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第 23 讲 盐类水解
1．生活中处处有化学，下列有关说法正确的是( )
A．天然弱碱性水呈碱性的原因是其中含有较多的Mg2＋、Ca2＋等离子
B．焊接时用NHCl溶液除锈与盐类水解无关
4
C．生活中用电解食盐水的方法制取消毒液，运用了盐类的水解原理
D．在滴有酚酞的NaCO 溶液中慢慢滴入BaCl 溶液，溶液的红色逐渐褪去
2 3 2
【答案】D
【解析】Mg2＋水解呈酸性，故A错误；氯化铵是强酸弱碱盐，水解显酸性，因此能溶解铁锈，与盐类水解
有关，故B错误；用惰性电极电解食盐水的生成物是氢气、氢氧化钠与氯气，氯气与氢氧化钠溶液反应可以制
备消毒液，与盐类水解无关，故C错误；碳酸钠溶液中存在水解平衡：CO＋HO HCO＋OH－，加入氯化钡
2
溶液后生成碳酸钡沉淀，CO浓度降低，使水解平衡逆向移动，溶液的碱性降低，所以红色逐渐褪去，故D正确。
2．室温下0.1 mol·L－1的NHCN溶液的pH等于9.32，据此，在室温下，下列说法错误的是( )
4
A．上述溶液能使甲基橙试剂变黄色
B．室温下，NH·HO是比HCN更弱的电解质
3 2
C．上述溶液中CN－的水解程度大于NH的水解程度
D．室温下，0.1 mol·L－1NaCN溶液中，CN－的水解程度小于上述溶液中CN－的水解程度
【答案】B
【解析】室温下，溶液呈碱性，则溶液能使甲基橙试剂变黄色，故A正确；HCN和NH·HO均是弱电解质，
3 2
溶液呈碱性，说明CN－的水解程度大于NH的水解程度，由越弱越水解知，NH·HO是比HCN强的电解质，故
3 2
B错误，C正确；CN－、NH的水解相互促进，所以0.1 mol·L－1NaCN溶液中，CN－的水解程度小于同浓度下
NHCN溶液中CN－的水解程度，故D正确。
4
3.下列指定溶液中一定能大量共存的离子组是 ( )
A．pH＝1的溶液中：NH、Na＋、Fe3＋、SO
B．含有大量AlO的溶液中：Na＋、K＋、HCO、NO
C．中性溶液中：K＋、Al3＋、Cl－、SO
D．NaS溶液中：SO、K＋、Cu2＋、Cl－
2
【答案】A
【解析】A项，酸性条件下，H＋抑制NH、Fe3＋的水解，能大量共存；B项，AlO＋HCO＋HO===Al(OH) ↓＋CO，不能大量共存；C项，Al3＋水解呈酸性，在中性溶液中不能大量存在；D项，Cu2＋
2 3
＋S2－===CuS↓，不能大量共存。
4．对滴有酚酞试液的下列溶液，操作后颜色变深的是( )
A．明矾溶液加热
B．CHCOONa溶液加热
3
C．氨水中加入少量NHCl固体
4
D．小苏打溶液中加入少量NaCl固体
【答案】B
【解析】A项，明矾溶液中铝离子水解使溶液呈酸性，加热，铝离子的水解程度增大，溶液的酸性增强，
无颜色变化；B项，醋酸钠溶液中醋酸根离子水解使溶液呈碱性，加热，醋酸根离子的水解程度增大，溶液的
碱性增强，溶液的颜色加深；C项，加入少量氯化铵固体，氨水的电离程度减弱，碱性减弱，溶液颜色变浅；D
项，溶液的酸碱性不变，溶液的颜色没有变化。
5．一定条件下，CHCOONa溶液存在水解平衡：CHCOO－＋HO CHCOOH＋OH－，下列说法正确的
3 3 2 3
是( )
A．加入少量NaOH固体，c(CHCOO－)增大
3
B．加入少量FeCl 固体，c(CHCOO－)增大
3 3
C．稀释溶液，溶液的pH增大
D．加入适量醋酸得到的酸性混合溶液中：c(Na＋)＞c(CHCOO－)＞c(H＋)＞c(OH－)
3
【答案】A
【解析】加入少量NaOH固体，会增大溶液中OH－的浓度，使平衡向左移动，c(CHCOO－)增大，故A项
3
正确；加入少量FeCl 固体，FeCl 水解显酸性，CHCOONa水解显碱性，在同一溶液中二者水解相互促进，
3 3 3
