文档内容
5.1 合成高分子的基本方法（精练）
题组一 加聚反应
1．（2021·陕西韩城·高二期末）结构简式为 的高聚物的单体是
A． 和 B． 和
C． D．
【答案】B
【解析】凡链节主链上只有四个碳原子(无其它原子)且链节无双键的高聚物，其单体必为两种，每隔两个
碳原子断开，将四个半键闭合即可:即根据单键变双键，双键变单键可得到单体为 和
；
故选B。
2．（2021·全国·高二课时练习）合成橡胶的结构简式为 ，则合成该
高分子化合物的单体是
A． 和
B． 和
C． 和
D． 和
【答案】B
【解析】该合成橡胶是通过加聚反应生成的，合成 的单体有两种，分别是1，3-丁二烯（CH=CH-CH=CH ）和 ，故选B。
2 2
3．（2021·山东枣庄·高二期末）某高分子化合物由三种单体在一定条件下聚合而成(同时还生成水)，其结
构如图所示：
下列物质不是其单体的为
A． B． C． D．HCHO
【答案】C
【解析】由高分子化合物的结构可知其由苯酚、苯胺和甲醛通过分子间脱水反应形成，其单体中不含甲醇，
故C符合题意。故选：C。
4．（2021·辽宁丹东·高二期末）下列物质都是可以作为人工心脏、人工血管等人体植入物的高分子生物材
料。
下列关于上述高分子生物材料的说法中不正确的是
A．用于合成有机硅橡胶的单体为
B．用于合成维通橡胶的单体为
C．可通过加聚反应制聚甲基丙烯酸甲酯
D．上述三种高分子生物材料均为混合物
【答案】B【解析】A．由结构简式可知，合成有机硅橡胶的单体为 ， 一定条件下发生縮聚
反应生成有机硅橡胶，故A正确；
B．由结构简式可知，合成维通橡胶的单体为CH=CF 和CF=CFCF ，故B错误；
2 2 2 3
C．由结构简式可知，甲基丙烯酸甲酯一定条件下发生加聚反应生成聚甲基丙烯酸甲酯，故C正确；
D．三种高分子生物材料的聚合度n值都为不确定值，都没有固定的熔沸点，属于混合物，故D正确；
故选B。
5．（2021·广东·广州市第二中学高二期中）网状PAA在抗压性、吸水性等方面优于线性PAA。网状PAA
的制备方法是：将丙烯酸用NaOH中和，加入少量交联剂a，在引发聚合。其部分结构片段如图所示，下
列说法不正确的是
A．线型PAA的单体不存在顺反异构现象
B．形成网状结构的过程发生了脱水缩合
C．交联剂a的结构简式是
D．PAA的高吸水性与—COONa有关
【答案】B
【解析】A．烯烃分子中碳碳双键的2个碳原子都连接不同的原子或原子团时，才具有顺反异构现象，由
分析可知，线型PAA的单体为CH=CHCOONa，CH=CHCOONa左端双键碳原子连接2个相同的氢原子，
2 2
不存在顺反异构现象，故A正确；
B．由分析可知，CH=CHCOONa和交联剂 一定条件下发生加聚反应生成网
2
状PAA，故B错误；
C．由分析可知，交联剂a的结构简式为 ，故C正确；D．PAA中含有的—COONa是亲水基，—COONa乙溶于水使得PAA具有高吸水性的特性，故D正确；
故选B。
6．（2021·全国·高二课时练习）写出下表中聚合物的结构简式及链节。
单体 单体的结构简式 聚合物的结构简式 链节
（1）乙炔 _____ _____
（2）丙烯 _____ _____
（3）丙烯腈 _____ _____
（4）乙酸乙烯酯 _____ _____
（5）1，3-丁二烯 _____ _____
（6）5-羟基戊酸 _____ _____
（7）戊二酸与1，
_____ _____
3-丙二醇
【答案】 （1）
