文档内容
第 02 讲 硫及其重要化合物
目录
01
考情透视·目标导航
02 知识导图·思维引航...................................................................................................................
03考点突破·考法探究....................................................................................................................
考点一 硫及其氧化物...................................................................................................................
知识点1 硫...............................................................................................................................
知识点2 二氧化硫 .................................................................................................................
考向1 硫的性质.........................................................................................................................
考向2 二氧化硫的性质与转化..................................................................................................
考向3 二氧化硫性质探究.........................................................................................................
考向4 二氧化硫的检验.............................................................................................................
考点二 浓硫酸的性质及SO 2-的检验..........................................................................................
4
知识点1 硫酸的性质................................................................................................................
知识点2 硫酸的工业制备.........................................................................................................
知识点3 SO的检验..................................................................................................................
考向1 硫酸的性质....................................................................................................................
考向2 硫酸的制备....................................................................................................................
考向3 SO 2-的检验....................................................................................................................
4
考点三 硫及其化合物的相互转化...............................................................................................
知识点1 硫及其化合物间的转化..............................................................................................
知识点2 含硫物质的连续氧化..................................................................................................
考向1 不同价态含硫物质的转化...............................................................................................
考向2 以SO 制备为载体探究硫元素间的转化..........................................................................
2
04真题练习·命题洞见....................................................................................................................考点要求 考题统计 考情分析
本讲单独命题的不多，大多结合其
2023浙江1月4题，3分；2022江苏卷4题，
硫及其氧化
3分；2021湖南卷2题，3分；2021河北卷4 他元素化合物及氧化还原反应等知识，
物的性质及
其应用
题，3分；2021山东卷8题，2分；2021北京
选择题：结合离子反应，阿伏加德罗常
卷6题，4分
数，化学实验现象和分析，化学与生
活、社会、生产，考查重要硫的单质和
2023全国新课标卷11题，6分；2022山东卷
硫酸性质及 化合物的重要性质和用途。非选择题：
2题，2分；2022广东卷5题，2分；2021全
SO 2-的检验
4 国乙卷8题，6分 结合重要物质的制备、分离提纯或工业
生产的工艺流程、综合性实验等全面考
查重要非金属元素化合物的性质，难度
2023湖南卷10题，4分；2023浙江1月5 适中或稍难。 硫元素具有多种价态且
题，3分；2023全国乙卷11题，6分；2022
不同价态含 各化合物的相互转化关系丰富，也是氧
全国甲卷13题，6分；2022浙江6月10题，2
硫物质的转
分；2022湖北卷8题，3分；2021全国乙卷9 化还原反应的重要素材，命题空间广
化
题，6分；2021天津卷4题，4分；2021辽宁
阔，而且与生产、生活及社会联系紧
卷8题；3分
密，预计本部分内容仍是以后高考的热
点。
复习目标：
1．掌握硫元素单质及其重要化合物的主要性质及应用。
2．了解硫及其重要化合物的制备方法。
3．了解硫及其化合物的相互转化及应用。
4．了解硫的氧化物对环境的影响。考点一 硫及其氧化物
知识点1 硫
1．硫元素的存在形态
黄铁矿 黄铜矿 石膏 芒硝
FeS CuFeS CaSO·2H O NaSO ·10H O
2 2 4 2 2 4 2
2．硫单质的物理性质
溶解性
俗称 颜色状态
水 酒精 CS
2
硫黄 黄色晶体 不溶 微溶 易溶
3．从化合价的角度认识硫单质的化学性质
S←――――――→S知识点2 二氧化硫
1．物理性质
色、态、味 密度 溶解性
易溶于水，通常状况下，1体积水溶解约40
无色、有刺激性气味的气体 比空气大
体积SO
2
2．化学性质
3．SO 的实验室制法
2
(1)固体NaSO 与较浓HSO 反应：NaSO (固)＋HSO ===Na SO ＋SO ↑＋HO；
2 3 2 4 2 3 2 4 2 4 2 2
(2)固体Cu与浓HSO 混合加热： Cu ＋ 2H SO ( 浓 ) ===== CuSO ＋ SO ↑ ＋ 2H O。
2 4 2 4 4 2 2
【名师提醒】
1．SO 使含有酚酞的NaOH溶液褪色，表现SO 酸性氧化物的性质；使品红溶液褪色，表现SO 的漂
2 2 2
白性；能使溴水、酸性KMnO 溶液褪色，表现SO 的还原性；SO 和Cl 等体积混合通入溶液中，漂白性
4 2 2 2
不但不增强，反而消失。
2．把SO 气体通入BaCl 溶液中，没有沉淀生成，但若通入NH 或加入NaOH溶液，或把BaCl 改成
2 2 3 2
Ba(NO ) 均有白色沉淀生成，前两者生成BaSO 沉淀，后者生成BaSO 沉淀。
3 2 3 4
考向1 硫的性质
【例1】 在下列反应中硫元素只表现氧化性的是( )
A．2Al＋3S=====Al S
2 3
B．S＋2HSO (浓)=====2HO＋3SO ↑
2 4 2 2C．HS=====H＋S
2 2
D．3S＋6NaOH=====2NaS＋NaSO ＋3HO
2 2 3 2
【答案】A
【解析】A项，该反应中S的化合价由0价变为－2价，所以只体现氧化性，正确；B项，该反应中S
的化合价由0价、＋6价变为＋4价，所以S体现还原性和氧化性，错误；C项，该反应中S的化合价由－
2价变为0价，所以S只体现还原性，错误；D项，该反应中S的化合价由0价变为－2价、＋4价，所以
S体现氧化性和还原性，错误。
【变式训练】硫元素最常见和最稳定的一种同素异形体是黄色的正交α型，1912年E.Beckmann由硫
在碘中的冰点降低去测得它含有S 分子。1891年M.R.Engel用浓盐酸和硫代硫酸盐的饱和溶液在0 ℃下作
8
用首次制得了一种菱形的ε硫，后来证明含有S 分子。下列说法正确的是( )
6
A．S 和S 分子都是由S原子组成，所以它们是一种物质
6 8
B．S 和S 分子分别与铁粉反应，所得产物不同
6 8
C．S 和S 分子分别与过量的氧气反应可以得到SO
6 8 3
D．等质量的S 和S 分子分别与足量的KOH反应，消耗KOH的物质的量相同
6 8
【答案】D
【解析】S 和S 都是由S原子构成的不同物质，故A错误；硫单质具有弱氧化性，与铁反应生成低价
6 8
化合物，S 和S 分子分别与铁粉反应，所得产物相同，为 FeS，故B错误；S 和S 分子分别与过量的氧气
6 8 6 8
反应可以得到SO ，不能直接生成三氧化硫，故C错误；等质量的S 和S 分子，硫原子的物质的量相同，
2 6 8
分别与足量的KOH反应，生成的盐相同，则消耗KOH的物质的量相同，故D正确。
考向2 二氧化硫的性质与转化
【例2】(2024·山东省枣庄市二模)实验室中利用洁净的铜片和浓硫酸按图示流程实验，经检测所得固
体中含有Cu S和白色物质W，下列说法错误的是( )
2
A．该实验能体现浓硫酸的吸水性和强氧化性
B．当Cu完全反应时共转移电子0.050mol
C．溶解步骤中生成固体Y的质量为0.192g
D．将W溶液蒸发结晶并灼烧可再次得到固体W
【答案】B
【解析】由图知，铜与足量浓硫酸反应生成Cu S和白色物质W，无气体生成，生成Cu S时铜元素从
2 2