c(CHCOO－)减小，故B项不正确；稀释溶液，c(OH－)减小，溶液的pH减小，故C项不正确；若c(Na＋)＞
3
c(CHCOO－)＞c(H＋)＞c(OH－)，则有c(Na＋)＋c(H＋)＞c(OH－)＋c(CHCOO－)，不符合电荷守恒，故D项不正确。
3 3
6．现有4种混合溶液分别由等体积0.1 mol·L－1的两种溶液混合而成：①NHCl与CHCOONa；②NHCl
4 3 4
与HCl；③NHCl 与NaCl；④NHCl与NH·HO(混合溶液呈碱性)。下列各项排序正确的是( )
4 4 3 2
A．pH：②<①<③<④
B．溶液中c(H＋)：①<③<②<④
C．溶液中c(NH)：①<③<②<④
D．溶液中c(NH·HO)：①<③<④<②
3 2
【答案】C
【解析】A项，④呈碱性，①呈中性，③呈弱酸性，②呈强酸性，故pH：②<③<①<④，错误；B项，溶液中c(H＋)：④<①<③<②，错误；D项，溶液中c(NH·HO)：②<③<①<④，错误。
3 2
7．下列有关问题与盐的水解有关的是( )
①NH Cl与ZnCl 溶液可作焊接金属时的除锈剂
4 2
②NaHCO 与Al (SO ) 两种溶液可作泡沫灭火剂
3 2 4 3
③草木灰与铵态氮肥不能混合施用
④实验室中盛放NaCO 溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞
2 3
⑤加热蒸干CuCl 溶液得到Cu(OH) 固体
2 2
⑥要除去FeCl 溶液中混有的Fe2＋，可先通入氧化剂Cl，再调节溶液的pH
3 2
A．①②③⑥ B．②③④⑥
C．①④⑤⑥ D．①②③④⑤
【答案】D
【解析】①NH Cl和ZnCl 均为强酸弱碱盐，溶液中NH与Zn2＋均发生水解反应，溶液显酸性，可以
4 2
除去金属表面的锈；②HCO与Al3＋发生相互促进的水解反应，产生CO，可作灭火剂；③草木灰的主要
2
成分为KCO，水解显碱性，而铵态氮肥水解显酸性，因而二者不能混合施用；④NaCO 溶液水解显碱性，
2 3 2 3
而磨口玻璃塞中的二氧化硅会与碱反应生成NaSiO，将瓶塞与瓶口黏合在一起，因此实验室盛放NaCO
2 3 2 3
溶液的试剂瓶应用橡胶塞；⑤CuCl 溶液中存在水解平衡，CuCl ＋2HO Cu(OH) ＋2HCl，加热时，
2 2 2 2
HCl挥发使平衡不断右移，最终得到Cu(OH) 固体；⑥Cl 能将Fe2＋氧化成Fe3＋，且没有引入杂质，与盐的
2 2
水解无关。
8．化学在日常生活和生产中有着重要的应用。下列说法不正确的是( )
A．某雨水样品采集后放置一段时间，pH由4.68变为4.28，是因为溶液中的SO水解
B．明矾水解形成的Al(OH) 胶体能吸附水中悬浮物，可用于水的净化
3
C．将饱和FeCl 溶液滴入沸水中可制备Fe(OH) 胶体，利用的是盐类水解原理
3 3
D．配制FeCl 溶液时加入少量的盐酸，抑制Fe3＋水解
3
【答案】A
【解析】正常的雨水由于溶解了二氧化碳，其pH约为5.6，pH小于5.6为酸雨，某雨水样品的pH由4.68
变为4.28，主要是雨水中溶解的二氧化硫生成亚硫酸，亚硫酸被氧化为硫酸，由弱酸转化为强酸，溶液酸性增
强，故A错误；明矾净水的原理是：Al3＋＋3HO Al(OH)(胶体)＋3H＋，利用Al(OH)(胶体)的吸附性进行净
2 3 3
水，故B正确；三价铁离子结合水电离出的氢氧根离子生成氢氧化铁，水解是吸热过程，升温促进水解且饱和
氯化铁浓度较大，有利于胶体的生成，故C正确；FeCl 溶液中存在水解平衡：Fe3＋＋3HO Fe(OH)＋3H
3 2 3
＋，配制FeCl 溶液时加入少量的盐酸，增加了氢离子浓度，抑制了铁离子的水解，故D正确。
3
9．下列应用与碳酸钠或碳酸氢钠能发生水解的事实无关的是( )A．实验室盛放碳酸钠溶液的试剂瓶必须用橡胶塞而不能用玻璃塞
