等。
（2）不同的阴离子与同一溶液反应可能产生相同的实验现象，如Ag+与Cl‒、 ；Ba2+与 、 和
等，所以要注意结论的不唯一性。
5．酸碱中和滴定
（1）常见滴定类型中指示剂的选择
滴定种类 选用的指示剂 达滴定终点时颜色变化 指示剂用量
强酸滴定强碱 甲基橙 黄色→橙色
强碱滴定强酸 酚酞 无色→浅红色
2~3滴
强酸滴定弱碱 甲基橙 黄色→橙色
强碱滴定弱酸 酚酞 无色→浅红色
注意：
指示剂的选择要考虑以下因素：
①变色范围与终点pH吻合或接近；
②指示剂变色范围越窄越好；
③指示剂在滴定终点时颜色变化明显，容易观察(一般来说指示剂颜色由浅变深较由深变浅易于观察)判断；
④一般来讲，产物有KMnO 的反应通常不用其他指示剂，有碘单质参加或生成的反应，可用淀粉作指示
4
剂。
⑤石蕊不能用作中和滴定的指示剂。
（2）实验操作
①滴定前的准备
滴定管：查漏→洗涤→润洗→装液→排气泡→调液面→记录。
锥形瓶：洗涤→装液→加指示剂。
②滴定③终点判断
当滴入最后一滴标准液，溶液变色，且半分钟内不恢复为原来的颜色，视为滴定终点并记录消耗标准液
的体积。
④数据处理
按上述操作重复二至三次，求出用去标准盐酸体积的平均值及待测碱液体积的平均值，根据c(NaOH)=
计算。
（3）中和滴定的误差分析
①原理
c = ，V 是准确量取的待测液的体积，c 是标准溶液的浓度，它们均为定值，所以c 的大小取决于V 的
B B A B A
大小，V 大则c 大，V 小则c 小。
A B A B
②误差分析
以标准酸溶液滴定未知浓度的碱溶液（酚酞作指示剂）为例，常见的因操作不当而引起的误差有：
步骤 操作 V c
A B
酸式滴定管未用标准溶液润洗 变大 偏高
碱式滴定管未用待测溶液润洗 变小 偏低
洗涤
锥形瓶用待测溶液润洗 变大 偏高
锥形瓶洗净后还留有蒸馏水 不变 无影响
量取碱液的滴定管开始有气泡，放出液
取液 变小 偏低
体后气泡消失
酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时
变大 偏高
气泡消失
振荡锥形瓶时部分液体溅出 变小 偏低
滴定
酸式滴定管中部分酸液滴出锥形瓶外 变大 偏高
溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴
变大 偏高
定后反加一滴NaOH溶液无变化
滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或
读数 变小 偏低
“前仰后俯”)滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或
变大 偏高
“前俯后仰”)
两次滴定所消耗酸液的体积相差太大 无法判断
6．沉淀溶解平衡的应用
（1）沉淀的生成
原理：当Q＞K 时，难溶电解质的溶解平衡向左移动，就会生成沉淀。
c sp
方法：①调节pH法。如工业原料氯化铵中含杂质氯化铁，使其溶解于水中，再加入氨水调节pH至7~8，可使
Fe3+转化为Fe(OH) 沉淀除去。反应的离子方程式为Fe3++3NH·H O Fe(OH) ↓+3 。
3 3 2 3
②加沉淀剂法。如以NaS、HS等作沉淀剂，使金属离子如Cu2+、Hg2+等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等，也
2 2
是分离、除杂常用的方法。反应的离子方程式为Cu2++S2− CuS↓，Cu2++H S CuS↓+2H+；Hg2++S2−
2
HgS↓，Hg2++H S HgS↓+2H+。
2
（2）沉淀的溶解
原理：当Q＜K 时，难溶电解质的溶解平衡向右移动，沉淀就会溶解。
c sp
化学方法溶解沉淀的原理是：使沉淀溶解平衡向着溶解的方向移动。常用的方法有：
①碱溶解法。如用NaOH溶液溶解Al(OH) ，化学方程式为NaOH+Al(OH) NaAlO +2H O。
3 3 2 2
②盐溶解法。除了酸、碱可以溶解难溶电解质，某些盐溶液也可用来溶解沉淀。如NH Cl溶液可溶解
4
Mg(OH) 。
2
③配位溶解法。在难溶物中加入配位剂，因形成配合物而降低难溶物的某种离子浓度，使平衡右移，沉淀溶解。
[来源:Z#xx#k.Com]
④氧化还原溶解法。有些金属硫化物(CuS、HgS等)不溶于非氧化性酸，只能溶于氧化性酸，通过减小c(S2−)而
