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易错专题13化学平衡图像和计算(解析版)_05高考化学_2024年新高考资料_5.2024三轮冲刺_2024年高考化学考前易错聚焦

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2.479 MB
文档页数
42 页
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易错专题 13 化学平衡图像和计算 聚焦易错点: ►易错点一 化学平衡图像 ►易错点二 化学平衡计算 典例精讲 易错点一 化学平衡图像 【易错典例】 例1(1) 用O 将HCl转化为Cl ,可提高效益,减少污染。新型RuO 催化剂对上述HCl转化为Cl 的总反应 2 2 2 2 1 [2HCl(g)+2O HO(g)+Cl(g) ΔH]具有更好的催化活性, 2 2 2 ①实验测得在一定压强下,总反应的HCl平衡转化率随温度变化的α ~T曲线如下图: HCl 则总反应的ΔH________0(填“>”、“=”或“<”);A、B两点的平衡常数K(A)与K(B)中较大的是 ________。 ②在上述实验中若压缩体积使压强增大,画出相应α ~T曲线的示意图,并简要说明理由_________ 。 HCl ③下列措施中,有利于提高α 的有________。 HCl A.增大n(HCl) B.增大n(O) C.使用更好的催化剂 D.移去HO 2 2 (2)甲醇既是重要的化工原料,又可作为燃料,利用合成气(主要成分为CO、CO 和H)在催化剂作用下合 2 2 成甲醇,发生的主要反应如下:① CO(g)+2H(g) CHOH(g)ΔH②CO(g)+3H(g) 2 3 1 2 2 CHOH(g)+HO(g)ΔH③CO(g)+H(g) CO(g)+HO(g)ΔH,回答下列问题: 3 2 2 2 2 2 3 ①反应①的化学平衡常数K表达式为________;图中能正确反映平衡常数K随温度变化关系的曲线为 ________(填曲线标记字母),其判断理由是________。②合成气组成n(H)/n(CO+CO)=2.60时,体系中的CO平衡转化率(α)与温度和压强的关系如图所示。 2 2 α(CO)值随温度升高而_____(填“增大”或“减小”),其原因是____________;图中的压强由大到小为 ________,其判断理由是________________。 【答案】(1)①< K(A) ②见下图 增大压强,平衡右移,α 增大,相同温度下,HCl的平衡转化率比之前的大③BD HCl (2)①K= a 反应①为放热反应,升高温度使其平衡向逆反应方向移动,平衡常数K 应减小 ②减小 由图可知,压强恒定时,随着温度的升高,α(CO)减小 p>p>p 温度恒定时,反应①为 3 2 1 气体分子数减小的反应,加压使平衡向正反应方向移动,α(CO)增大,而反应③为气体分子数不变的反应,加压对其平衡无影响,故增大压强时,有利于α(CO)增大 【解析】(1)①结合题中α ~T图像可知,随着温度升高,α 降低,说明升高温度平衡逆向移动,得出 HCl HCl 正反应方向为放热反应,即ΔH<0;A、B两点A点温度低,平衡常数K(A)大。②结合可逆反应2HCl(g)+ 1 O(g) HO(g)+Cl(g)的特点,增大压强平衡向右移动,α 增大,则相同温度下,HCl的平衡转 2 2 2 2 HCl 1 化率比增压前的大,曲线如答案中图示所示。③有利于提高α ,则采取措施应使平衡2HCl(g)+ O(g) HCl 2 2 HO(g)+Cl(g)正向移动。A项,增大n(HCl),则c(HCl)增大,虽平衡正向移动,但α 减小,错 2 2 HCl 误;B项,增大n(O)即增大反应物的浓度,D项,移去HO即减小生成物的浓度,均能使平衡正向移动, 2 2 两项都正确;C项,使用更好的催化剂,只能加快反应速率,不能使平衡移动,错误。(2)①根据化学平 衡常数的概念可写出反应①K的表达式;反应①是放热反应,升高温度,化学平衡向逆反应方向移动,化 学平衡常数K减小,因此曲线a符合。②由图可知,压强不变时,随着温度的升高,α(CO)减小;反应③ 为气体分子数不变的反应,加压对其平衡无影响;反应①为气体分子数减小的反应,加压使α(CO)增大; 由图可知,固定温度(如530 K)时,p→p→p,α(CO)增大,因此综合分析可知p>p>p。 1 2 3 3 2 1 【解题必备】 1.化学平衡图像的解答 (1)认清坐标系,弄清纵、横坐标所代表的意义,并与有关原理相结合;看清起点,分清反应物、生成 物,浓度减小的是反应物,浓度增大的是生成物,一般生成物多数以原点为起点;看清曲线的变化趋势, 注意渐变和突变,分清正、逆反应,从而判断反应特点;注意终点,例如在浓度时间图像上,一定要看清 终点时反应物的消耗量、生成物的增加量,并结合有关原理进行推理判断;先拐先平数值大,例如在转化 率时间图像上,先出现拐点的曲线先达到平衡,此时逆向推理可得该曲线对应的温度高、浓度大或压强大; 定一议二,当图像中有三个量时,先确定一个量不变再讨论另外两个量的关系。 (2)从“断点”着手,当可逆反应达到一种平衡后,若某一时刻外界条件发生改变,都可能使速率-时 间图像的曲线出现不连续的情况,即出现“断点”。根据“断点”前后的速率大小,即可对外界条件的变 化情况作出判断;从“拐点”入手,同一可逆反应,若反应条件不同,达到平衡所用的时间也可能不同, 反映到图像出现“拐点”的时间也就有差异。根据外界条件对化学反应速率的影响,即可判断出温度的高 低、压强或浓度的大小及是否使用催化剂;从曲线的变化趋势着手,对于速率-温度(或压强)图像,由于 随着温度逐渐升高或压强逐渐增大,反应速率会逐渐增大,因此图像上出现的是平滑的递增曲线,注意温 度或压强的改变对正、逆反应速率的影响是一致的,即要增大都增大,要减小都减小,反映到图像上,就 是v(正)、v(逆)两条曲线的走势大致相同。2.化学平衡简答题的解答 (1)化学平衡类简答题一般是演绎三段式答题模式(前提、推理、结论):问题所涉及大前提(相关的理论 或规律)的表述,一般很熟悉的理论或规律可以只写名称,也可以用化学方程式等化学用语表示,并不需 要把其详细内容写出;问题的推理过程(具体条件下的变化等)的表述;问题所涉及的变化结果。 (2)答题的一般思维和作答程序是:阅读题目新情境的信息,找出核心问题的分析对象,即平衡体系; 找出题目信息中与平衡体系有关变化的因素;利用平衡移动原理分析变化的因素对化学平衡移动的影响, 即平衡移动方向的判断;说明平衡发生移动后对实际问题体系产生的影响。组织答案时,一般应将前提条 件、前因后果表述清楚,其中的化学原理分析做到用词准确、书写规范。即“……存在……平衡,…… (条件)使平衡向……(方向)移动,……(结论)”。 【变式突破】 1.以石灰石为原料通过系列反应将硫元素以 CaSO 的形式固定,从而降低SO 的排放。但是煤炭燃烧过程 4 2 中产生的CO又会与CaSO 发生化学反应,降低脱硫效率。相关反应的热化学方程式如下: 4 CaSO (s)+CO (g) CaO(s)+SO (g)+CO (g)ΔH=+218.4 kJ·mol-1(反应Ⅰ) 4 2 2 1 CaSO(s)+4CO(g) CaS(s)+4CO(g)ΔH=-175.6 kJ·mol-1(反应Ⅱ) 4 2 2 (1)对于有气体参与的反应,表示平衡常数 K 时用气体组分(B)的平衡压强p(B)代替该气体物质的量浓度 p c(B),则反应Ⅰ的K =______________________(用表达式表示)。 p (2)假设某温度下,反应Ⅰ的速率(v)小于反应Ⅱ的速率(v),则如下图反应过程能量变化示意图正确的是 1 2 ____________(填字母,下同)。 (3)如图为实验测得不同温度下反应体系中CO初始体积百分数与平衡时固体产物中CaS质量百分数的关系 曲线。则降低该反应体系中产生的SO 生成量的措施有________。 2 A.向该反应体系中投入生石灰 B.在合适的温度区间内控制较低的反应温度 C.降低CO的初始体积百分数 D.提高反应体系的温度【答案】(1)(2)B(3)AB 【解析】(1)C由题意可知,平衡常数等于气体生成物二氧化硫、二氧化碳浓度幂之积除以气体反应物一氧 化碳浓度幂之积,所以反应Ⅰ的K=。(2)反应Ⅰ为吸热反应,反应Ⅱ为放热反应,则A、D错误;反应Ⅰ p 的速率(v)小于反应Ⅱ的速率(v),则反应Ⅱ的活化能较小,则C错误、B正确。(3)投入生石灰,生石 1 2 灰与二氧化硫反应,SO 生成量减小,正确;较低的反应温度,反应Ⅰ逆向进行,SO 生成量减小,正确; 2 2 由图象可知,减小 CO 的初始体积百分数,减小 CaS 的质量分数,增大二氧化硫的排放,错误;提 高反应体系的温度,不利于二氧化硫的减少,错误。答案选AB。 2.①将一定量的CO(g)和CH(g)通入一恒容密闭容器中发生反应:CO(g)+CH(g) 2CO(g)+2H(g)。其他 2 4 2 4 2 条件相同,在不同催化剂(Ⅰ、Ⅱ)作用下反应相同时间后,体系中CO含量随反应温度的变化如下图所示。 在a点与b点对应的反应条件下,反应继续进行一段时间后达到平衡,平衡常数K (填“>”、“<” a 或“=”)K;c点CO含量高于b点的原因是 。 b ②为了探究反应CO(g)+CH(g) 2CO(g)+2H(g)的反应速率与浓度的关系,起始时向恒容密闭容器中通入 2 4 2 CH 与CO,使其物质的量浓度均为1.0 mol·L-1。平衡时,根据相关数据绘制出两条反应速率-浓度关系曲线: 4 2 v -c(CH)和v -c(CO)。 正 4 逆 则与曲线v -c(CH)相对应的是上图中曲线 (填“甲”或“乙”);该反应达到平衡后,某一时刻降低温 正 4 度,反应重新达到平衡,平衡常数减小,则此时曲线甲对应的平衡点可能为 (填字母,下同),曲线乙 对应的平衡点可能为 。 