B．泡沫灭火器用碳酸氢钠溶液和硫酸铝溶液，使用时只需将其混合就可产生大量二氧化碳的泡沫
C．厨房中常用碳酸钠溶液洗涤餐具上的油污
D．可用碳酸钠与醋酸制取少量二氧化碳
【答案】D
【解析】A项是因为NaCO 水解显碱性与玻璃中的SiO 作用生成具有黏性的NaSiO；B项是因为NaHCO
2 3 2 2 3 3
与Al(SO) 发生相互促进的双水解反应：Al3＋＋3HCO===Al(OH)↓ ＋3CO↑；C项是因为CO水解显碱性，能
2 4 3 3 2
够除去油污；D项与盐类的水解无关。
10．草酸(HCO，二元弱酸)与草酸盐在实验和工业生产中都起着重要的作用。
2 2 4
(1)NaCO 溶液显碱性，请用离子方程式解释原因____________________________。
2 2 4
(2)KMnO 能与硫酸酸化的NaCO 溶液反应生成Mn2＋和CO，该反应的离子方程式为
4 2 2 4 2
____________________________________________。
(3)常温下，pH＝3的HCO 溶液的物质的量浓度为c，水电离出的c(H＋)为c；pH＝4的HCO 溶液的物
2 2 4 1 3 2 2 4
质的量浓度为c，水电离出的c(H＋)为c。则c______10c(填“>”“<”或“＝”，下同)；c______10c。
2 4 1 2 3 4
(4)常温下，用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL某未知浓度的HCO 溶液，滴定曲线如图，c点所
2 2 4
示溶液中：2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(HCO)＝c(Na＋)
2 2 2 2 4
①该草酸溶液的物质的量浓度为____________________________ _____(列出计算式，并得出计算结果)。
②a点所示溶液中各离子的浓度由大到小的顺序为_________________________。
【解析】(1)NaCO 溶液显碱性，是因为CO水解，且水解分步。
2 2 4 2
(2)酸性KMnO 具有强氧化性，能将CO氧化成CO，反应的离子方程式为2MnO＋5CO＋16H＋===2Mn2＋
4 2 2 2
＋10CO↑＋8HO。
2 2
(3)草酸为弱酸，将pH＝3的HCO 溶液稀释到10倍时，电离平衡正移导致c(H＋)大于原溶液的，需稀释到
2 2 4
大于10倍；溶液中水电离出的c(OH－)＝c(H＋)，酸溶液中的c(OH－)可以表示水电离的量。
(4)由c点溶液中的物料守恒式可知，c点为NaCO 溶液，即c点是HCO 与NaOH溶液恰好完全反应点，
2 2 4 2 2 4
则n(HCO)＝n(NaOH)＝×0.100 0 mol·L－1×21.60×10－3 L＝1.080×10－3 mol，c(HCO)＝＝0.054 0 mol·L－1。a点
2 2 4 2 2 4
是HCO 与NaOH按物质的量之比1∶1恰好完全反应生成NaHCO，由于a点溶液pH<7，溶液显酸性，即
2 2 4 2 4
HCO的电离大于HCO的水解，溶液中离子浓度大小顺序为c(Na＋)>c(HCO)>c(H＋)>c(CO)
2 2 2 2
>c(OH－)。【答案】(1)CO＋HO HCO＋OH－(若同时写出HCO＋HO HCO＋OH－也可)
2 2 2 2 2 2 2 4
(2)2MnO＋5CO＋16H＋===2Mn2＋＋10CO↑＋8HO (3)> ＝
2 2 2
(4)①c(HCO)＝＝0.054 0 mol·L－1
2 2 4
②c(Na＋)>c(HCO)>c(H＋)>c(CO)>c(OH－)
2 2
1．叠氮酸(HN)与NaOH溶液反应生成NaN。已知NaN 溶液呈碱性，下列叙述正确的是( )
3 3 3
A．0.01 mol·L－1 HN 溶液的pH＝2
3