（2）
（3）
（4）
（5）
（6）
（7）【解析】乙炔中碳碳三键的一条不饱和键断开，得到聚乙炔，聚合物的结构简式： ，链节：
；
丙烯中碳碳双键断裂一条不饱和键，得到聚丙烯，聚合物的结构简式： ，链节：
；
丙烯腈中碳碳双键断裂一条不饱和键，聚合物的结构简式： ，链节： ；
乙酸乙烯酯中碳碳双键断裂一条不饱和键，聚合物的结构简式： ，链节：
；
1，3-丁二烯中两个碳碳双键都断裂，中间再形成一条新的碳碳双键，聚合物的结构简式：
，链节： ；
5-羟基戊酸中羧基脱-OH、羟基脱-H，发生缩聚反应，聚合物的结构简式：
，链节： ；
戊二酸与1，3-丙二醇中羧基脱-OH、羟基脱-H，中间形成酯基，聚合物的结构简式：
，链节： 。
7．（2021·江苏省镇江中学）
(1)写出下列物质发生加聚反应所得产物的结构简式。①1，1—二氯乙烯___。
②丙烯__。
③2—甲基—1，3—丁二烯___。
(2)写出下列高分子化合物的单体：
① ___。
② ___。
(3)①用系统命名法命名 ___。
②写结构简式1，1，3—三甲基环己烷：___。
③用键线式表示CH—C≡C—CH ___
3 3
【答案】（1）
（2） 和CH=CH ； 和CH=CH-CH=CH ； 2,4-二甲基-1-己烯；
2 2 2 2
（3）【解析】(1) ①1，1—二氯乙烯的加聚反应为nCCl =CH ,故产物的结构简
2 2
式为 ；
②丙烯加聚反应为：nCHCH=CH ,故产物的结构简式为：
3 2
；
③2—甲基—1，3—丁二烯的加聚反应为nCH=CH(CH)CH=CH
2 3 2
,故答案为： ；
(2) ① 对应的单体为： 和CH=CH ；故答案为：
2 2
和CH= CH；
2 2
② 对应的单体为： 和CH=CH-CH=CH ；故答
2 2
案为： 和CH=CH-CH=CH ；
2 2(3)① 系统命名名称为：2,4-二甲基-1-己烯；故答案为：2,4-二甲基-1-己烯；
②1，1，3—三甲基环己烷的结构简式为 ，故答案为 ；
③ CH—C≡C—CH 的键线式为 ，故答案为
3 3
题组二 缩聚反应
1．（2021·福建·漳州市正兴学校高二阶段练习）有一种线性高分子，结构如图所示：
下列对其说法中正确的是
A．该高分子由 4 种单体缩聚而成
B．构成该分子的几种羧酸单体互为同系物
C．该高分子有固定熔、沸点，1mol上述链节完全水解需氢氧化钠5mol
D．上述单体中式量最小的醇，可被O 催化氧化生成草酸
2
【答案】D
【解析】A．该分子的单体有HO-CH-CH-OH、HOOC-COOH、HO-CH-CH(CH )-OH、HOOC-CH -COOH
2 2 2 3 2
和 发生缩聚反应生成的，故A错误；
B． 和HOOC-COOH不是互为同系物，故B错误；
C．高分子化合物为混合物，无固定熔沸点，1mol上述链节完全水解需氢氧化钠6mol，故C错误；
D．乙二醇催化氧化生成乙二醛，乙二醛催化氧化生成乙二酸，即草酸，故D正确；
故选D。
2．（2021·山东济宁·高二期末）下列有关高分子化合物的判断不正确的是
A．聚合物 可由异戊二烯缩聚制得B．结构为-CH=CH-CH=CH-CH=CH-CH=CH-的高分子化合物，其单体是乙炔
C．有机硅聚醚 可由单体 和 缩聚而成
D．聚合物 可由乙二酸和乙二醇缩聚而成
【答案】A
【解析】A．聚合物的链节中结构主链上全部都是碳原子形成的碳链，一般为加聚产物；所以异戊二烯发
生加聚反应生成聚合物 ，不是缩聚反应，故A错误；