达到沉淀溶解的目的。如3CuS+8HNO (稀) 3Cu(NO )+3S↓+2NO↑+4H O。
3 3 2 2
（3）沉淀的转化
实质：沉淀溶解平衡的移动。
条件：两种沉淀的溶度积不同，溶度积大的可以转化为溶度积小的。
应用：锅炉除垢、矿物转化等。
7．离子浓度大小比较
（1）建立两个“微弱”的观念
比较溶液中粒子浓度的大小，考查内容通常既与盐类的水解平衡有关，又与弱电解质的电离平衡有关，而这
两个平衡的共同特征为反应程度是“微弱”的。
①弱电解质只有微弱电离
如稀醋酸中，各粒子浓度由大到小的顺序为c(CHCOOH)＞c(H+)＞c(CHCOO-)＞c(OH-)。多元弱酸分步电离，
3 3以第一步电离为主，如HS溶液中各粒子浓度由大到小的顺序为c(H S)＞c(H+)＞c(HS−)＞c(S2−)＞c(OH−)。
2 2
②弱酸阴离子和弱碱阳离子的水解是微弱的
如NH Cl溶液中，各粒子浓度由大到小的顺序为c(Cl−)＞c( )＞c(H+)＞c(NH ·H O)＞c(OH−)。多元弱酸阴
4 3 2
离子分步水解，以第一步水解为主，如NaS溶液中，c(Na+)＞c(S2-)＞c(OH-)＞c(HS-)＞c(H+)。
2
（2）用好三个“守恒”原理
①电荷守恒
阴离子所带负电荷总数←相等→阳离子所带正电荷总数，如在NaCO 溶液中存在Na＋、 、H+、OH−、
2 3
，它们存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)=2c( )＋c( )＋c(OH−)。
②物料守恒 物料守恒也就是元素守恒，变化前后某种元素的原子个数守恒。
c(Na＋)=2[c( )＋c( )＋c(H CO)]
2 3
③质子守恒
即HO电离的H+和OH−浓度相等。如在NaCO 溶液中水电离出OH−和H＋，其中水电离出的H＋以H＋、
2 2 3
、HCO 三种形式存在于溶液中，则有c(OH−)=c(H＋)＋c( )＋2c(H CO)（由上述电荷守恒式减去
2 3 2 3
物料守恒式也可求出质子守恒式）。
（3）突出“比较”方法的运用
常见溶液中粒子浓度的大小比较，有“单一溶液”、“混合溶液”、“不同溶液”三类，其方法和流程如下：1．[2017江苏]常温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是
A．无色透明的溶液中：Fe3+、Mg2+、SCN–、Cl–
B． =1×10 −12的溶液中：K+、Na +、 、
C．c(Fe2+) =1 mol·L−1的溶液中：K+、 、 、
D．能使甲基橙变红的溶液中：Na+、 、 、
【答案】B
【名师点睛】本题考查学生对溶液中离子的性质和离子反应的实质的认识，并将其应用到具体情境中分析问
题、解决问题。解题时要特别关注以下几点：①溶液中离子存在的条件，如 、ClO−、OH−等只能大量存在于碱性溶液，在酸性溶液中不能大量存在；Fe3+、Al3+、 等只大量存在于酸性溶液，在碱性溶液中不能大量
存在； 既不能大量存在于酸性溶液，也不能大量存在于强碱性溶液，在弱碱性溶液中可以大量存在。②
溶液中离子的性质，如Fe2+、I−、S2−、 等有较强的还原性，与强氧化性物质不能大量共存； 、ClO−、
Fe3+等具有较强的氧化性，与强还原性物质不能大量共存。③题干及选项中的隐蔽条件，如溶液的颜色、酸碱
指示剂的变色范围等，特别强调一下，透明不一定是无色的，所有的水溶液都是澄清透明的。
2．[2017新课标Ⅰ]常温下将NaOH溶液滴加到己二酸（HX）溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系
2
如图所示。下列叙述错误的是
A．K （HX）的数量级为10–6
a2 2
B．曲线N表示pH与 的变化关系
C．NaHX溶液中
D．当混合溶液呈中性时，
【答案】D代入K 得到K =10－5.4，因此K （HX）的数量级为10–6，A正确；B.根据以上分析可知曲线N表示pH与
a2 a2 a2 2
的关系，B正确；C. 曲线N是己二酸的第一步电离，根据图像取0.6和5.0点， =100.6
mol·L－1，c(H＋)=10－5.0 mol·L－1，代入K 得到K =10－4.4，因此HX－的水解常数是 =10－14/10－4.4＜K ，所以
a1 a1 a2
NaHX溶液显酸性，即c(H＋)＞c(OH－)，C正确；D.根据图像可知当 =0时溶液显酸性，因此当混合