B．HN 溶液的pH随温度升高而减小
3
C．NaN 的电离方程式：NaN===Na＋＋3N
3 3
D．0.01 mol·L－1 NaN 溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(N)＋c(HN)
3 3
【答案】B
【解析】由题意，NaN 溶液呈碱性，则叠氮酸根(N)会发生水解，说明HN 为弱酸，在水溶液中不能完全电
3 3
离，故0.01 mol·L－1 HN 溶液的pH>2，A错误；HN 为弱酸，电离方程式为HN H＋＋N，电离是吸热过程，
3 3 3
升高温度促进HN 的电离，c(H＋)增大， pH减小，B正确；NaN 是强电解质，完全电离出Na＋和N，电离方程
3 3
式为 NaN===Na＋＋N，C错误；0.01 mol·L－1 NaN 溶液中，由物料守恒可知，c(Na＋ )＝c(N)＋c(HN)，D错误。
3 3 3
2．相同温度、相同浓度下的八种溶液，其pH由小到大的顺序如图所示，图中①②③④⑤代表的物质可能
分别为( )
A．NHCl (NH)SO CHCOONa NaHCO NaOH
4 4 2 4 3 3
B．(NH)SO NHCl CHCOONa NaHCO NaOH
4 2 4 4 3 3
C．(NH)SO NHCl NaOH CHCOONa NaHCO
4 2 4 4 3 3
D．CHCOOH NHCl (NH)SO NaHCO NaOH
3 4 4 2 4 3
【答案】B
【解析】相同温度、相同浓度下的溶液，其pH从小到大的顺序为电离呈酸性<水解呈酸性<中性<水解呈碱
性<电离呈碱性，B项符合题意。
3．下列是Fe2＋、Fe3＋、Zn2＋被OH－完全沉淀时溶液的pH。某硫酸锌酸性溶液中含有少量Fe2＋、Fe3＋杂质，
为制得纯净的ZnSO，应加入的试剂是( )
4
金属离子 Fe2＋ Fe3＋ Zn2＋
完全沉淀时的pH 7.7 4.5 6.5
A.HO、ZnO B．氨水
2 2C．KMnO、ZnCO D．NaOH溶液
4 3
【答案】A
【解析】要使Fe2＋和Fe3＋全部除去，由题给信息可知，需将Fe2＋全部氧化成Fe3＋，再调节溶液pH范围为
4.5≤pH＜6.5，即可将Fe3＋完全转化为Fe(OH) 沉淀，且保证Zn2＋不沉淀。氧化Fe2＋时不能引入新的杂质，只能
3
用HO，调pH时也不能引入新的杂质，故可加入ZnO，促进Fe3＋的水解平衡向右移动，生成Fe(OH) 沉淀而除
2 2 3
去。
4．下列有关问题与盐的水解有关的是( )
①NHCl与ZnCl 溶液可作焊接金属中的除锈剂
4 2
②草木灰与铵态氮肥不能混合施用
③实验室盛放碳酸钠溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞
④加热蒸干CuCl 溶液得到Cu(OH) 固体
2 2
A．仅①②③ B．仅②③④
C．仅①④ D．①②③④
【答案】D
【解析】①NHCl与ZnCl 溶液水解均显酸性，可以除去金属表面的锈；②草木灰的主要成分为碳酸钾，水
4 2
解显碱性，而铵态氮肥水解显酸性，因而不能混合施用；③碳酸钠溶液水解显碱性，而磨口玻璃塞中的二氧化
硅会与碱反应生成硅酸钠，将瓶塞与瓶口黏合在一块儿而打不开，因此实验室盛放碳酸钠的试剂瓶应用橡胶塞；
④CuCl 溶液中存在水解平衡：CuCl＋2HO Cu(OH)＋2HCl，加热时，HCl挥发使平衡不断右移，最终得
2 2 2 2
到Cu(OH) 固体。
2
5.在一定条件下，NaS溶液中存在水解平衡：S2－＋HO HS－＋OH－。下列说法正确的是( )
2 2
A．稀释溶液，水解平衡常数增大
B．加入CuSO 固体，HS－浓度减小
4
C．升高温度，减小
D．加入NaOH固体，溶液pH减小
【答案】B
【解析】水解常数只与温度有关，A错误；Cu2＋＋S2－===CuS↓，平衡左移，HS－浓度减小，B正确；