0价升高到+1价、硫元素从+6价降低到-2价，则按得失电子数守恒、必定存在其他产物(所含元素化合价升高)、按元素质量守恒只能为CuSO ，则白色物质W为CuSO ，配平得到该反应方程式为：
4 4
5Cu+4H SO (浓) 3CuSO +Cu S+4H O，Cu S和白色物质CuSO 加稀硫酸和稀硝酸时溶解，存在反应：
2 4 4 2 2 2 4
3Cu S +16H++4NO-= 6Cu2++3 S↓+4NO↑+8H O，Y为S单质，则NO为还原产物、Y为氧化产物；n(Cu)=
2 3 2
=0.03mol，Cu与浓硫酸发生反应生成CuSO 、Cu S，设Cu S的物质的量为x，则CuSO 的物质的
4 2 2 4
量为(0.03-2x)，依据得失电子守恒的原则可得：2x+2(0.03-2x)=8x，从而求出x=0.006mol，0.03-
2x=0.018mol，即Cu S为0.006mol，CuSO 为0.018mol。A项，由5Cu+4H SO (浓) 3CuSO +Cu S+4H O可
2 4 2 4 4 2 2
知，硫元素从+6价降低到-2价时表现强氧化性，所得固体中含有白色物质W为硫酸铜，表现出吸水性，A
正确；B项，微热5min待Cu反应结束后，按Cu计算，转移电子的物质的量为
0.006mol×2+0.018mol×2=0.048mol，B错误；C项，5n(Cu)~n(Cu S)~n(S)，n(S)= =0.006mol，
2
m(S)=32g/mol 0.006mol=0.192g，C正确；D项，W为CuSO ，将硫酸铜溶液蒸发结晶并灼烧可再次得到
4
固体CuSO ，D正确；故选B。
4
【名师点睛】
1．SO 不能漂白酸碱指示剂，只能使紫色石蕊溶液变红，但不能使之褪色。
2
2．SO 能使溴水、酸性KMnO 溶液褪色，体现了SO 的还原性，而不是漂白性。
2 4 2
3．SO 不仅具有漂白性和还原性，还具有弱氧化性，具体体现为2HS+SO=3S↓+2H O。
2 2 2 2
4．SO 、CO 通入BaCl 溶液中都不会产生沉淀。
2 2 2
5．SO 与碱溶液反应时，碱过量得正盐(SO 2-)、SO 过量得酸式盐(HSO -)。
2 3 2 3
【变式训练】二氧化硫是一种在空间地理、环境科学等领域受到广泛研究的气体。某研究小组设计了
一套制备及检验SO 部分性质的装置，装置如图所示。下列分析不正确的是( )
2
A．装置甲中发生的反应是非氧化还原反应B．装置乙中的溶液变红色
C．装置丙发生的反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为2∶1
D．装置丁用于吸收剩余的SO
2
【答案】C
【解析】装置甲中发生的反应方程式为 NaSO +H SO (浓)=Na SO +SO↑+H O，无元素化合价发生变
2 3 2 4 2 4 2 2
化，是非氧化还原反应，A项正确；二氧化硫溶于水生成亚硫酸，溶液呈酸性，装置乙中溶液变红，B项
正确；二氧化硫通入硫化钠溶液中发生氧化还原反应，反应的离子方程式为SO +2S2-+2H O=3S↓+4OH-，
2 2
氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶2，C项错误；二氧化硫有毒，是酸性氧化物，能与强碱溶液反应，
装置丁中NaOH溶液可吸收二氧化硫，D项正确。
考向3 二氧化硫性质探究
【例3】(2024·广东省一模)为研究二氧化硫的性质，某兴趣小组设计如图所示装置进行实验。将少量
HSO 溶液缓慢推入NaSO 粉末处，发生反应。下列说法不正确的是( )
2 4 2 3
A．气球先变大后变小，体现了SO 的水溶性
2
B．石蕊试纸变红，说明SO 溶于水显酸性
2
C．品红溶液褪色，体现了SO 的还原性
2
D．加热褪色后的溶液又变红，说明SO 与品红生成不稳定的无色物质\
2
【答案】C
【解析】注射器中硫酸注入盛有亚硫酸钠的导管中反应生成二氧化硫，二氧化硫是酸性氧化物可使湿
润紫色石蕊试纸变红，具有漂白性可使品红溶液褪色，同时易溶于水。A项，反应产生SO 使气球变大，
2
后来SO 溶于水，气球变小，故气球先变大后变小，体现了SO 的水溶性，A正确；B项，SO 和水反应生
2 2 2
成HSO ，HSO 电离出H+而使其溶液呈酸性使石蕊试纸变红，B正确；C项，二氧化硫具有漂白性可以使
2 3 2 3
品红溶液褪色，所以品红溶液中通入SO 气体，品红溶液褪色，说明SO 具有漂白性，但无法说明二氧化
2 2硫的还原性，C错误；D项，加热褪色后的溶液又变红，说明SO 与品红生成不稳定的无色物质使品红褪
2
色，加热后无色物质分解，溶液又变红，D正确；故选C。
【变式训练】如图所示的是验证二氧化硫性质的微型实验，a、b、c、d是浸有相关溶液的棉球。将浓
硫酸滴入装有亚硫酸钠固体的培养皿中。
关于此实验的“现象”“解释或结论”以及对应关系均正确的是 ( )
选项 现象 解释或结论
A a处黄色褪去 非金属性：Br>S
B b处变为红色 二氧化硫与水反应生成酸性物质
C c处变为蓝色 二氧化硫具有一定的氧化性
d处红色先
D 二氧化硫具有漂白性且漂白性不稳定
褪去后恢复
【答案】B
【 解 析 】 根 据 图 示 可 知 ， 浓 硫 酸 与 NaSO 反 应 产 生 SO 气 体 ， SO 与 Br 反 应 ：
2 3 2 2 2
SO +2H O+Br =H SO +2HBr，说明氧化性Br >SO ，无法比较Br、S的非金属性强弱，A项错误；SO 不能
2 2 2 2 4 2 2 2
氧化I-，C项错误；SO 使品红溶液褪色，加热后才恢复原色，D项错误。
2
考向4 二氧化硫的检验
【例4】为确定某纯净的气体Q的成分，进行了如下几种实验，其中不正确的是( )
选项 操作及现象(现象在括号内) 结论
A 闻Q气味(有刺激性)――→酸性KMnO 溶液(褪色) Q一定是SO
4 2