溶液呈中性时， ＞0，即c(X2–)＞c(HX–)，D错误；答案选D。
【名师点睛】该题综合性强，该题解答时注意分清楚反应的过程，搞清楚M和N曲线表示的含义，答题的关键
是明确二元弱酸的电离特点。电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考热点中的热点。多年以来全国高
考化学试卷几乎年年涉及。这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，有较好的区分度，它能有效地测
试出学生对强弱电解质、电离平衡、水的电离、pH、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度以及对这些知
识的综合运用能力。围绕盐类水解的类型和规律的应用试题在高考中常有涉及。解决这类题目必须掌握的知
识基础有：掌握强弱电解质判断及其电离，盐类的水解，化学平衡理论(电离平衡、水解平衡)，电离与水解的
竞争反应，以及化学反应类型，化学计算，甚至还要用到“守恒”来求解。
3．[2017新课标Ⅱ]改变0.1 二元弱酸 溶液的pH，溶液中的 、 、 的物质的量分数
随pH的变化如图所示[已知 ]。下列叙述错误的是
A．pH=1.2时，
B．
C．pH=2.7时，
D．pH=4.2时，
【答案】D
【名师点睛】该题综合性强，该题解答时注意利用守恒的思想解决问题。电解质溶液中离子浓度大小比较问题，
是高考热点中的热点。多年以来全国高考化学试卷几乎年年涉及。这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性
较强，有较好的区分度，它能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、水的电离、pH、离子反应、盐类水解
等基本概念的掌握程度以及对这些知识的综合运用能力。围绕盐类水解的类型和规律的应用试题在高考中
常有涉及。解决这类题目必须掌握的知识基础有：掌握强弱电解质判断及其电离，盐类的水解，化学平衡理论
(电离平衡、水解平衡)，电离与水解的竞争反应，以及化学反应类型，化学计算，甚至还要用到“守恒”来求
解。
4．[2017新课标Ⅲ]在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的 会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO ，生成CuCl沉淀从而除去 。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列
4
说法错误的是
A． 的数量级为
B．除 反应为Cu+Cu2++2 =2CuCl
C．加入Cu越多，Cu+浓度越高，除 效果越好
D．2Cu+=Cu2++Cu平衡常数很大，反应趋于完全
【答案】C
【名师点睛】本题考查溶度积常数的计算及平衡的移动，难点是对溶液中平衡时相关离子浓度的关系图的理
解，通过图示可以提取出K (CuCl)，2Cu＋ Cu2＋＋Cu的平衡常数，并且要注意在化学平衡中纯物质对反
sp
应无影响。
5．[2016新课标Ⅰ]298 K时，在20.0 mL 0.10 mol 氨水中滴入0.10 mol 的盐酸，溶液的pH与所加盐酸
的体积关系如图所示。已知0.10 mol 氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是A．该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂
B．M点对应的盐酸体积为20.0 mL
C．M点处的溶液中c(NH ＋)=c(Cl－)=c(H＋)=c(OH－)
4
D．N点处的溶液中pH<12
【答案】D
【解析】A．把盐酸滴加到氨水中，开始时溶液显碱性，当滴定达到终点时，溶液由碱性变为酸性，根据人视觉
有滞后性，观察溶液的颜色由浅到深比较敏锐，所以为减小滴定误差，在该滴定过程应该选择甲基橙作为指
示剂更精确些，不应该选择酚酞作为指示剂，错误；B．如果二者恰好反应，则会生成氯化铵，氯化铵是强酸弱
碱盐，NH +水解使溶液显酸性，因此M点pH=7，则M点对应的盐酸体积小于20.0 mL，错误；C．根据电荷守
4