水解为吸热反应，升高温度平衡右移，因而增大，C错误；加入NaOH固体，溶液pH增大，D错误。
6．25 ℃时，按下表配制两份溶液。
一元弱酸溶液 加入的NaOH溶液 混合后所得溶液
HA 10.0 mL 0.20 mol·L－1 5.0 mL 0.20 mol·L－1 溶液ⅠpH＝5.0
HB 10.0 mL 0.20 mol·L－1 5.0 mL0.20 mol·L－1 溶液ⅡpH＝4.0
下列说法错误的是( )A．溶液Ⅰ中，c(A－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
B．Ⅰ和Ⅱ的pH相差1.0，说明＝10
C．混合Ⅰ和Ⅱ：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(B－)＋c(OH－)
D．混合Ⅰ和Ⅱ：c(HA)>c(HB)
【答案】B
【解析】根据酸碱用量可知溶液Ⅰ为等浓度的HA和NaA的混合溶液，溶液Ⅱ为等浓度的HB和NaB的混
合溶液，且溶液Ⅰ和溶液Ⅱ中HA、NaA、HB、NaB的浓度相等。A项，由电荷守恒可知溶液Ⅰ中c(Na＋)＋c(H
＋)＝c(OH－)＋c(A－)，pH＝5.0，则c(H＋)>c(OH－)，因此c(A－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，正确；B项，溶液Ⅰ的
pH＝5.0，溶液Ⅱ的pH＝4.0，则HB的电离常数大于HA的电离常数，故<1<10，错误；C项，由电荷守恒可知
混合Ⅰ和Ⅱ有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(B－)＋c(OH－)，正确；D项，由于HB的电离常数大于HA的电离常数，
则混合Ⅰ和Ⅱ有：c(HA)>c(HB)，正确。
7．已知：HB===H＋＋HB－，HB－ H＋＋B2－。室温下，取30 mL 0.1 mol·L－1某二元酸HB，滴加0.2
2 2
mol·L－1 NaOH溶液。下列说法正确的是( )
A．0.1 mol·L－1的HB溶液中有c(H＋)＝c(OH－)＝c(B2－)＝0.1 mol·L－1
2
B．当滴加至中性时，溶液中c(Na＋)＝2c(B2－)＋c(HB－)
C．当用去NaOH溶液体积为15 mL时，溶液的pH>7
D．当用去的NaOH溶液体积为30 mL时，此时溶液中有c(Na＋)＝2c(B2－)＋2c(HB－)＋2c(HB)
2
【答案】B
【解析】由HB的电离方程式可知，其一级电离完全，二级电离不完全，则0.1 mol·L－1的HB溶液中一级
2 2
电离产生的c(H＋)＝0.1 mol·L－1，二级电离继续产生氢离子，则氢离子的浓度大于0.1 mol·L－1，溶液显酸性，
c(OH－)c(CO)，故C项错误；实验4中反应的离子方程式为CO＋H＋===HCO，故D项错误。
9．常温下，K(HCOOH)＝1.77×10－4，K(CHCOOH)＝1.75×10－5，K(NH·HO)＝1.76×10－5，下列说法正确
a a 3 b 3 2
的是( )
A．浓度均为0.1 mol·L－1的HCOONa和NHCl溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者小于后者
4
B．用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CHCOOH溶液至终点，消耗NaOH
3
溶液的体积相等
C．0.2 mol·L－1HCOOH与0.1 mol·L－1NaOH等体积混合后的溶液中：c(HCOO－)＋c(OH－)＝c(HCOOH)＋
c(H＋)
D．0.2 mol·L－1CHCOONa与0.1 mol·L－1盐酸等体积混合后的溶液中(pH<7)：c(CHCOO－)>c(Cl