B．该结构的重复单元为-CH=CH-，且主链上全部是碳原子形成的碳链，说明其为加聚产物，单体为乙炔，
故B正确；
C． 由单体 和 发生缩聚反应，一分子脱去氢原子，另外一分子
脱去羟基而形成，故C正确；
D．乙二酸和乙二醇发生缩聚反应生成 ，故D正确；
故选A。
3．（2021·全国·高二课时练习）下列说法正确的是
A．酚醛树脂 是通过缩聚反应得到的
B．合成 的单体是丙烯和1，3-丁二烯
C．己二酸与乙醇可缩聚形成高分子化合物
D．由 合成的加聚产物为
【答案】AB
【解析】A．苯酚和甲醛发生缩聚反应得到酚醛树脂，正确；B．合成 的单体是丙烯和1，3-丁二烯，正确；
C．己二酸与乙醇不能发生缩聚反应，错误；
D．由 合成的加聚产物为 ，错误。
故选AB。
4．（2021·贵州省思南中学高二期中）以淀粉为原料可合成多种有机物。
(1)检验淀粉是否完全水解，可以选用的一种试剂是_______(填字母)。
A．银氨溶液 b．淀粉碘化钾溶液 c．碘水
(2)利用乙醇合成高分子聚合物D的路线如下：
①A和B的结构简式分别为_______、_______。
②乙二醇生成C的化学方程式为_______反应类型为_______。
③乙二醇与乙二酸生成高分子聚合物D的化学方程式为_______反应类型为_______。
【答案】(1)c
(2)CH =CH +O +2H O 氧化反应
2 2 2 2
nHOCH CHOH+nHOOC-COOH +(2n-1)HO 缩聚反应
2 2 2
【解析】(1)淀粉遇碘变蓝，若淀粉已经完全水解，则没有淀粉存在，可以用碘水检验。若加入碘水后不变蓝，则证明淀粉已经完全水解，若变蓝，则淀粉还未完全水解。故选c。
(2)乙醇生成A，A生成B，B生成乙二醇，所以乙醇发生消去反应生成的A为乙烯，乙烯和卤素单质发生
加成反应生成1,2-卤乙烷，1,2-卤乙烷水解即可得到乙二醇。所以A为乙烯，B为1,2-卤乙烷。乙二醇生成
C，C再生成乙二酸，所以C为乙二醛，乙二醇和乙二酸发生缩聚反应生成高分子聚合物D。
由以上分析可知，①A为乙烯，结构简式为CH=CH ，B为1,2-卤乙烷，卤素原子为Cl或Br都可以，若
2 2
为Br，则结构简式为 。
②乙二醇生成乙二醛是发生了醇的催化氧化反应，化学方程式为： +O +2H O。
2 2
③乙二醇与乙二酸发生缩聚反应生成高分子聚合物D的化学方程式为：nHOCH CHOH+nHOOC-COOH
2 2
+(2n-1)HO。
2
5（2021·天津蓟州·高二期末）E和F可作塑料增塑剂或涂料中的溶剂，它的合成方法如下：
已知F的结构简式：
(1)G中官能团的名称为_______。
(2)B物质的结构简式为_______。(3) →A的反应条件为_______。
(4)有机物E和F的相互关系是_______。(填序号)
a.同系物 b.同一种物质 c.同一类物质 d.同分异构体
(5)请写出CHCHO→D的化学方程式：_______。
3
(6)已知A+M(C HO)→高分子化合物，写出M的结构简式_______，反应类型为_______。
2 2 4
【答案】（1）羟基
（2）
（3） NaOH水溶液、加热
（4） d
（5） 2CHCHO+O 2CHCOOH
3 2 3
（6） HOOCCOOH 缩聚反应
【解析】乙烯在催化剂作用下可以和水发生加成反应生成G，所以G为C HOH，G和B可以反应生成F，
2 5
根据F的结构简式可知B为 ；乙醛被催化氧化生成D，则D为CHCOOH，根据反