B 闻Q气味(有刺激性)――→澄清石灰水(变浑浊) Q可能是SO
2
C Q――→品红溶液(褪色)――→变红色 Q一定是SO
2
D Q――→紫色石蕊溶液(先变红色后褪色) Q一定不是SO
2
【答案】A
【解析】硫化氢、二氧化硫等均能被高锰酸钾氧化，由现象可知Q不一定是SO ，故A错误。
2
【思维建模】
检验SO 和CO 同时存在的一般流程
2 2
SO 和CO 都能使澄清的石灰水变浑浊，检验二者同时存在的一般流程如下：
2 2
流程设计 检验SO 除去SO 检验SO 是否除尽⇒检验CO
2 2 2 2
选用试剂 品红溶液 酸性KMnO 溶液 品红溶液 澄清的石灰水
⇒ 4 ⇒
预期现象 褪色 褪色 不褪色 变浑浊注意 有时为简化装置，可将除去SO 和检验SO 是否除尽合并为一个装置，用较浓的酸性KMnO 溶
2 2 4
液，现象是酸性KMnO 溶液颜色变浅，但不褪成无色。
4
C与浓硫酸反应产物的确定应按以下流程进行：无水 CuSO 确定水→品红溶液确定SO →酸性
4 2
KMnO 溶液除去SO →品红溶液检验SO 是否除净→澄清石灰水检验CO。
4 2 2 2
【变式训练】检验木炭与浓硫酸反应产生的气体的装置和所用药品如图所示，下列叙述不正确的是(
)
A．a中品红溶液褪色，说明混合气体中有SO
2
B．b中KMnO 溶液的作用是除去SO
4 2
C．b中发生反应的离子方程式为5SO
+4H++2MnO- 5SO2-
+2H O+2Mn2+
2 4 4 2
D．c中品红溶液不褪色，d中Ca(OH) 溶液变浑浊，说明原混合气体中存在CO
2 2
【答案】C
【解析】SO 能使品红溶液褪色而CO 不能，当a中品红溶液褪色时，说明混合气体中有SO ，A项正
2 2 2
确；b中的KMnO 溶液的作用是除去SO ，防止对后续二氧化碳的检验产生干扰，B项正确；题中所给离
4 2
子方程式不符合质量守恒、电荷守恒，b中发生反应的离子方程式为5SO +2H
O+2MnO- 5SO2-
+4H+
2 2 4 4
+2Mn2+，C项错误；c中品红溶液不褪色，证明二氧化硫已被除尽，d中Ca(OH) 溶液变浑浊，说明混合气
2
体中存在CO，D项正确。
2
考点二 浓硫酸的性质及SO 2-的检验
4
知识点1 硫酸的性质
1．硫酸的物理性质
HSO 是无色液体，能与水以任意比互溶，稀释时可放出大量的热，浓HSO 稀释的方法是将 浓 H SO
2 4 2 4 2 4
沿烧杯内壁缓缓倒入水中并用玻璃棒不断搅拌。
2．硫酸是强电解质，电离方程式为HSO = 2H + +SO 2-。
2 4 4
3．浓HSO 的特性
2 4
实验 实验现象 浓硫酸的特性装有浓硫酸的试剂瓶敞口放于室
内，并事先称量浓硫酸和试剂瓶 浓硫酸和试剂瓶的总质量增加 吸水性
的总质量
用玻璃棒蘸取浓硫酸滴在滤纸上 沾有浓HSO 的滤纸变黑 脱水性
2 4
将铜片加入盛有浓硫酸的试管中 铜片逐渐溶解，产生无色、刺激 强氧化性、酸
加热 性气味的气体 性
【名师提醒】
由“量变”引起的“质变”：金属(如Cu、Zn等)与浓HSO 反应时，要注意HSO 浓度对反应产物的
2 4 2 4
影响。开始阶段产生SO 气体，随着反应的进行，HSO 的浓度变小，最后变为稀HSO ，Cu与稀HSO
2 2 4 2 4 2 4
不反应，Zn与稀HSO 反应生成H 而不是SO 。
2 4 2 2
知识点2 硫酸的工业制备
1．工艺流程
2．应原理
(1)燃烧硫铁矿(FeS )或硫制备SO ： 4FeS +11O 2Fe O+8SO 或S+O SO 。
2 2 2 2 2 3 2 2 2
(2)SO 转化为SO ： 2SO +O 2SO 。
2 3 2 2 3
(3)吸收SO 生成HSO ： SO +H O=HSO 。
3 2 4 3 2 2 4
【名师点晴】
工业上一般以硫黄或其他含硫矿物(如黄铁矿)为原料制备硫酸，用98.3%的浓硫酸吸收SO ，可以避免
3
用水吸收SO 产生的酸雾腐蚀设备，并且可以提高吸收率。
3
知识点3 SO的检验
检验SO的正确操作方法：被检液―――――――→取清液――――――→有无白色沉淀产生(判断有
无SO)。先加稀盐酸的目的是防止 CO 、 SO 、 Ag ＋ 干扰 ，再加BaCl 溶液，有白色沉淀产生。整个过程中可能发
2
生反应的离子方程式：CO＋2H＋===CO ↑＋HO、SO＋2H＋===SO↑＋HO、Ag＋＋Cl－===AgCl↓、Ba2＋＋
2 2 2 2
SO===BaSO ↓。
4
考向1 硫酸的性质
【例1】用如图所示的装置探究浓硫酸的性质及反应产物，下列有关说法正确的是( )
A．该实验能证明浓硫酸有脱水性和强氧化性
B．A中固体变蓝，证明木炭与浓硫酸反应有水生成
C．向B中同时通入少量Cl，品红溶液褪色更快
2
D．去掉C装置也能探究所有反应产物
【答案】B
【解析】木炭粉和浓硫酸在加热条件下发生的反应为 C+2H SO (浓) CO↑+2SO↑+2H O，可以证明
2 4 2 2 2
浓硫酸具有强氧化性，不能证明有脱水性，A项错误；无水硫酸铜遇到水变蓝， A中固体变蓝，证明木炭
粉与浓硫酸反应有水生成，B项正确；向B中同时通入少量Cl ，SO 和Cl 发生反应Cl+SO+2H O
2 2 2 2 2 2
HSO +2HCl，品红溶液褪色减慢甚至不褪色，C项错误；SO 也可以使澄清石灰水变浑浊，故C不能去掉，
2 4 2
否则不能检验CO，D项错误。
2
【名师点睛】
浓硫酸与金属的反应规律
1．钝化：常温下浓硫酸使Fe、Al钝化，如加热或将浓硫酸稀释，则可以继续反应。
2．与活泼金属(如Zn)反应：开始时产生SO ，硫酸浓度变小后，产生H。
2 2
3．与不活泼金属(如Cu)反应：开始时产生SO (加热)，浓度变小后，不再与Cu反应。如1 mol Cu与
2
含2 mol H SO 的浓硫酸充分反应，生成的SO 小于1 mol。
2 4 2
4．浓硫酸在与金属的反应中既表现氧化性又表现酸性；浓硫酸在与非金属的反应中只表现氧化性。