3 3
－)>c(CHCOOH)>c(H＋)
3
【答案】D
【解析】HCOONa溶液中存在c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)，NHCl溶液中存在c(NH)＋c(H＋)＝
4
c(Cl－)＋c(OH－)，两溶液浓度均为0.1 mol·L－1，则有c(Na＋)＝c(Cl－)，只要比较HCOONa溶液中c(H＋)与NHCl
4
溶液中c(OH－)的大小即可，由电离常数可知，NH的水解程度比HCOO－的大，则NHCl溶液中c(H＋)较
4
HCOONa溶液中c(OH－)大，即NHCl溶液中c(OH－)较HCOONa溶液中c(H＋)小，所以有c(Na＋)＋c(H＋)>c(Cl－)
4
＋c(OH－)＝c(NH)＋c(H＋)，前者大于后者，A项错误；CHCOOH的电离平衡常数比HCOOH的小，即
3
CHCOOH的酸性弱，则相同pH的CHCOOH溶液的浓度大于HCOOH溶液的浓度，和NaOH反应时，
3 3
CHCOOH溶液消耗NaOH溶液的体积较大，B项错误；反应后得到c(HCOOH)与c(HCOONa)相等的混合溶液，
3
溶液呈酸性，由电荷守恒得：c(HCOO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，由物料守恒得：2c(Na＋)＝c(HCOOH)＋
c(HCOO－)，则c(HCOO－)>c(Na＋)>c(HCOOH)，所以c(HCOO－)＋c(OH－)>c(HCOOH)＋c(H＋)，C项错误；反应
后得到c(CHCOONa)＝c(CHCOOH)＝c(NaCl)的混合溶液，由物料守恒得：c(CHCOO－)＋c(CHCOOH)＝2c(Cl
3 3 3 3
－)，因pH<7，则CHCOOH的电离程度大于CHCOO－的水解程度，即c(CHCOO－)>c(Cl－)>c(CHCOOH)，电
3 3 3 3
离和水解均很微弱，故c(H＋)小于c(CHCOOH)，D项正确。
310．X、Y、Z、W分别是HNO、NHNO、NaOH、NaNO 四种强电解质中的一种。下表是常温下浓度均
3 4 3 2
为0.01 mol·L－1的X、Y、Z、W溶液的pH。
0.01 mol·L－1的溶液 X Y Z W
pH 12 2 8.5 4.5
(1)X、W的化学式分别为_____________、___________。
(2)W在溶液中的电离方程式为____________________________________。
(3)25 ℃时，Z溶液的pH>7的原因是_____________________________________(用离子方程式表示)。
(4)将X、Y、Z各1 mol同时溶于水中制得混合溶液，则混合溶液中各离子的浓度由大到小的顺序为
__________________________________________________________。
(5)Z溶液与W溶液混合加热，可产生一种无色无味的单质气体，该反应的化学方程式为
_________________________________________________________________。
【解析】HNO 是强酸、NaOH是强碱，NHNO 是强酸弱碱盐、NaNO 是强碱弱酸盐，因NH、NO的水解
3 4 3 2
是微弱的，而NaOH、HNO 的电离是完全的，从溶液的pH可知X、Y、Z、W分别为NaOH、HNO、NaNO、
3 3 2
NHNO。
4 3
(4)X、Y、Z三者各1 mol同时溶于水得到等物质的量浓度的NaNO 和NaNO，故溶液呈碱性，离子浓度的
3 2
大小顺序为c(Na＋)>c(NO)>c(NO)>c(OH－)>c(H＋)。
(5)NaNO 与NHNO 溶液混合加热生成的无色无味的气体应为N，这是由于NaNO 中＋3价的氮元素与NH