3
应条件可知D可以和A发生酯化反应，所以A中含有羟基，则 生成A时发生的应是发生卤代烃的
水解反应，则A为 ，A与D发生酯化生成的E为 。(1)根据分析可知G为C HOH，官能团为羟基；
2 5
(2)根据分析可知B的结构简式为 ；
(3) 生成A时发生的是发生卤代烃的水解反应，反应条件为NaOH水溶液、加热；
(4)根据分析可知E为 ，与F的分子式相同，但结构不同，二者互为
同分异构体，故答案为d；
(5)CH CHO→D为乙醛的催化氧化，生成乙酸，化学方程式为2CHCHO+O 2CHCOOH；
3 3 2 3
(6)A为 ，A+M(C HO)→高分子化合物，则M中应含有两个羧基，结构简式为HOOCCOOH，
2 2 4
二者脱水缩合生成高分子化合物，反应类型为缩聚反应。
题组三 加聚与缩聚反应综合
1．（2021·全国·高二课时练习）下列合成高分子化合物的反应及类型均正确的是
A．合成有机玻璃： 缩聚反应
B．合成橡胶： 加聚反应
C．合成酚醛树脂：n +nHCHO→ +(n-1)HO 缩聚反应
2
D．合成HT纤维： → +(n-1)HCl缩聚反应
【答案】C【解析】A．反应类型错误，应该是加聚反应，故A错误；
B．产物的结构简式书写错误，应该是 ，故B错误；
C．合成酚醛树脂的反应为缩聚反应，方程式正确，故C正确；
D．产物的化学计量数错误， 的化学计量数应为 ，故D错误；
答案选C。
2．（2021·辽宁·高二期末）下列说法正确的是
A．戊糖、碱基和磷酸可以通过加聚反应合成核酸
B．聚合物 的链节为
C．合成酚醛树脂 的单体有两种
D．合成高分子 的单体有三种
【答案】C
【解析】A．戊糖、碱基和磷酸通过缩聚反应合成核酸，A错误；
B．聚合物 主链为碳碳双键发生加聚反应得到，单体为 ，B错误；
C．合成酚醛树脂的单体为甲醛、苯酚，C正确；
D．合成高分子 的单体有CH=CH-CH=CH 、
2 2
CH(CN)=CH 共2种，D错误；
2
故选：C。
3．（2021·重庆·西南大学附中高二阶段练习）不饱和聚酯(UP)是生产复合材料“玻璃钢”的基体树
脂材料。如图是以基础化工原料合成UP的流程：
下列说法正确的是
A．丙可被酸性KMnO 溶液直接氧化制单体1
4
B．合成UP的流程中第Ⅲ步与第Ⅳ步可以交换顺序
C．合成UP的三种单体自身分子之间均不能发生缩聚反应
D．调节单体的投料比，控制m和n的比值，可获得性能不同的高分子材料
【答案】D
【解析】根据缩聚反应的高聚物与单体之间的关系可推知，不饱和聚酯(UP)的单体有三个，分别是
HOCH CHOH、HOOCCH=CHCOOH、 ，从合成UP流程来看，甲含4个C，2个不
2 2
饱和度，应该是合成单体HOOCCH=CHCOOH的原料，结合随后的与溴的四氯化碳的加成反应可推出甲应
为基本化工原料1，4丁二烯(CH=CH-CH=CH )，甲与溴单质发生加成反应生成乙，推出乙为
2 2
，乙水解可得到丙，则丙为 ，丙与HBr发生加成反应可得到 ，
再经过连续氧化会得到丁，则丁为 ，丁发生消去反应得到最终的单体
1(HOOCCH=CHCOOH)，最终经过缩聚反应得到UP。A．根据上述分析可知，丙为 ，碳碳
双键和羟基均可被KMnO 酸性溶液氧化，不能直接得到单体1(HOOCCH=CHCOOH)，A项错误；
4
B． 与HBr发生加成反应可得到 ，再经过连续氧化会得到 ，