恒可得：c(NH ＋)+ c(H＋)=c(Cl－)+c(OH－)。由于M点处的溶液显中性，c(H＋)=c(OH－)，所以c(NH ＋)=c(Cl－)。
4 4
氯化铵是强电解质，电离程度远远大于弱电解质水的电离程度，所以溶液中离子浓度关系是：c(NH ＋)=c(Cl－)
4
＞c(H＋)=c(OH－)，错误；D．N点氨水溶液中已经电离的一水合氨浓度等于溶液中氢氧根离子的浓度，
c(OH-)=0.1 mol/L×1.32%=1.32×10−3 mol/L，根据水的离子积常数可知：N 处的溶液中氢离子浓度=
=7.6×10－12 mol/L，根据pH=−lgc(H+)可知此时溶液中pH<12，正确。
6．[2016四川]下列关于离子共存或离子反应的说法正确的是
A．某无色溶液中可能大量存在H+、Cl-、
B．pH=2的溶液中可能大量存在Na+、NH +、
4
C．Fe2+与HO 在酸性溶液中的反应：2Fe2++H O+2H+=2Fe3++2H O
2 2 2 2 2
D．稀硫酸和Ba（OH） 溶液反应：H++ +Ba2++OH-=BaSO ↓+H O
2 4 2
【答案】C
7．下列说法正确的是A．浓度为0.1 mol·L－1 CH COOH溶液，加水稀释，则 减小
3
B．浓度为0.1 mol·L－1 CH COOH溶液，升高温度，K(CHCOOH)不变，但醋酸的电离程度增大
3 a 3
C．浓度为0.1 mol/LHA溶液pH为4，则HA为弱电解质
D．CHCOOH的浓度越大，CHCOOH的电离程度越大
3 3
【答案】C
【解析】A项，加水稀释，n(CHCOO－)增大，n(CHCOOH)减小，故 增大；B项，升温，K 增大；D
3 3 a
项，浓度越大，电离程度越小。
8．下列说法正确的是
①难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，溶液中各种离子的溶解(或沉淀)速率都相等
②难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，增加难溶电解质的量，平衡向溶解方向移动
③向NaSO 溶液中加入过量的BaCl 溶液，则 沉淀完全，溶液中只含Ba2＋、Na＋和Cl－，不含
2 4 2
④K 小的物质其溶解能力一定比K 大的物质的溶解能力小
sp sp
⑤为减少洗涤过程中固体的损耗，最好选用稀HSO 代替HO来洗涤BaSO 沉淀
2 4 2 4
⑥洗涤沉淀时，洗涤次数越多越好
A．①②③ B．①②③④⑤⑥
C．⑤ D．①⑤⑥
【答案】C
9．25 ℃时不断将水滴入0.1 mol·L－1的氨水中，下列图像变化合理的是
【答案】C
【解析】A项，氨水的pH不可能小于7；B项，NH ·H O的电离程度在稀释过程中始终增大；D项，温度不变，
3 2K 不变。
b
10．常温下，关于溶液稀释的说法正确的是
A．将1 L 0.1 mol·L－1的Ba(OH) 溶液加水稀释为2 L，pH=13
2
B．pH=3的醋酸溶液加水稀释100倍，pH=5
C．pH=4的HSO 溶液加水稀释100倍，溶液中由水电离产生的c(H＋)=1×10－6 mol·L－1
2 4
D．pH=8的NaOH溶液加水稀释100倍，其pH=6
【答案】A
11．常温下，用0.10 mol·L－1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.10 mol·L－1 HCl溶液和20.00 mL 0.10 mol·L－1
CHCOOH溶液，得到2条滴定曲线，如图所示，则下列说法正确的是
3
A．图2是滴定盐酸的曲线
B．a与b的关系是ac(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
3
D．这两次滴定都可以用甲基橙作为指示剂
【答案】C
【解析】如果酸为强酸，则0.100 0 mol·L－1酸的pH为1，根据酸的初始pH知，图1为盐酸滴定曲线，故A错误；
根据图1知，a点氢氧化钠溶液的体积是20 mL，酸和碱的物质的量相等，二者恰好反应生成强酸强碱盐，其
溶液呈中性；若醋酸溶液中滴入等量的氢氧化钠溶液，醋酸钠溶液呈碱性，所以氢氧化钠溶液的体积小于
20.00 mL，a>b，故B错误；E点溶液的成分为醋酸钠和醋酸，溶液呈酸性，说明醋酸的电离程度大于醋酸钠的