2 4 3 2 2
中－3价的氮元素发生反应：NaNO＋NHNO ,NaNO＋N↑＋2HO。
2 4 3 3 2 2
【答案】(1)NaOH NHNO △
4 3
(2)NHNO===NH＋NO
4 3
(3)NO＋HO HNO＋OH－
2 2
(4)c(Na＋)>c(NO)>c(NO)>c(OH－)>c(H＋)
(5)NaNO＋NHNO ,NaNO＋N↑＋2HO
2 4 3 3 2 2
△
1．(2021·浙江卷)25 ℃时，下列说法正确的是( )
A．NaHA溶液呈酸性，可以推测HA为强酸
2
B．可溶性正盐BA溶液呈中性，可以推测BA为强酸强碱盐
C．0.010 mol·L－1、0.10 mol·L－1的醋酸溶液的电离度分别为α、α，则α<α
1 2 1 2
D．100 mL pH＝10.00的NaCO 溶液中水电离出H＋的物质的量为1.0×10－5 mol
2 3
【答案】D
【解析】NaHA溶液呈酸性，HA－可能完全电离，也可能HA－的电离程度大于其水解程度，A错；若正盐BA为弱酸弱碱盐且B＋与A－水解程度相等，BA溶液也显中性，B错；CHCOOH是弱电解质，浓度越小，电离
3
度越大，故α>α，C错；CO水解促进水的电离，c(H＋)＝1×10－4 mol·L－1，故n(H＋)＝1×10－4 mol·L－1×0.1 L＝
1 2
1×10－5 mol，D正确。
2．(2020·浙江卷)常温下，用0.1 mol·L－1氨水滴定10 mL浓度均为0.1 mol·L－1的HCl和CHCOOH的混合
3
液，下列说法不正确的是( )
A．在氨水滴定前，HCl和CHCOOH的混合液中c(Cl－)＞c(CHCOO－)
3 3
B．当滴入氨水10 mL时，c(NH)＋c(NH·HO)＝c(CHCOO－)＋c(CHCOOH)
3 2 3 3
C．当滴入氨水20 mL时，c(CHCOOH)＋c(H＋)＝c(NH·HO)＋c(OH－)
3 3 2
D．当溶液呈中性时，氨水滴入量大于20 mL，c(NH)＜c(Cl－)
【答案】D
【解析】HCl是强电解质，完全电离，醋酸是弱电解质，部分电离，浓度相同的HCl和CHCOOH的混合
3
液中c(Cl－)＞c(CHCOO－)，A项正确；当滴入氨水10 mL时，加入的氨水的体积、浓度和初始醋酸溶液的体积、
3
浓度均相等，由物料守恒可知，c(NH)＋c(NH·HO)＝c(CHCOO－)＋c(CHCOOH)，B项正确；当滴入氨水20
3 2 3 3
mL时，溶液中溶质为CHCOONH 和NHCl，根据电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(CHCOO－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，
3 4 4 3
物料守恒：c(NH)＋c(NH·HO)＝c(CHCOO－)＋c(CHCOOH)＋c(Cl－)，可得c(CHCOOH)＋c(H＋)＝c(NH·HO)
3 2 3 3 3 3 2
＋c(OH－)，C项正确；恰好反应时，生成等物质的量的氯化铵和醋酸铵，此时溶液呈酸性，若溶液呈中性，则
氨水滴入量大于20 mL，c(NH)＞c(Cl－)，D项错误。
3．(2020·江苏卷)室温下，将两种浓度均为0.10 mol·L－1的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体积变化可
忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是( )
A．NaHCONaCO 混合溶液(pH＝10.30)：c(Na＋)＞c(CO)＞c(HCO)＞c(OH－)
3 2 3
B．氨水NHCl混合溶液(pH＝9.25)：c(NH)＋c(H＋)＝c(NH·HO)＋c(OH－)
4 3 2