若交换第Ⅲ步与第Ⅳ步，碳碳双键可能会被氧化，不能得到 ，B项错误；C．单体HOOCCH=CHCOOH含有羟基、羧基，可以发生缩聚反应，C项错误；
D．调节单体的投料比，控制m和n的比值，可获得性能不同的高聚物，D项正确；
答案选D。
4．（2021·广东·顺德一中高二期末）下列聚合物与单体对应关系不正确的是
选项 聚合物 单体
A
B
和
C
D
和
【答案】B
【解析】A． 的加聚产物为 ，故A正确；
B． 和 的加聚产物中无双键，故B错误；
C． 的缩聚产物为 ，故C正确；
D． 和 的缩聚产物为 ，故D正确；
故选B。
5．（2021·全国·高二课时练习）下列关于加聚反应和缩聚反应的说法中不正确的是
A．加聚反应后有机化合物分子的不饱和度减小
B．加聚反应是一种特殊的加成反应，多数缩聚反应是一种复杂的取代反应
C．加聚反应和缩聚反应的原子利用率均为100%D．加聚反应和缩聚反应中均有官能团发生变化
【答案】C
【解析】A．加聚反应中有机化合物分子中不饱和键断开，不饱和度减小，A正确；
B．加聚反应是含有双键的烯类单体之间发生加成，缩聚反应是含有两个（或两个以上）官能团的单体之
间脱去小分子，可以看作取代反应，B正确；
C．缩聚反应的产物有小分子，原子利用率不为100%，C错误；
D．加聚反应中不饱和键发生加成，缩聚反应中官能团之间脱去小分子，均有官能团发生变化，D正确；
答案选C。
6．（2022·福建宁德）某ABS合成树脂的结构为 ，则关于
合成该树脂的反应类型与单体种类的判断，正确的是
A．加聚反应，1种 B．缩聚反应，2种
C．加聚反应，3种 D．缩聚反应，3种
【答案】C
【解析】根据高分子化合物的结构简式 可知，该物质是加聚
反应的产物。根据单键变双键、双键变单键可知，其单体是苯乙烯、1，3－丁二烯、CH＝CHCN，单体
2
种类为3种。答案选C。
7．（2022·西藏·）下列合成高分子材料的反应方程式和反应类型均正确的是（ ）
A．nCH=CH—CN ；加聚反应
2
B．n +nHCHO ；加聚反应
C．n ；加聚反应
D．nCH=CH +nCH =CH—CH ；缩聚反应
2 2 2 3【答案】C
【解析】A．根据加聚反应规律，可以知道丙烯腈聚合应该生成 ，故A错误；
B．苯酚与甲醛发生缩聚反应，应有小分子水生成，故B错误；
C．反应为单烯烃发生加聚反应，双键打开连接成高分子化合物，故C正确；
D．反应为两个单烯烃的加聚反应，反应时，无小分子生成，故D错误。
答案为C。
8．（2021·全国·高二课时练习）现有下列五种化合物：
a. ；b. HO(CH)OH；c.CH CH=CH-CN；d. ；
2 2 3
e.HOOC(CH )COOH
2 4
(1)可发生加聚反应的化合物是_______(填序号)，加聚物的结构简式为_______。
(2)同种分子间可发生缩聚反应生成酯基的化合物是_______(填序号)，缩聚物的结构简式为_______。
(3)两种分子间可发生缩聚反应的化合物是_______(填序号，下同)和_______，缩聚物的结构简式为_______。
【答案】（1）c
（2） a
（3） b e
【解析】(1)CH CH=CH-CN中含有碳碳双键，可以发生加聚反应，加聚物的结构简式为 ；
3
(2) 同时含有羧基和羟基，可以脱水缩合形成酯基，从而形成高聚物，缩聚物的结构
简式为 ；
(3)HO(CH)OH含有两个羟基，HOOC(CH )COOH含有两个羧基，二者可以脱水缩合形成高聚物，缩聚物
2 2 2 4的结构简式为 。
题组四 高分子化合物