【答案】 ①= c点与b点反应均未达到平衡,但c点温度高于b点,反应速率更快,相同时间内生成CO的量 更多,所以c点CO的含量更高 ②乙 E B 【解析】①a,b两点温度相同,平衡常数相等。②起始时投入CH 和CO,随着反应的进行,v (CH)递减,v 4 2 正 4 逆 (CO)递增(从零开始),所以曲线甲表示v -c(CO),曲线乙表示v -c(CH);温度降低,反应速率减小,新平衡 逆 正 4 的平衡常数减小,则平衡逆向移动,CH 的浓度变大(B点),CO的浓度变小(E点)。 4 3.SO 经过净化后与空气混合进行催化氧化后制取硫酸或者硫酸铵,其中SO 发生催化氧化的反应为2SO(g) 2 2 2+O(g) 2SO(g)。若在T ℃、0.1 MPa条件下,往一密闭容器通入SO 和O[其中n(SO)∶n(O)=2∶1],测 2 3 1 2 2 2 2 得容器内总压强与反应时间如右上图所示。 ①该反应的化学平衡常数表达式:K= 。 ②图中A点时,SO 的转化率为 。 2 ③计算SO 催化氧化反应在图中B点的压强平衡常数K= (用平衡分压代替平衡浓度计算, 2 p 分压=总压×物质的量分数)。 ④若在T ℃、其他条件不变的情况下测得压强的变化曲线如上图所示,则T (填“>”、“<”或 2 1 “=”)T;其中C点的正反应速率v(正)与A点的逆反应速率v(逆)的大小关系为v(正) (填“>”、 2 C A C “<”或“=”)v(逆)。 A c2(SO ) 【答案】① 3 ②45% ③24 300 (MPa)-1④< > c2(SO )·c(O ) 2 2 【解析】②设SO、O 起始物质的量分别为2a mol、a mol,转化物质的量为2x mol、x mol。 2 2 2SO(g) +O(g) 2SO(g) 2 2 3 起始/mol: 2a a 0 转化/mol: 2x x 2x 平衡/mol: 2a-2x a-x 2x (2a-2x)+(a-x)+2x 0.085 = ,解得x=0.45a 2a+a 0.1 2x 转化率= ×100%=45% 2a ③ 2SO(g) +O(g) 2SO(g) 2 2 3 起始/mol: 2a a 0 转化/mol: 2x x 2x 平衡/mol: 2a-2x a-x 2x (2a-2x)+(a-x)+2x 0.07 = ,解得x=0.9a 2a+a 0.11.8a (0.07 MPa× )2 0.2a+0.1a+1.8a K= =24 300(MPa)-1 p 0.2a 0.1a (0.07 MPa× )2×(0.07MPa× ) 0.2a+0.1a+1.8a 0.2a+0.1a+1.8a ④先达到平衡的反应速率快,则温度高,Tv (逆),C点时,达到平衡状态, 1 2 A A v (正) =v (逆),T>T,温度越高,反应速率越快,则 v (正) =v(逆)>v (正)>v (逆),因此 v C C 2 1 C C A A C (正)>v(逆)。 A 易错点二 化学平衡计算 【易错典例】 例2(Ⅰ.二甲醚是一种重要的清洁燃料,可以通过CHOH分子间脱水制得:2CHOH(g) CHOCH(g)+ 3 3 3 3 HO(g) ΔH=-23.5kJ·mol-1。在t℃,恒容密闭容器中建立上述平衡,体系中各组分浓度随时间变化 2 1 如图所示。 (1)该条件下反应平衡常数表达式K=___________________________;在t ℃时,反应的平衡常数为 1 ________,达到平衡时n(CHOCH):n(CHOH): n(HO)=_____________________。 3 3 3 2 (2)相同条件下,若改变起始浓度,某时刻各组分浓度依次为:c(CHOH)=0.4 mol·L-1、c(HO)=0.6 3 2 mol·L-1、c(CHOCH)=2.4mol·L-1,此时正、逆反应速率的大小:v ________v (填“>”、“<”或 3 3 正 逆 “=”),反应向______反应方向进行(填“正”或“逆”)。 Ⅱ.已知可逆反应:M(g)+N(g) P(g)+Q(g) ΔH>0,请回答下列问题: (1)在某温度下,反应物的起始浓度分别为c(M)=1 mol·L-1,c(N)=2.4 mol·L-1。达到平衡后,M的转 化率为60%,此时N的转化率为____________。 (2)若反应温度升高,M的转化率__________(填“增大”、“减小”或“不变”)。 (3)若反应温度不变,反应物的起始浓度分别为c(M)=4mol·L-1,c(N)=a mol·L-1;达到平衡后,c(P) =2 mol·L-1,a=____________。 【答案】Ⅰ.(1) 5 5:2:4 (2) < 逆Ⅱ.