【变式训练】 研究铜和铁与浓硫酸的反应，实验如下：① ②
铜丝表面无明显现象
铜丝或铁丝逐渐溶解，产生大量气体，品红
铁丝表面迅速变黑，之后无明 溶液褪色
显现象
下列说法正确的是( )
A．常温下不能用铁制容器盛放浓硫酸，可用铜制容器盛放浓硫酸
B．②中铜丝或铁丝均有剩余时，产生气体的物质的量相等
C．依据②，可推断出铜和铁与浓硫酸反应可生成SO
2
D．①②中现象的差异仅是由于温度改变了化学反应速率
【答案】C
【解析】A项，常温下铁遇冷浓硫酸发生钝化，则可以用铁制容器盛放浓硫酸，故A错误；B项，随
着反应的进行浓硫酸的浓度逐渐降低，Cu与稀硫酸不反应，而Fe能与稀硫酸反应生成氢气，则②中铜丝
或铁丝均有剩余时，产生气体的物质的量不可能相等，故B错误；C项，②中在加热条件下，铜丝或铁丝
逐渐溶解，产生大量气体，品红溶液褪色，说明反应中生成SO ，故C正确；D项，温度升高可加快化学
2
反应速率，同时浓硫酸的氧化性随温度升高而升高，故D错误；故选C。
考向2 硫酸的制备
【例1】(2024·安徽省合肥市一模)工业上以硫黄或黄铁矿为原料制备硫酸的原理示意图如下。下列叙
述错误的是( )
A．通过量的空气可将硫黄直接转化为SO
3
B．控制温度400-500℃可增大催化剂活性
C．吸收剂b可选用98.3%的浓硫酸
D．工业上可用氨水处理尾气中的SO
2【答案】A
【解析】制硫酸涉及到下列反应：硫黄或黄铁矿在空气中燃烧生成二氧化硫，反应的化学方程式：S
＋O SO 或4FeS＋11O 2Fe O＋8SO ，二氧化硫在催化剂作用和加热条件下反应生成三氧化
2 2 2 2 2 3 2
硫，反应的化学方程式：2SO ＋O 2SO ；生产中用浓硫酸代替水吸收SO 制得发烟硫酸，SO ＋
2 2 3 3 3
HO＝HSO ，将发烟硫酸稀释后可制得稀硫酸。A项，硫黄和氧气反应只会生成SO ，A错误；B项，选
2 2 4 2
择400-500℃是因为VO 作催化剂时催化活性较好，B正确；C项，工业制硫酸用98.3%的浓硫酸吸收
2 5
SO ，不能用水吸收，是因为用水会生成酸雾，C正确；D项，氨水作为一种碱性溶液可以和酸性氧化物
3
SO 反应，工业上可用氨水处理尾气中的SO ，D正确；故选A。
2 2
【名师点睛】
三步骤 三原料 三设备 三反应原理
造气 S或FeS 沸腾炉 4FeS＋11O=====8SO ＋2Fe O
2 2 2 2 2 3
接触氧化 O 接触室
2
2SO ＋O 2SO
2 2 3
98.3%
SO 吸收 吸收塔 SO ＋HO===H SO
3 3 2 2 4
浓HSO
2 4
【变式训练】(2024·浙江省金华外国语学校三模)以黄铁矿(主要成分为FeS，其中S的化合价为﹣1价)
2
生产硫酸的工艺流程如图。下列说法不正确的是( )
A．将黄铁矿粉碎，可加快其在沸腾炉中的化学反应速率
B．沸腾炉中每生成1 mol SO ，有11 mol e－发生转移
2
C．接触室中排放出的SO 、O 循环利用，可提高原料利用率
2 2
D．吸收塔排放的尾气可通过氨吸收转化成氮肥
【答案】B
【解析】A项，将黄铁矿粉碎，可增大接触面积，加快其在沸腾炉中的化学反应速率，正确；B项，
反应4FeS ＋11O 2Fe O ＋8SO 中，转移的电子为44，则沸腾炉中每生成1 mol SO ，转移的电子物质
2 2 2 3 2 2的量为×1 mol＝5.5 mol，错误；C项，SO 、O 可在接触室反应生成三氧化硫，为可逆反应，不能完全反
2 2
应，则接触室中排放出的SO 、O 循环利用，可提高原料利用率，正确；D项，尾气含有二氧化硫、氧气
2 2
用氨气吸收，可转化成氮肥，正确。
考向3 SO 2-的检验
4
【例2】下列过程中，最终的白色沉淀物不一定是BaSO 的是( )
4
A．Fe(NO ) 溶液――――――――――――――――→白色沉淀
3 2
B．Ba(NO ) 溶液―――――――――――――→白色沉淀
3 2
C．无色溶液――――――――――→白色沉淀
D．无色溶液―――――→无色溶液―――――→白色沉淀
【答案】C
【解析】A项，二氧化硫被硝酸氧化为硫酸，加氯化钡一定生成硫酸钡沉淀；B项，亚硫酸根被硝酸
氧化为硫酸根，沉淀也是硫酸钡；C项，所得沉淀可能是氯化银；D项，先加过量盐酸无沉淀，再加氯化
钡产生的白色沉淀一定是硫酸钡。
【易错警示】
1．只加入可溶性钡盐，不酸化，误将 CO2-、PO 3-P、SO 2-等干扰离子判断成SO 2-。因上述离子会产
3 4 3 4
生BaCO 、Ba (PO )、BaSO 白色沉淀。
3 3 4 2 3
2．误将Ag+判断成SO 2-。如向待测液中滴加BaCl 溶液，再加稀盐酸有白色沉淀便断定含SO 2-。其错
4 2 4
误之处是若溶液中含Ag+也会产生同样的现象：Ag++Cl-=AgCl↓(白色)。
3．误将SO 2-判断成SO 2-。如向待测液中滴加用稀盐酸酸化的Ba(NO ) 溶液生成白色沉淀，便误以为
3 4 3 2
有SO 2-。未注意NO -具有强氧化性，在酸性环境中可将SO 2-氧化成SO 2-，从而生成BaSO 白色沉淀。
4 3 3 4 4
【变式训练】
3.向盛有某盐溶液的试管中滴入几滴Ba(NO ) 溶液得到白色沉淀(X)，再向试管中加入足量盐酸并充分
3 2
振荡，静置后仍存在白色沉淀(Y)。下列有关说法正确的是( )
A．X可能是BaSO B．X是BaCO
3 3
C．Y与X的成分不可能相同 D．该盐溶液中一定含有SO 2-
4
【答案】A
【解析】若X是BaSO ，加入足量盐酸，发生反应3BaSO+2NO-+2H+=3BaSO +2NO↑+HO，溶液中
3 3 3 4 2
仍有沉淀，A项正确；若X是BaCO ，加入足量盐酸，发生反应BaCO +2H+=Ba2++H O+CO↑，溶液中没有
3 3 2 2
沉淀，B项错误；若X是BaSO ，加入足量盐酸，沉淀不溶解，沉淀Y还是BaSO ，C项错误；该盐溶液