C．CHCOOHCHCOONa混合溶液(pH＝4.76)：c(Na＋)＞c(CHCOOH)＞c(CHCOO－)＞c(H＋)
3 3 3 3
D．HCONaHCO 混合溶液(pH＝1.68，HCO 为二元弱酸)：c(H＋)＋c(HCO)＝c(Na＋)＋c(CO)＋c(OH－)
2 2 4 2 4 2 2 4 2 2 4 2
【答案】D
【解析】浓度均为0.10 mol·L－1的NaHCONaCO 的混合溶液中，CO的水解程度大于HCO的水解程度，
3 2 3
所以溶液中c(Na＋)＞c(HCO)＞c(CO)＞c(OH－)，A项错误；浓度均为0.10 mol·L－1的氨水NHCl混合溶液的pH＝
4
9.25，说明NH·HO的电离程度大于NH的水解程度，溶液中c(NH·HO)＜c(Cl－)，根据电荷守恒，溶液中
3 2 3 2
c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，可知c(NH)＋c(H＋)＞c(NH·HO)＋c(OH－)，B项错误；浓度均为0.10 mol·L－1
3 2
的CHCOOHCHCOONa混合溶液的pH＝4.76，说明CHCOOH的电离程度大于CHCOO－的水解程度，则溶液
3 3 3 3
中c(CHCOO－)＞c(Na＋)＞c(CHCOOH)＞c(H＋)，C项错误；浓度均为0.10 mol·L－1的HCONaHCO 混合溶液
3 3 2 2 4 2 4
的pH＝1.68，根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)，根据物料守恒有2c(Na＋)＝c(CO)
2 2 2＋c(HCO)＋c(HCO)，联立上述两式得c(H＋)＋c(HCO)＝c(Na＋)＋c(CO)＋c(OH－)，D项正确。
2 2 4 2 2 2 4 2
4.（2018·北京卷）测定0.1 mol·L-1 Na SO 溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。
2 3
时刻 ① ② ③ ④
温度/℃ 25 30 40 25
pH 9.66 9.52 9.37 9.25
实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl 溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。
2
下列说法不正确的是
A. Na SO 溶液中存在水解平衡：SO2− +H O HSO− +OH−
2 3 3 2 3
B.
④的pH与①不同，是由于SO2−
浓度减小造成的
3
C. ①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致
D. ①与④的K 值相等
w
【答案】C
【解析】NaSO 属于强碱弱酸盐，SO 2-存在水解平衡：SO 2-+H O HSO -+OH-、HSO -+H O
2 3 3 3 2 3 3 2
HSO +OH-，A正确；取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl 溶液做对比实验，④产生白色沉淀多，说
2 3 2
明实验过程中部分NaSO 被氧化成NaSO ，①与④温度相同，④与①对比，SO 2-浓度减小，溶液中c
2 3 2 4 3
（OH-），④的pH小于①，即④的pH与①不同，是由于SO 2-浓度减小造成的，B正确；盐类水解为吸热
3
过程，①→③的过程，升高温度SO 2-水解平衡正向移动，c（SO 2-）减小，水解平衡逆向移动，温度和浓
3 3
度对水解平衡移动方向的影响相反，C错误； K 只与温度有关，①与④温度相同，K 值相等D正确。
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