(1)25% (2)增大 (3)6 【解析】(1)平衡常数表达式K=;由图像知,反应在t时达到平衡,平衡时各物质的浓度分别为 1 c(CHOCH)=1 mol·L-1,c(HO)=0.8 mol·L-1,c(CHOH)=0.4 mol·L-1,则该温度下,反应的平衡常 3 3 2 3 数K==5;达到平衡时n(CHOCH):n(CHOH): n(HO)=1.0:0.4:0.8=5:2:4;(2)根据Q==9>K,则反应逆 3 3 3 2 c 向进行, v(正)N C.正反应速率 :M>Q D.该反应的化学平衡常数表达式: 7.(2024·广西柳州·三模)燃油汽车尾气中含有NO和CO等有毒气体,某研究小组用新型催化剂对NO、 CO在不同条件下的催化转化进行研究,反应原理为: 。在密 闭容器中充入2 mol NO和2 mol CO,平衡时NO的体积分数随温度、压强的变化关系如图。下列说法正确 的是 A.a点CO的平衡转化率为25% B.c点和b点的反应速率可能相同 C.若在e点扩大容器体积并加热,可能达到c点状态 D.恒温恒压条件下,向d点平衡体系中再充入2 mol NO和2 mol CO,重新达到平衡后,与d点状态相 比,NO的体积分数将增大 8.(2024·湖南益阳·三模)工业上常用 和 为原料合成甲醇 ,过程中发生如下反应: 。在 温度下,向 刚性容器中充入和一定物质的量的 ,随着充入 的物质的量的不同,平衡时容器中 的体积分数变化曲 线如图所示。下列说法错误的是 A. B. C.平衡常数 D.该反应在高温高压条件下自发进行 9.(2024·湖南长沙·一模)二氧化碳催化加氢制甲醇,有利于减少温室气体一氧化碳。其原理为 。在起始物n(H )/n(CO )=3时,在不同条件下达到平衡,设体系 2 2 中甲醇的物质的量分数为 ,在T=250℃下的 、在 下的 曲线如图所示。下列说法正确的是 A.图中对应等压过程的曲线是a B.该反应在高温下能自发进行C.当 时, 的平衡转化率 D.温度压强一定时,增大起始物 ,可提高平衡时的 10.(2024·辽宁锦州·一模)已知可逆反应 , 和 的消耗速率与其浓度存在 如下关系: , (其中 、 是只与温度有关的常数),一定 温度下,消耗速率与浓度的关系图像如图所示。下列说法正确的是 A.曲线Y表示 消耗速率与浓度的关系 B.图中A点表示反应达到平衡状态 C.缩小容器的容积,平衡向正反应方向移动,气体的颜色变浅 D.若某温度时 ,则该温度下平衡常数 11.(2024·贵州黔西·一模)控制起始时 , ,恒容条件下,若只发生反应ⅰ. ⅱ. ,平衡时各物质的量分数随温度的变化如 图所示,下列说法正确的是A.图中代表 的曲线是c,代表 的曲线是b B.温度低于500℃时,CO的物质的量分数约为0,说明此条件下,反应ⅰ化学平衡常数大,反应完全 C.反应 的 D.M点( ℃)时,反应 的平衡常数 12.(2024·湖南常德·一模)在 ℃, 下,向1L的密闭容器中充入1mol 和一定物质的量的 发生反应: ,平衡时 的物质的量分数与初始投料比 的关系如图所 示。下列说法错误的是 A.随着 的增大, 的转化率逐渐增大 B.e点: C.a点时,该反应的平衡常数为D.a点,平衡后再投入1mol 和1mol ,达到新平衡时, 的产率增大 13.(2024·四川遂宁·三模)氮、碳化合物转化是环境科学研究热点课题之一。“双碳”目标大背景下, 采取高效经济方式利用CO 对人类社会发展具有重要意义。 2 (1)CO 2 催化加氢可合成乙烯,反应为2CO 2 (g)+6H 2 (g)⇌C 2 H 4 (g)+4H 2 O(g) ΔH<0,在恒压密闭容器中,起始充入 2molCO (g)和6molH (g)发生反应,不同温度下达到平衡时各组分的体积分数随温度的变化如图所示。 2 2 ①a、b、c三点的平衡常数由大到小为: (用K、K 、K 表示)。 a b c ②表示C H 体积分数随温度变化的曲线是 (填“k”“l”“m”“n”)。 2 4 ③若d表示240℃时某时刻H 的体积分数,保持温度不变,则反应向 (填“正”或“逆”)反应方向 2 进行。 (2)低碳烯烃是基础有机化工原料,工业上可利用合成气间接或直接制取。其间接制取的主要反应方程式如 下: CO(g)+2H 2 (g)⇌CH 3 OH(l) ΔH 1 =-116kJ·mol-1 2CH 3 OH(l)⇌C 2 H 4 (g)+2H 2 O(l) ΔH 2 =-35kJ·mol-1 H 2 O(g)⇌H 2 O(l) ΔH 3 =-44kJ·mol-1 ①写出用CO(g)和H (g)直接制取低碳烯烃C H (g)和H O(g)的热化学方程式: 。 2 2 4 2 ②将He、CO和H 以体积比为1∶1∶2充入密闭容器中直接制取乙烯,CO的平衡转化率与温度的关系如图所 2 示,则p p (填“>”“<”或“=”),M点的正反应速率 N点的逆反应速率(填“>”“<”或“=”)。 1 2 在500K,压强为p 的条件下,该反应的Kp= (列出计算式)。 114.