水解程度，盐类水解程度较小，则溶液中离子浓度为c(CHCOO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH−)，故C正确；氢氧化
3
钠和盐酸反应恰好呈中性，可以选择甲基橙或酚酞；氢氧化钠和醋酸恰好反应生成醋酸钠溶液呈碱性，只能
选择酚酞，故D错误。
12．如图所示是T、T 不同温度下BaSO 在水中的沉淀溶解平衡曲线，下列说法不正确的是
1 2 4INCLUDEPICTURE "F:\\2016\\二轮\\大二轮\\化学通用\\word\\9-14.TIF" \* MERGEFORMATINET
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轮专题复习与增分策略化学（通用版）专题复习9 电解质溶液（word ppt） （2份打包）\\2017版步步高大二轮
专题复习与增分策略化学（通用版）专题复习9 电解质溶液（word+ppt）\\9-14.TIF" \* MERGEFORMATINET
A．加入NaSO 可使溶液由a点变为b点
2 4
B．在T 曲线上方区域(不含曲线)任意一点时，均有BaSO 沉淀生成
1 4
C．蒸发溶剂可能使溶液由d点变为曲线上a、b之间的某一点(不含a、b)
D．升温可使溶液由b点变为d点
【答案】D
13．在如图所示曲线中，前半支表示芒硝(Na SO ·10H O)的溶解度曲线，后半支表示硫酸钠的溶解度曲线，则
2 4 2
下列说法错误的是
A．T ℃时NaSO 在B点的溶解度大于在C点的溶解度
2 4
B．A点表示NaSO 溶液尚未达到饱和，但是降温或加入NaSO ·10H O都能使其达到饱和
2 4 2 4 2C．在C点时降低温度或升高温度都可以使NaSO 溶液变浑浊
2 4
D．在T ℃时配制NaSO 的饱和溶液，降温至0 ℃时可以析出芒硝
2 4
【答案】A
【解析】A项犯概念错误，将溶解度与实际溶解溶质的质量混淆。B项可以A点作x轴的平行线或垂直线，均
可以与溶解度曲线的前半部分相交，故可以使用降低温度或添加溶质的方法达到饱和状态。同样方法以C点
作x轴的平行线，将与溶解度曲线前半部分和后半部分都相交，所以C选项正确。D选项T ℃时配制NaSO
2 4
的饱和溶液，降低温度至0 ℃时，NaSO 饱和溶液将析出晶体，所以将有芒硝析出。
2 4
14．10 ℃时加热NaHCO 饱和溶液，测得该溶液的pH发生如下变化：
3
温度(℃) 10 20 30 加热煮沸后冷却到50 ℃
pH 8.3 8.4 8.5 8.8
甲同学认为，该溶液的pH升高的原因是 的水解程度增大，故碱性增强，该反应的离子方程式为
________________________。乙同学认为，溶液pH升高的原因是NaHCO 受热分解，生成了NaCO，
3 2 3
并推断NaCO 的水解程度________（填“大于”或“小于”）NaHCO 。
2 3 3
丙同学认为甲、乙的判断都不充分。丙认为：
[来源:Z|xx|k.Com]
（1）只要在加热煮沸的溶液中加入足量的试剂X，若产生沉淀，则________（填“甲”或“乙”）判断正
确。试剂X是________。
A．Ba(OH) 溶液 B．BaCl 溶液
2 2
C．NaOH溶液 D．澄清的石灰水
（2）将加热后的溶液冷却到10 ℃，若溶液的pH________（填“高于”“低于”或“等于”）8.3，则
______（填“甲”或“乙”）判断正确。
（3）查阅资料，发现NaHCO 的分解温度为150 ℃，丙断言________（填“甲”或“乙”）判断是错误的，
3
理由是_____________________________________________。
【答案】 ＋HO HCO＋OH− 大于
2 2 3
（1）乙 B
（2）等于 甲[或高于 乙]
（3）乙 常压下加热NaHCO 的水溶液，溶液的温度达不到150 ℃
315．对一份稀溶液作初步分析发现，溶液无色、澄清，其中可能含有 、Na+、 、H+、 −、 、
Cl−等离子中的若干种，然后又做了如下实验，以确认这些离子是否大量存在。
①用石蕊试纸测溶液的酸碱性，试纸显红色；
②取2毫升溶液，用氯化钡和稀硝酸进行检验，结果生成了白色沉淀；
③对②中所得混合物静置后，取上层清液用硝酸银溶液和稀硝酸检验，结果又生成了白色沉淀，试回答
下述问题：
（1）原溶液中一定存在的离子是 ，一定不存在的离子是 。
（2）上述实验操作中，有错误的步骤是 (填写代号) ，对错误的改正方法是