4 4
中若含有SO 2-，沉淀X是BaSO，沉淀Y是BaSO，该盐溶液中不一定含有SO 2-，D项错误。
3 3 4 4
考点三 硫及其化合物的相互转化知识点1 硫及其化合物间的转化
当硫元素的化合价升高或降低时，一般升高或降低到其相邻的价态，即台阶式升降。如：
-2 0 +4 +6
H 2SO
2
(不足) H
2
、△ SO
2
H
2
SSO
2
SO
3
2.相邻价态的微粒不发生氧化还原反应
如S和HS、SO 和浓硫酸之间不发生氧化还原反应。
2 2
知识点2 含硫物质的连续氧化
考向1 不同价态含硫物质的转化
【例1】(2024·广东省汕头市二模)物质类别和元素价态是认识物质两个重要维度。下图列为硫及其化
合物的价类二维图，下列说法错误的是( )A．附着有a的试管，可用CS 清洗 B．b和d反应生成a时，d发生还原反应
2
C．b、c两种氧化物的VSEPR模型相同 D．g的钠盐可与f的稀溶液反应生成a和b
【答案】B
【解析】根据价态及物质类别可知d为HS、a为S、b为SO 、c为SO 、e为亚硫酸、f为硫酸、g为
2 2 3
含有硫代硫酸根的盐。A项，a为S，硫微溶于酒精，易溶于二硫化碳，故附着有a的试管，常用二硫化碳
洗涤，A正确；B项，a为S、b为SO 、d为HS，反应的方程式为2HS+SO=3S↓+2H O，HS中硫元素的
2 2 2 2 2 2
化合价升高，发生氧化反应，B错误；C项，b为SO ，价层电子对数为 ，VSEPR模型为
2
平面三角形，c为SO ，价层电子对数为 ，VSEPR模型为平面三角形，C正确；D项，g为
3
含有硫代硫酸根的盐，g的钠盐为NaSO，f为硫酸，NaSO 与稀硫酸发生歧化反应，生成S和SO ，D
2 2 3 2 2 3 2
正确；故选B。
【变式训练】已知含硫元素的几种物质间具有如图所示的转化关系。设N 表示阿伏加德罗常数的值，
A
下列说法正确的是( )
S SO SO
2 3
A．反应①中3.2 g S充分燃烧后生成2.24 L SO
2
B．N 个SO 分子与足量氧气经反应③可以生成N 个SO 分子
A 2 A 3
C．反应②中若转移2N 个电子，生成1.5 mol S
A
D．只要氧气过量，硫可以一步转化为SO
3
【答案】C
【解析】温度和压强未知，无法计算反应①中3.2 g S充分燃烧后生成SO 的体积，A项错误；③为可
2
逆反应，反应物不能完全转化为生成物，所以N 个SO 分子与足量氧气反应不能生成N 个SO 分子，B项
A 2 A 3
错误；反应②的化学方程式为2HS+SO=3S↓+2H O，生成3 mol S转移电子的物质的量为4 mol，转移2N
2 2 2 A
个电子时，生成的S的物质的量为1.5 mol，C项正确；硫与氧气反应只能生成二氧化硫，不能一步转化为
三氧化硫，D项错误。
考向2 以SO 制备为载体探究硫元素间的转化
2
【例2】(2024·海南省直辖县级单位高三模拟)亚硫酸氢钠(NaHSO)是一种还原剂，主要用作漂白剂、
3
抗氧化剂等。某小组在实验室中采用下列装置制备少量NaHSO。
3请回答下列问题：
(1)下列图标中，该实验不需要的是_______(填字母)。
A． B． C． D．
(2)装置甲中浓硫酸与铜片的反应中浓硫酸体现的性质为 。
(3)装置乙用作安全瓶，防止装置丙中溶液倒吸入装置甲中，该装置存在弊端，你的改进措施是
。
(4)装置丙中发生反应的离子方程式为 。
(5)装置丁的作用是 。
【答案】(1)B (2)氧化性和酸性
(3)装置乙中左侧导管短一点
(4)SO +OH-= HSO -
2 3
(5)吸收尾气SO
2
【解析】甲装置中浓硫酸与铜反应放出SO 气体，装置乙用作安全瓶，防止装置丙中溶液倒吸入装置
2
甲中，二氧化硫通入氢氧化钠溶液中制备NaHSO，丁中的NaOH溶液吸收二氧化硫，防止污染。【解
3
析】(1)该实验需要加热，生成有毒气体需要通风，使用的试剂浓硫酸具有腐蚀性，需要 、 ，
该实验没有用锐器，故不需要B项图标。(2)加热条件下，Cu与浓硫酸反应生成SO ：Cu+2H SO (浓)
2 2 4
CuSO +SO↑+2H O，S的化合价部分下降，由此可知，体现了浓硫酸的氧化性和酸性。(3)若溶液倒吸入
4 2 2
装置甲中，则会引起浓硫酸的飞溅，出现危险，作为安全瓶的装置乙，两根玻璃管都应短一些，即装置乙
中左侧导管短一点。(4)装置丙中足量的SO 与NaOH溶液反应生成NaHSO，离子方程式为：SO +OH-=
2 3 2
HSO -。(5)装置丁中的NaOH溶液的作用是吸收尾气SO 。
3 2
【变式训练】某学习小组设计制取SO 并验证其部分性质的实验装置图如图(夹持装置省略)，下列叙
2
述正确的是( )A．取反应后D中溶液少许，滴加品红溶液，红色褪去，能说明SO 具有漂白性
2
B．A装置中比较理想的反应物质是NaSO 固体和质量分数为10%的硫酸
2 3
C．B装置溶液变红色，说明SO 是酸性氧化物；C装置产生白色沉淀的原因为：
2
BaCl ＋SO ＋HO=====BaSO↓＋2HCl
2 2 2 3
D．关闭弹簧夹a，打开弹簧夹b，用酒精灯在三颈烧瓶下微热，若能观察到B中长导管口有明显气泡
现象，冷却后液体倒吸，就能判断装置A、B气密性良好
【答案】D
【解析】氯水中存在的次氯酸具有漂白作用，也可以使品红溶液褪色，故品红褪色不能说明二氧化硫
具有漂白性，故A错误；二氧化硫易溶于水，比较理想的反应物质是亚硫酸钠固体和浓硫酸，故B错误；
C装置中产生的白色沉淀为BaSO，故C错误。
4
1．(2024·江苏卷，4，3分)明矾[KAl(SO )·12H O]可用作净水剂。下列说法正确的是( )
4 2 2
A．半径： B．电负性：
C．沸点：HS＞HO D．碱性：Al(OH) ＞KOH
2 2 3
【答案】B
【解析】A项，Al3+有2个电子层，而K+有3个电子层，因此，K+的半径较大，A错误；B项，同一主