(2024·河南开封·三模)含硫化合物是实验室和工业上的常用化学品。 回答下列问题: (1)实验室可用铜与浓硫酸反应制备少量 : ,判断该反应的自发性,并说明理由 。 (2)在一个固定容积为 的密闭容器中,充入 和 ,半分钟后达到平衡,测得容器中 含 ,则 。若继续通入 和 ,则平衡 移动(填“向正反应方向”、“向逆反应方向”或“不”),再次达到平衡时, 。 (3)接触法制硫酸工艺中,其主反应在 并有催化剂存在条件下进行: ①该热化学反应方程式的含义是 。 ②为寻求固定投料比下不同反应阶段的最佳生产温度,绘制相应转化率(α)下反应速率(数值已略去)与温度 的关系如图所示。下列说法正确的是 (填标号)。a.温度越高,反应速率越大 b. 的曲线代表平衡转化率 c. 越大,反应速率最大值对应温度越低 d.可根据不同 对应的最大反应速率,选择最佳生产温度 ③设 的平衡分压为 的平衡转化率为 ,用含 和 的代数式表示上述催化氧化反应的 (用平衡分压代替平衡浓度)。 ④为提高钒催化剂的综合性能,我国科学家对其进行了改良。不同催化剂下,温度和转化率关系如下图所 示,催化性能最佳的是 (填标号)。 15.(2024·贵州·一模)工业上常用合成气(主要成分为CO、 )在一定条件下制备甲醇,其涉及反应如 下: 反应Ⅰ. ; 反应Ⅱ. ;反应Ⅲ. 。 回答下列问题: (1)在催化剂作用下也可以由CO 制备甲醇: ,则 2 ;该反应在 (填“高温”“低温”或“任意温度”)下可自发进行。 (2)向容积为2 L的刚性密闭容器中充入2 mol CO和4 mol 发生上述反应,测得不同温度下,CO的平衡转 化率、 的选择性如图所示 。 ①表示甲醇的选择性曲线是 (填“ ”或“ ”)。 ② 下,2 min时达到平衡,此时体系压强为aPa, 。用 的分压变化表示的化 学反应速率为 ,反应Ⅲ的 ( ,指用平衡分压代替平衡浓度进行计算的平衡 常数,A的平衡分压 的物质的量分数)。 (3)维持CO和 的物质的量之和为3 mol,若在1 L恒容密闭容器中只发生上述反应Ⅰ,调整进气比 不同,温度不同时,测得相应的CO平衡转化率如图所示。则A和B两点的温度: (填“<”“>”或“=”) ,其判断依据是 。16.(2024·黑龙江大庆·模拟预测)乙烯是重要的工业原料,可用下列方法制备。 Ⅰ. 催化加氢法制乙烯: 已知: 的燃烧热分别为: ; (1)该反应 。 (2)将 和 按物质的量之比为2:3充入恒容密闭容器中,分别在不同催化剂条件下发生反应,测得相 同时间 的转化率与温度的关系如图所示: 一定温度下,下列有关说法正确的是 。 A.达平衡时, 一定为2:3 B.向反应体系中加入少量无水 固体,可提高 的产率 C.b、d两状态下,化学反应速率一定相等 D.使用催化剂Ⅰ时反应的活化能比使用催化剂Ⅱ时低E. 温度下,向容器中加入稀有气体,可提高 的转化率 Ⅱ.工业上也可用甲烷催化法制取乙烯,只发生如下反应: 。 (3)温度T时,向2L的恒容反应器中充入 ,仅发生上述反应,反应过程中 的物质的量随时间 变化如图所示: 实验测得: , , 为速率常数,只与温度有关,T温度时, (用含有x的代数式表示);当温度升高时, 增大m倍, 增大n倍,则m (填“>”“<”或“=”)n。 Ⅲ. 氧化 制乙烯: 主反应为: (4)某催化剂催化过程中,在催化剂表面发生了一系列反应: ① , ② , ③ , ④___________。 则:④的反应式为 。(5)在 与 反应制 的过程中, 还会发生副反应: ①其他条件相同时, 与 经相同反应时间测得如表实验数据: 实验 温度/K 催化剂 的产率% 400 催化剂1 55.0 实验1 400 催化剂2 62.3 500 催化剂1 68.5 实验2 500 催化剂2 80.1 相同温度时,催化剂2催化下 产率更高的原因是 。 ②在容器体积为1.0L,充入 和 同时发生主、副反应,乙烷的平衡转化率、乙烯的选择性 ( )与温度、压强的关系如图所示。M点主反应的平衡常数为 (结果保留2位有效数字)。 参考答案 1.B【详解】A.由图可知,升高温度,CO 得平衡转化率降低,平衡向逆反应方向移动,催化剂的催化效 2 率先上升后降低,A错误;B.根据已知条件列出“三段式” 乙烯的体积分数约为 =7.7%,B正确; C.250℃时,CO 得平衡转化率为50%,其他条件不变,当 的转化率位于 点时,保持其他条件不变, 2 仅延长反应时间可以使转化率达到50%,C错误; D.平衡常数K 只受温度影响,向N点的平衡体系中充入1mol 和3mol ,其他条件不变,K 不变, p p D错误; 故选B。 2.C【分析】由题图可知,投料比不变时,随温度的升高Y的平衡转化率减小,平衡逆向移动,所以该反 应正向为放热反应;在相同的温度下,投料比增大,相当于在Y的投料量不变的情况下增大X的投料量, 当反应物不止一种时,其他条件不变,增大其中一种气态反应物的投料量会增大其他反应物的平衡转化率, 同时降低自身平衡转化率,故投料比越大,Y的平衡转化率越大。 