1．（2021·广西·罗城仫佬族自治县高级中学高二开学考试）下列对有机高分子化合物的认识不正确的是
A．有机高分子化合物俗称聚合物，是因为他们大部分是由小分子聚合而成的
B．有机高分子化合物的相对分子质量很大，因而，其结构都很复杂
C．有机化合物的相对分子质量都很大，都是有机高分子化合物
D．蛋白质、淀粉等都属于有机高分子化合物
【答案】C
【解析】A．有机高分子一般是由小分子聚集而成，相对分子质量较大，A正确；
B．有机高分子相对分子质量较大，结构相对来说复杂，B正确；
C．而有机化合物不一定相对分子质量大，如甲烷，C错误；
D．蛋白质、淀粉相对分子质量较大，属于有机高分子化合物，D正确；
故选：C。
2．（2021·吉林市第二中学高二期中）下列不属于天然高分子聚合物的是
A．棉花 B．羊毛 C．天然橡胶 D．氢化植物油
【答案】D
【解析】高分子化合物的相对分子质量达到10000以上，如淀粉、纤维素、羊毛和天然橡胶等的分子量达
到几万、几十万甚至上百万，它们都属于天然高分子化合物，而氢化植物油不属于高分子化合物。
故选D。
3．（2021·安徽芜湖·高二期末）下列物质中的主要成分属于天然高分子化合物的是
A．植物油 B．棉花 C．尼龙绳 D．氨基酸
【答案】B
【解析】A．油脂相对分子质量较小，不属于高分子化合物，故A不选；
B．棉花的成分是纤维素，属于天然高分子化合物，故B选；
C．尼龙绳是合成高分子化合物，故C不选；
D．氨基酸不是高分子化合物，故D不选。
答案选B。
4．（2020·广东·北京师范大学珠海分校附属外国语学校高二期末）下列物质不属于新型有机高分子材料的
是( )A．高分子分离膜 B．液晶高分子材料 C．生物高分子材料 D．光导纤维
【答案】D
【解析】高分子分离膜、液晶高分子材料、生物高分子材料均属于有机物，属于新型有机高分子材料，光
导纤维属于无机非金属材料，故答案为D。
5．（2021·河南·滑县实验学校高二阶段练习）“一带一路”是“丝绸之路经济带”和“21世纪海上丝绸之
路”的简称。丝绸是一种天然高分子材料，下列不属于高分子材料的是
A．PVC塑料 B．光导纤维 C．氯丁橡胶 D．有机玻璃
【答案】B
【解析】丝绸的主要成分是蛋白质，属于天然高分子化合物；
A. PVC塑料属于合成高分子化合物，故A不选；
B. 光导纤维的主要成分为二氧化硅，不属于高分子化合物，故B选；
C. 氯丁橡胶属于合成高分子化合物，故C不选；
D. 有机玻璃属于合成高分子化合物，故D不选；
故选B。
6．（2020·江苏镇江·高二期中）下列关于合成材料的说法中，不正确的是
A．聚氯乙烯可制成薄膜、 软管等，其单体是CH=CHC1
2
B．合成酚醛树脂( )的单体是苯酚和甲醛
C．合成顺丁橡胶( )的单体是CH=CH-CH=CH
2 2
D．合成人造羊毛( )的单体是CH=CHCN和CH=CHCOOCH
2 2 3
【答案】D
【解析】A．根据加聚反应特点，CH=CHCl发生加聚反应生成聚氯乙烯，所以聚氯乙烯的单体为
2
CH=CHC1，故A正确；
2
B．酚醛树脂是由苯酚与甲醛发生缩聚反应而得，因此单体是苯酚和甲醛，故B正确；
C． 的单体是CH=CH-CH=CH ，故C正确；
2 2
D．人造羊毛的结构简式中，链节的主链上有4个单键相连的碳原子，其单体必为2种，从虚线处断键，然后将半键闭合即可得该高聚物单体， 合成人造羊
毛的单体是：CH=CHCN和CH=CHOOCCH ，故D错误；故选D。
2 2 3