族的元素，其电负性从上到下依次减小，O和S都是ⅥA的元素，O元素的电负性较大，B正确；C项，
虽然HS的相对分子质量较大，但是HO分子间可形成氢键，因此HO的沸点较高，C错误；D项，元素
2 2 2
的金属性越强，其最高价的氧化物的水化物的碱性越强，K的金属性强于Al，因此KOH的碱性较强，D
错误；故选 B。
2． (2024·山东卷，5，2分)物质性质决定用途，下列两者对应关系错误的是( )
A．石灰乳除去废气中二氧化硫，体现了Ca(OH) 的碱性
2
B．氯化铁溶液腐蚀铜电路板，体现了Fe3+ 的氧化性
C．制作豆腐时添加石膏，体现了CaSO 的难溶性
4
D．用氨水配制银氨溶液，体现了NH 的配位性
3【答案】C
【解析】A项，SO 是酸性氧化物，石灰乳为Ca(OH) ，呈碱性，吸收SO 体现了Ca(OH) 的碱性，A
2 2 2 2
正确；B项，氯化铁溶液腐蚀铜电路板，发生的反应为2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+ ，体现了Fe3+的氧化性，B正
确；C项，制作豆腐时添加石膏，利用的是在胶体中加入电解质发生聚沉这一性质，与CaSO 难溶性无关，
4
C错误；D项，银氨溶液的配制是在硝酸银中逐滴加入氨水，先生成白色沉淀AgOH，最后生成易溶于水
的Ag(NH)OH，Ag(NH)OH中Ag+和NH 之间以配位键结合，体现了NH 的配位性，D正确；故选C。
3 2 3 2 3 3
3．(2023•山东卷，2)实验室中使用盐酸、硫酸和硝酸时，对应关系错误的是( )
A．稀盐酸：配制AlCl 溶液 B．稀硫酸：蔗糖和淀粉的水解
3
C．稀硝酸：清洗附有银镜的试管 D．浓硫酸和浓硝酸的混合溶液：苯的磺化
【答案】D
【解析】A项，实验室配制AlCl 溶液时向其中加入少量的稀盐酸以抑制Al3+水解，A不合题意；B项，
3
蔗糖和淀粉的水解时常采用稀硫酸作催化剂，B不合题意；C项，清洗附有银镜的试管用稀硝酸，反应原
理为：Ag+4HNO (稀)=3AgNO +NO↑+2HO，C不合题意；D项，苯的磺化是苯和浓硫酸共热，反应生成
3 3 2
苯磺酸的反应，故不需要用到浓硫酸和浓硝酸的混合溶液，D符合题意；故选D。
4．(2023•浙江省1月选考，4)物质的性质决定用途，下列两者对应关系不正确的是( )
A． 能使某些色素褪色，可用作漂白剂 B．金属钠导热性好，可用作传热介质
C． 溶液呈碱性，可用作消毒剂 D．Fe O 呈红色，可用作颜料
2 3
【答案】C
【解析】A项，SO 具有漂白性，能使某些色素褪色，A正确；B项，钠导热性好，液态钠可用作核反
2
应堆的传热介质，B正确；C项，NaClO溶液可用于杀菌消毒，并不是由于其具有碱性，而是因为其具有
强氧化性，C不正确；D项，Fe O 的颜色是红色，可用作红色颜料，D正确；故选C。
2 3
5．(2022•江苏卷，4)实验室制取少量SO 水溶液并探究其酸性，下列实验装置和操作不能达到实验目
2
的的是( )A．用装置甲制取SO 气体 B．用装置乙制取SO 水溶液
2 2
C．用装置丙吸收尾气中的SO D．用干燥pH试纸检验SO 水溶液的酸性
2 2
【答案】C
【解析】A项，60%硫酸和NaHSO3(s)可发生反应：HSO +2NaHSO =Na SO +2SO↑+2H O，因此装置
2 4 3 2 4 2 2
甲可以制取SO 气体，A正确；B项，气体通入液体时“长进短处”，装置乙可以制取SO 水溶液，B正确；
2 2
C项，SO 不会与饱和NaHSO 溶液发生反应，因此装置丙不能吸收尾气中的SO ，C错误；D项，SO 水
2 3 2 2
溶液显酸性，可用干燥的pH试纸检验其酸性，D正确；故选C。
6．(2022•广东选择性考试，5)若将铜丝插入热浓硫酸中进行如图(a~d均为浸有相应试液的棉花)所示的
探究实验，下列分析正确的是( )
A． 与浓硫酸反应，只体现HSO 的酸性
2 4
B．a处变红，说明SO 是酸性氧化物
2
C．b或c处褪色，均说明SO 具有漂白性
2
D．试管底部出现白色固体，说明反应中无HO生成
2
【答案】B
【解析】A项，铜和浓硫酸反应过程中，生成CuSO 体现出浓硫酸的酸性，生成SO 体现出浓硫酸的
4 2
强氧化性，故A错误；B项，a处的紫色石蕊溶液变红，其原因是SO 溶于水生成了酸，可说明SO 是酸性
2 2
氧化物，故B正确；C项，b处品红溶液褪色，其原因是SO 具有漂白性，而c处酸性高锰酸钾溶液褪色，
2
其原因是SO 和KMnO 发生氧化还原反应，SO 体现出还原性，故C错误；D项，实验过程中试管底部出
2 4 2
现白色固体，根据元素守恒可知，其成分为无水CuSO ，而非蓝色的CuSO ·5H O，其原因是浓硫酸体现出
4 4 2
吸水性，将反应生成的HO吸收，故D错误；故选B。
2
7．(2021•河北选择性考试，4)硫和氮及其化合物对人类生存和社会发展意义重大，但硫氧化物和氮氧
化物造成的环境问题也日益受到关注，下列说法正确的是( )
A．NO 和SO 均为红棕色且有刺激性气味的气体，是酸雨的主要成因
2 2
B．汽车尾气中的主要大气污染物为NO、SO 和PM2.5
2C．植物直接吸收利用空气中的NO和NO 作为肥料，实现氮的固定
2
D．工业废气中的SO 可采用石灰法进行脱除
2
【答案】D
【解析】A项，NO 是红棕色且有刺激性气味的气体，而SO 是无色有刺激性气味的气体，A错误；B
2 2
项，汽车尾气的主要大气污染物为C与N的氧化物，如NO 和CO等，B错误；C项，氮的固定是指将游
x
离态的氮元素转化为化合态，且植物可吸收土壤中的铵根离子或硝酸根离子作为肥料，不能直接吸收空气
中的氮氧化物，C错误；D项，工业废气中的SO 可采用石灰法进行脱除，如加入石灰石或石灰乳均可进
2
行脱硫处理，D正确；故选D。
8．(2021•辽宁选择性考试，8)含S元素的某钠盐a能发生如图转化。下列说法错误的是( )
A．a可能为正盐，也可能为酸式盐 B．c为不溶于盐酸的白色沉淀