A.由题图可知,温度相同时,γ 对应曲线的Y的转化率大于γ 对应曲线的Y的转化率,故γ >γ ,A错误; 2 1 2 1 B.该反应正向为放热反应,温度越高,K越小,故K>K =K,B错误; a b c C.由于产物之一为固体,容器恒容,若反应未平衡,气体总质量会改变,气体密度会改变,故当容器内 气体密度不变时,反应达到平衡,C正确; D.正向反应气体体积数减小,温度一定,增大压强,平衡正向移动,Y的转化率升高,温度不变,不会向 a点方向移动,D错误; 本题选C。 3.D【详解】A.由题干图像信息可知,随着温度的升高CH OH的平衡产率减小,即升高温度反应②平衡 3 逆向移动,故反应②的 ,A正确; B.由题干信息可知,反应是在恒温恒压的容器中进行,故若气体密度不再变化,则反应①和②均达到平 衡状态,B正确; C.由题干方程式可知,若只发生反应②则H 和CO 的平衡转化率相等,若只进行反应①则H 的平衡转化 2 2 2率小于CO 的,现同时发生反应①和反应②,故有任一温度下的平衡转化率: ,C正确; 2 D.由题干图像信息可知,CH OH的平衡产率随温度的升高一直在减小,而CO 的平衡转化率先减小后增大, 3 2 说明温度较低时以反应②为主,随着温度升高平衡逆向移动,H O的物质的量减小,而温度较高时,以反 2 应①为主,温度升高平衡正向移动,H O的物质的量增大,即平衡时 随温度升高先减小后增大,D 2 错误; 故答案为:D。 4.C【详解】A.压强越大、反应速率越快,则B、E两点对应的正反应速率:v(B) >v(E) ,A正确; 正 正 B.根据物质的量之比等于压强之比, 解得x=3,二氧 化氮的分压为94kPa,四氧化二氮的分压为3kPa,K= kPa-1,B正确; p C.t 时快速拉动注射器活塞,针筒内气体体积增大,压强迅速减小,C点到D点平衡逆向移动,但是平衡 1 移动的影响小于浓度减小的影响,所以针筒内气体颜色D比B点浅,C错误; D.t 时快速推动注射器活塞,针筒内气体体积减小,压强迅速增大,保持活塞位置不变后,平衡向着正向 2 移动,混合气体的物质的量减小,故E、F、H三点中,H点的气体的物质的量最小,根据n= 可知,H点 的气体平均相对分子质量最大,D正确; 答案选C。 5.C【详解】A.根据盖斯定律,用反应Ⅰ减去反应Ⅱ,可运算出目标反应的反应热: ,A错误; B. 前 实际转化率低于对应温度下的平衡转化率,结合题给信息“反应相同时间”,判断此时反 应未达平衡,不能用平衡移动解释曲线变化,B错误; C.生成甲烷的反应是放热反应,降低体系温度,平衡正向移动, 的平衡选择性增大,C正确; D.催化剂不改变平衡,故使用更高效催化剂也不可能提高 平衡转化率使其达到 点的值,D错误;故选C。 6.B【分析】由题干图示信息可知,当 相同时,该反应正反应是一个放热反应,则升高温度,平 衡逆向移动,则SO 的平衡转化率减小,可知T <T ,据此分析解题。 2 1 2 A.根据 =-37kJ/mol,则 由于不知道Ea 的数值,故无法确定正反应的活化 逆 能的大小,A错误; B.由题可知,N点到M点,温度降低平衡正向移动,CO的转化率增大,N点到M点 增大,CO的 转化率增大,故M、N点的转化率 :M>N,B正确; C.已知M点对应的温度T <Q点对应的温度T ,温度越高反应速率越快,故正反应速率 :M<Q,C 1 2 错误; D.已知S为液体,故该反应的化学平衡常数表达式: ,D错误; 故答案为:B。 7.A【分析】反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,NO体积分数增大,则温度T >T ; 1 2 A.a点NO体积分数为40%; 则总的物质的量为(4-0.5a)mol, ,a=0.5mol,则CO的平衡转化率为 25%,A正确; B.b点温度高且压强大,则b点的反应速率大于c点,B错误; C.结合分析可知,e点温度高于c,则e点加热不会达到c点,C错误; D.恒温恒压条件下,向d点平衡体系中再充入2 mol NO和2 mol CO,重新达到平衡后,新平衡与原有平 衡为等效平衡,NO的体积分数不会增大,D错误;故选A。 8.D【详解】A.投料比符合方程式中的气体系数比时,达到平衡时产物的体积分数最大,所以a=3,A正 确; B.由题可知该反应是放热反应,升高温度高反应会逆向移动,所以 ,B正确; C.平衡常数受温度影响,M、N点温度相同,平衡常数相等,C正确; D.该反应 , ,所以该反应在低温条件下自发进行,与压强无关,D错误; 故选D。 9.C【详解】A.总反应为气体体积减小反应,当其他条件不变,增大压强时,平衡正向移动, 增大,则a为250℃下的 曲线,b为 下的 曲线,b线 为等压过程的曲线,故A错误; B.由A中分析可知,b为 下的 曲线,随温度升高, 减小,可知升温 使平衡逆向移动,正向为放热反应,该反应在低温下能自发进行,故B错误; C.