。
（3）按改正操作后实验，还不能肯定是否存在的离子是 。
（4）写出②、③步反应的离子方程式：② ；③
。
【答案】（1）H+、 、
（2）② 硝酸钡代替氯化钡
（3） 、Na+
（4） +Ba2+ BaSO↓ Ag++Cl− AgCl↓
4
（1）由上述分析，溶液中肯定有H+、 ；肯定不含 、 。
（2）因为要检验是否有氯离子，不能引入氯离子，所以错误的是步骤②，应该用硝酸钡代替氯化钡。
（3）改正后可以确定溶液中有氯离子，但还不能确定是否含有 、Na+。（4）②中为钡离子与硫酸根离子结合生成硫酸钡沉淀，离子方程式为 +Ba2+ BaSO↓，③中为银离子
4
与氯离子结合生成氯化银沉淀，离子方程式为：Ag++Cl− AgCl↓。
16． 、Cr3+对环境具有极强的污染性，含有 、Cr3+的工业废水常采用NaOH沉淀方法除去。
已知：①常温下，Cr3+完全沉淀(c≤1.0×10−5 mol· L−1) 时，溶液的pH为5；NaOH过量时Cr(OH) 溶解生成
3
：Cr3++3OH− Cr(OH) +H++H O。② 还原产物为Cr3+。③lg3.3=0.50。
3 2
请回答下列问题：
（1）常温下，Cr(OH) 的溶度积常数K [Cr(OH) ]= 。
3 sp 3
（2）常温下，向50 mL 0.05 mol·L−1的Cr (SO ) 溶液中加入1.0 mol·L−1的NaOH溶液50 mL，充分反应后，
2 4 3
溶液pH为 。
（3）为了测定工业废水中NaCr O 的浓度，进行如下步骤：
2 2 7
Ⅰ．取100 mL滤液；
Ⅱ．用c mol·L−1的标准KMnO 酸性溶液滴定b mL一定浓度的FeSO 溶液，消耗KMnO 溶液b mL；
4 4 4
Ⅲ．取b mL滤液，用上述FeSO 溶液滴定，达到滴定终点时，消耗d mL FeSO 溶液。
4 4
①步骤Ⅱ中的滴定过程应选用_______(填“酸式”或“碱式”)滴定管，滴定管装液前的操作是
_______。
②步骤Ⅲ的滤液中NaCr O 的含量为_______mol·L−1。
2 2 7
（4）根据2 +2H+ +H O设计图示装置（均为惰性电极）电解NaCrO 溶液制取NaCr O，
2 2 4 2 2 7
图中右侧电极连接电源的_________极，其电极反应为___________________。
【答案】（1）1.0×10−32 （2）13.5
（3）①酸式 润洗 ②（4）正 4OH−−4e− O↑＋2HO
2 2
（2）c(Cr3+)=0.1 mol·L−1，n(Cr3+)=0.1 mol/L×0.05 L=0.005 mol，根据反应，Cr3++ 4OH− +2H O，消耗
2
0.005 mol Cr3+需消耗0.02 mol OH−，n (OH−)=1.0×0.05 mol−0.02 mol=0.03 mol，c(OH−)=0.03 mol/0.1 L=0.3
余
mol·L−1，反应后溶液呈碱性，c(H+)=(1×10−14 ÷ 0.3) mol/L=3.3×10−14 mol·L−1，pH=13.5。
（3）①盛放酸性、氧化性试剂应该选择酸式滴定管；滴定管装液前应先润洗。
②根据 +5Fe2++8H+ Mn2++5Fe3++4H O，可得c(FeSO )=5c mol·L−1，根据 + 6Fe2++14H+
2 4
2Cr3++6Fe3++7H O可得b mL 滤液中含有NaCr O 物质的量= mol，则c(Na Cr O) = mol/L。
2 2 2 7 2 2 7
（4）根据给出的离子方程式知，NaCrO 转化为NaCr O 的条件是酸性环境，说明溶液水电离产生的OH−放电，
2 4 2 2 7
电极反应为4OH－−4e− O↑＋2HO，故右侧电极为阳极，阳极连接电源的正极。
2 2
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化学与人生
用自己的沉稳，将青春的青涩过滤；用自己的努力，将求知的品质提纯；神秘的分子、原子、离子，就是化
学的种子；化学让我们明白，生活中有化学，化学中有人生。根据勒夏特列原理，外界条件改变时，平衡总是
向减弱这种改变的方向移动，却无法逆转这种改变。其实，我们在慢慢长大的过程中，也许无法扭转环境的改
变，但我们至少可以不随波逐流，用最积极的态度做最大的努力，坚持自己，才能找到新的平衡。