C．d为含极性键的非极性分子 D．反应②中还可能生成淡黄色沉淀
【答案】C
【解析】由题干信息可知，盐a与足量的稀盐酸产生刺激性气味气体d，d能使KMnO 溶液褪色，故d
4
为SO ，则盐a为NaSO 或者NaHSO，也可能是NaSO，盐a与足量Cl 反应后将生成SO 2-，与BaCl 溶
2 2 3 3 2 2 3 2 4 2
液反应得到沉淀c，故c为BaSO。A项，由分析可知，盐a为NaSO 或者NaHSO，也可能是NaSO，
4 2 3 3 2 2 3
故a可能为正盐，也可能为酸式盐，A正确；B项，由分析可知，c为BaSO，故c为不溶于盐酸的白色沉
4
淀，B正确；C项，由分析可知，d为SO ，由SO 易溶于水并根据“相似相溶”原理可知，d是含有极性
2 2
键的极性分子，C错误；D项，由分析可知，盐a为NaSO 或者NaHSO，也可能是NaSO，当
2 3 3 2 2 3
NaSO+2HCl=2NaCl+S↓+SO ↑+H O，反应②中还可能生成淡黄色沉淀，D正确；故选C。
2 2 3 2 2
9．(2020·浙江7月选考，30)硫代硫酸钠在纺织业等领域有广泛应用。某兴趣小组用下图装置制备
NaSO·5H O。
2 2 3 2合成反应：SO ＋NaCO===Na SO ＋CO 2NaS＋3SO ===2Na SO ＋3S NaSO ＋S=====NaSO
2 2 3 2 3 2 2 2 2 3 2 3 2 2 3
滴定反应：I＋2NaSO===2NaI＋NaSO
2 2 2 3 2 4 6
已知：NaSO·5H O易溶于水，难溶于乙醇，50 ℃开始失结晶水。
2 2 3 2
实验步骤：
Ⅰ.Na SO 制备：装置A制备的SO 经过单向阀通入装置C中的混合溶液，加热、搅拌，至溶液pH约
2 2 3 2
为7时，停止通入SO 气体，得产品混合溶液。
2
Ⅱ.产品分离提纯：产品混合溶液经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥，得到NaSO·5H O产
2 2 3 2
品。
Ⅲ.产品纯度测定：以淀粉作指示剂，用NaSO·5H O产品配制的溶液滴定碘标准溶液至滴定终点，
2 2 3 2
计算NaSO·5H O含量。
2 2 3 2
请回答：
(1)步骤Ⅰ单向阀的作用是________________；装置C中的反应混合溶液pH过高或过低将导致产率降
低，原因是__________________________________________________________。
(2)步骤Ⅱ 下列说法正确的是________。
A．快速蒸发溶液中水分，可得较大晶体颗粒
B．蒸发浓缩至溶液表面出现晶膜时，停止加热
C．冷却结晶后的固液混合物中加入乙醇可提高产率
D．可选用冷的NaCO 溶液作洗涤剂
2 3
(3)步骤Ⅲ
①滴定前，有关滴定管的正确操作为(选出正确操作并按序排列)：
检漏→蒸馏水洗涤→( )→( )→( )→( )→( )→开始滴定。
A．烘干
B．装入滴定液至零刻度以上
C．调整滴定液液面至零刻度或零刻度以下
D．用洗耳球吹出润洗液
E．排除气泡
F．用滴定液润洗2至3次
G．记录起始读数
②装标准碘溶液的碘量瓶(带瓶塞的锥形瓶)在滴定前应盖上瓶塞，目的是_______________。
③滴定法测得产品中 NaSO·5H O 含量为 100.5%，则 NaSO·5H O 产品中可能混有的物质是
2 2 3 2 2 2 3 2
________。
【答案】(1)防止倒吸 pH过高，NaCO、NaS反应不充分；pH过低，导致NaSO 转化为S和SO
2 3 2 2 2 3 2
(2)BC
(3)①F B E C G ②防止碘挥发
③NaSO 或失去部分结晶水的NaSO·5H O
2 3 2 2 3 2
【解析】(1)步骤Ⅰ中，单向阀的作用是防止C中的液体倒吸进装置A中；装置C中混合溶液的pH过
高，说明溶液中含有较多的NaCO 和NaS，NaCO 和NaS溶液水解显碱性，CO＋HOHCO＋OH－、
2 3 2 2 3 2 2S2－＋HO HS－＋OH－，则SO 和NaCO 、NaS反应不充分；pH过低，说明SO 过量，溶液酸性较
2 2 2 3 2 2
强时，NaSO 分解：SO＋2H＋===S↓＋SO ↑＋HO，因此pH过高或过低都会导致NaSO·5H O晶体的产
2 2 3 2 2 2 2 2 3 2
率降低。(2)A错，快速蒸发水分，加热温度过高，会造成NaSO·5H O晶体失去结晶水；B对，蒸发浓缩
2 2 3 2
至溶液表面出现晶膜时，停止加热，利用余热蒸发水分，会得到 NaSO·5H O晶体；C对，由题目已知信
2 2 3 2
息，NaSO·5H O难溶于乙醇，所以冷却结晶后的固液混合物中加入乙醇可提高NaSO·5H O的产率；D
2 2 3 2 2 2 3 2
错，NaSO·5H O晶体易溶于水，若用NaCO 溶液作洗涤剂，NaSO·5H O会溶解，造成损失。(3)①滴
2 2 3 2 2 3 2 2 3 2
定管使用前的正确操作顺序为检漏→蒸馏水洗涤→用滴定液润洗2至3次→装入滴定液至零刻度以上→排
除气泡→调整滴定液液面至零刻度或零刻度以下→记录起始读数→开始滴定。②为了防止标准液中的碘挥
发，造成标准液的浓度偏低，滴定前的碘量瓶应盖上瓶塞。③根据题给滴定反应的化学方程式，可得滴定
反应的关系式为2NaSO·5H O～I ，NaSO 与I 反应的对应关系为NaSO ～I ，M(Na SO )＝126 g·mol－
2 2 3 2 2 2 3 2 2 3 2 2 3
1，M(Na SO·5H O)＝248 g·mol－1，M(Na SO )＜M(Na SO·5H O)；若产品中NaSO·5H O的含量超过
2 2 3 2 2 3 2 2 3 2 2 2 3 2
100%，说明产品中可能存在NaSO 或失去部分结晶水的NaSO·5H O。
2 3 2 2 3 2