起始物n(H )/n(CO )=3,设n(H )=3mol,n(CO )=1mol,设二氧化碳的变化量为x,根据已知条件列三段式: 2 2 2 2 时,即 ,解得:x= , 的平衡转化率 ,故C正 确; D.温度压强一定时,增大起始物 ,等同于 一定时,增大氢气的浓度,平衡时的 减小,故D错误; 故选:C。 10.D【详解】A.由速率方程可知,曲线X表示二氧化氮消耗速率与浓度关系、曲线Y表示四氧化二氮消 耗速率与浓度关系,故A错误; B.由方程式可知,二氧化氮的消耗速率是四氧化二氮的消耗速率2倍时,反应达到平衡,由图可知,A点 二氧化氮的消耗速率与四氧化二氮的消耗速率相等,则A点正反应速率大于逆反应速率,反应未达到平衡,故B错误; C.缩小容器的容积,NO 气体的浓度增大,气体的颜色变深,故C错误; 2 D. = ,则 =2 =2 ,平衡时, = =2 ,若某温度时k=k ,则该温度下反应的平衡常数K= ,故D正确; a b 故选D。 11.D【详解】A.生成甲烷的反应是放热反应,升高温度,甲烷减少,氢气增多,水减少,且根据方程式, 水的量多于甲烷,故a为 ,b为 ,c为H ,A错误; 2 B.温度低于500℃时,CO的物质的量分数约为0,说明CO几乎完全反应,反应越完全,化学平衡常数越 大,则此条件下,反应ⅱ化学平衡常数大,反应完全,B错误; C.反应 的 ,C错误; D .起始时, ,设二氧化碳的加入量为1mol,氢气的加入量为4mol,二氧化碳的反应量为 xmol,平衡时氢气的物质的量为(4-4x)mol,甲烷的物质的量为xmol,M点时甲烷和氢气的物质的量相等, 故4-4x=x,解得x=0.8mol,则平衡时 、 、 、 的物质的量分别为0.2mol、0.8mol、0.8mol、 1.6mol,混合气体的总物质的量为 ,起始时p=1atm,则有 ,解得平衡时压强 ,平衡分压 , , , , 反应 平衡常数,D正确; 故选D。 12.D【详解】A.随着 的增大,增加N投料,促进反应正向进行,使得 的转化率逐渐增大,A 正确; B.e点低于平衡点,反应正向进行,则: ,B正确; C.K只受温度影响,a点时K值等于c点K值,反应为气体分子数不变的反应,由c点可知,投料MN分别 为1mol、2mol,生成Y3mol×20%=0.6mol、X0.6mol,平衡时MN分别为1-0.6=0.4mol、2-0.6=1.4mol,该反 应的平衡常数为 ,C正确; D.反应为气体分子数不变的反应,a点,平衡后再投入1mol 和1mol ,达到新平衡时与原平衡 为等效平衡, 的产率不变,D错误; 故选D。 13.(1) K >K >K n 逆 b a c (2) 2CO(g)+4H 2 (g)⇌C 2 H 4 (g)+2H 2 O(g) ΔH=-179kJ·mol-1 > > 【详解】(1)①该反应为放热反应,升温平衡逆向移动,平衡常数减小,故a、b、c三点的平衡常数由大 到小为K >K >K。 b a c ②该反应为放热反应,升温平衡逆向移动,则生成物的体积分数减小,反应物的体积分数增大,又H O的 2 体积分数大于C H 体积分数,故表示C H 体积分数随温度变化的曲线是n。 2 4 2 4 ③该反应为放热反应,升温平衡逆向移动,则生成物的体积分数减小,反应物的体积分数增大,又H 的体 2 积分数大于CO 体积分数,则曲线k表示CO 体积分数随温度的变化,240℃时反应达到平衡时,H 的体积 2 2 2 分数为a点对应的体积分数,若d表示240℃时某时刻H 的体积分数,保持温度不变,则反应向逆反应方 2 向进行。(2)①CO(g)和H 2 (g)直接制取低碳烯烃C 2 H 4 (g)和H 2 O(g)的化学方程式为:2CO(g)+4H 2 (g)⇌C 2 H 4 (g)+ 2H 2 O(g),已知热化学方程式,①CO(g)+2H 2 (g)⇌CH 3 OH(l) ΔH 1 =-116kJ·mol-1;②2CH 3 OH(l)⇌C 2 H 4 (g)+ 2H 2 O(l) ΔH 2 =-35kJ·mol-1;③H 2 O(g)⇌H 2 O(l) ΔH 3 =-44kJ·mol-1;由盖斯定律可知,2①+②-2③得热化学方 程式:2CO(g)+4H 2 (g)⇌C 2 H 4 (g)+2H 2 O(g) ΔH=2(-116kJ·mol-1)+( -35kJ·mol-1)-2( -44kJ·mol-1)=-179kJ·mol-1。 ②制取乙烯反应为气体分子数减小的反应,相同条件下,增大压强,平衡正向移动,CO转化了增大,故p 1 >p;温度越高反应速率越快,则M点的正反应速率>N点的正反应速率=N点的逆反应速率; 假设N 、 2 2 CO和H ,投料分别为1mol、1mol、2mol,在500K压强为p 的条件下,平衡时CO转化率为60%,则反应 2 1 CO 0.6mol、氢气1.2mol、生成乙烯0.3mol、水0.6mol,平衡时,一氧化碳0.4mol、氢气0.8ml,总的物质 的为0.4mol+0.8mol+0.3mol+0.6mol+1.0mol=3.1mol;则该反应的 。 14.(1)该反应 、 ,则 始终成立,说明该反应再任何条件下都能自发进行 (2) 0.036 向正反应方向 0.36 0.40 (3) 在 时, 与 完全反应生成 时放出的热量为 cd d 【详解】(1)实验室可用铜与浓硫酸反应制备少量 : ,由于该反应 、 ,则 始终成立,说明该反应再任何条件下都能自发进行; (2)当生成 时,设参加反应的氧气的物质的量为x,由三段式 得, ,则 ,;继续通入 和 ,容器内压强增大,平衡向着 分子数减小得方向移动,即向正反应方向移动;用极限法求出 的取值范围,假设平衡不移动,此时 ,假设 完全生成 ,则根据反应方程式可得, , 所以再次达到平衡时, ; (3)①该热化学反应方程式的含义为在 时, 与 完全反应生成 时放出的热量为 ; ②a.由图可知,温度高于一定值时,身高温度,反应速率减小,a错误; b.相同温度下,存在转化率大于0.88的情况,故 的曲线不能代表平衡转化率,b错误; c.有体图可知, 越大,反应速率最大值对应温度越低,c正确; d.可根据不同 下的最大反应速率,选择最佳生产温度,d正确; 答案选cd; ③设起始时 的分压为 ,由三段式 ,则 ;④由题图可知,在相同温度下d催化剂对应的二氧化硫的 转化率最高,催化性能最佳。 15.(1) -51 低温 (2) 5.5 (3) < < ,反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,平衡常数减小 【详解】(1)由盖斯定律可知,Ⅰ-Ⅲ得反应: ,所以;反应为熵减的放热反应,则反应在低温下能自发进行; (2)①反应Ⅰ为放热反应,升高温度,反应逆向移动,则CO的平衡转化率降低,则 表示CO的平衡转 化率;则 表示甲醇的选择性曲线; ② 下,2 min时达到平衡,此时体系压强为a Pa, ,则 ,由图可 知,此时CO平衡转化率为60%,甲醇选择性为80%,生成 ,生成 ,平衡时 , 根据O原子守恒可得平衡时水的物质的量:n(H O)=2mol- -2 - 2 =2mol-0.8mol-2×0.1mol-0.96mol=0.04mol; 根据H原子守恒得平衡时氢气的物质的量:平衡时 =1.76mol, 所以平衡时CO、H 、CH OH、CH 、H O、CO 物质的量分别为0.8mol、1.76mol、0.96mol、0.14mol、 2 3 4 2 2 0.04mol、0.1mol,总的物质的量为3.8mol,用 的分压变化表示的化学反应速率为 ; 反应Ⅲ的 ; (3)A点 =0.5,设一氧化碳、氢气投料分别为1mol、2mol,一氧化碳转化量为: 1mol×50%=0.5mol,则:则 ;同理,B点 =1,设一氧化碳、氢气投料分别为1mol、1mol,CO转化 量为1mol×40%=0.4mol,运用三段式计算得 < ;反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移 动,平衡常数减小,则 < 。 16.(1)-127.8 (2)BD (3) > (4) (5) 催化剂2对主反应的选择性高 0.57 【详解】(1)由 的燃烧热分别为: 可知, , , 依据盖斯定律进行计算 。 (2)A.达到平衡时,二氧化碳转化量未知,也没有按照方程式中系数比为进行投料,达平衡时, 不一定为2:3,A错误; B.向反应体系中加入少量无水 固体,无水氯化钙能够吸收水,水的浓度降低,平衡正向移动,可提 高 的产率,B正确; C.b、d两状态下,d的温度高于b,化学反应速率d>b,C错误; D.由图可知,使用催化剂Ⅰ时先达到平衡,因此反应Ⅰ的活化能比使用催化剂Ⅱ时低,D正确;E. 温度下,向容器中加入稀有气体,容器体积不变,各组分浓度不变,不会影响平衡, 的转化率 不变,E错误。 故选:BD。 (3)由题中信息 , ,当达到平衡时,正逆反应速率相等,所 以 ,列三段式进行计算: 所以 ,该反应的正反应 ,升高温度,平衡正向 移动,正反应速率大于逆反应速率,所以m>n。 (4)④=总反应-①-②-③,所以④的反应为 . (5)①相同温度时,催化剂2对主反应的选择性高,生成的 多, 产率高。 ②M点反应Ⅰ已达到平衡状态,由图可知,此时 的转化率为50%,乙烯的选择性为80%,此时容器 的体积为1L, 初始加入量为2.0mol,二氧化碳的初始加入量为3mol,进行计算: 综合主、副反应可知,二氧化碳消耗的总物质的量浓度为1.2mol/L,平衡时二氧化碳的浓度为1.8mol/L,平衡时的浓度为2 mol/L -0.8 mol/L -0.2 mol/L=1 mol/L,水平衡时的浓度为0.8 mol/L,一氧化碳平衡时 的浓度为1.6mol/L, 平衡时的浓度为0.8 mol/L,所以主反应的平衡常数 。