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第 15 讲 电离平衡常数
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小杨老师 15521324728 侵权必究
知识精讲
小杨老师 15521324728 侵权必究
一、电离平衡常数的概念与表达式
杨sir化学，侵权必究
1．概念
在一定条件下，当弱电解质的电离达到平衡时，溶液中弱电解质电离所生成的各种离子浓度的乘积，与溶
液中未电离分子的浓度之比是一个常数，这个常数叫做电离平衡常数，简称电离常数，用 K 表示（通常
用K、K 分别表示弱酸、弱碱的电离平衡常数）。
a b 杨sir化学，侵权必究
2．表示方法
（1）一元弱酸、弱碱
电离方程式 电离常数表达式
c(H+)·c(CH3COO-)
CHCOOH CHCOOH ⇌ CHCOO- + H+ K＝
3 3 3 a c(CH3COOH)
c(NH+)·c(OH－)
NH ·H O NH ·H O ⇌ NH ++ OH- K = 4
3 2 3 2 4 b c(NH3·H2O)
（2）多元弱酸、弱碱
电离方程式 电离常数表达式c(H+)·c(HCO-)
K ＝ 3
HCO ⇌ H+ +HCO- 1 c(H2CO3)
HCO 2 3 3
2 3
HCO - ⇌ H+
+CO2- c(H+)·c(CO2-)
3 3 K ＝ 3
2 c(HCO-)
3
c(Cu2+ )·c2(OH-)
Cu(OH) Cu(OH) ⇌Cu2+ + 2OH- K＝
2 2 c[Cu(OH)2]
二、电离平衡常数的意义
1. 意义
电离平衡常数表示弱电解质的电离能力。一定温度下，K值越大，弱电解质的电离程度越大，酸性（或碱
性）越强。
杨sir化学，侵权必究
2. 实例
下表是几种弱酸常温下的电离平衡常数，则酸性强弱顺序为：CHCOOH＞HCO＞HS＞ ＞HS-
3 2 3 2 HCO-
3
CHCOOH HCO HS
3 2 3 2
K =4.3×10-7 K =9.1×10-8
K=1.8×10-5 1 1
K =5.6×10-11 K =1.1×10-12
2 2
三、电离平衡常数的影响因素
1. 内因：弱电解质本身的性质。
2. 外因：电离平衡常数只跟温度有关，温度升高，电离平衡常数增大。
杨sir化学，侵权必究
四、电离度
1. 概念：弱电解质达电离平衡时，已电离的电解质分子数占原来总分子数（包括已电离的和未电离的）的
百分数。
2. 影响因素
①内因：弱电解质本身的性质
②外因：温度及浓度
3. 意义：表示不同弱电解质在水溶液中的电离程度，在相等条件下可用电离度比较弱电解质的相对强弱。
五、电离常数的计算
1. 列出“三段式”
2. 由于弱电解质的电离程度比较小，最终计算时，一般弱电解质的平衡浓度≈起始浓度（即忽略弱电解质
电离的部分）。
杨sir化学，侵权必究
举个例子例：25 ℃ a mol·L－1的CHCOOH
3
CHCOOH ⇌CHCOO－＋H＋
3 3
起始浓度/mol·L－1 a 0 0
变化浓度/mol·L－1 x x x
平衡浓度/mol·L－1 a－x x x
c(H+)·c(CH3COO-)
则K＝ ＝ ≈
a c(CH3COOH)
六、弱酸与盐溶液的反应规律
利用电离平衡常数，可以判断复分解反应能否发生，以及确定产物（“强酸制弱酸”）。
举个例子
HCO HS
2 3 2
K =4.3×10-7，K =5.6×10-11 K =9.1×10-8，K =1.1×10-12
1 2 1 2
已知HCO、HS的电离常数如上表，判断下列反应能否发生，若能，写出离子方程式。
2 3 2
①往NaS溶液中加入少量NaHCO 溶液：_______________________________。
2 3
②往NaCO 溶液中加入少量NaHS溶液：_______________________________。
2 3
③往NaS溶液中通入少量CO：_______________________________________。
2 2
④往NaS溶液中通入过量CO：_______________________________________。
2 2
⑤往NaCO 溶液中通入少量HS：_____________________________________。
2 3 2
⑥往NaCO 溶液中通入过量HS：_____________________________________。
2 3 2
对点训练
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题型一：电离平衡常数的意义
杨sir化学，侵权必究
【例1】下表是几种弱酸在常温下的电离平街常数：
CHCOOH HCO HS HPO
3 2 3 2 3 4
K =7.5×10-3
a1
K =4.3×10-7 K =9.1×10-8
a1 a1
1.8×10-5 K =6.2×10-8
a2
K =5.6×10-11 K =1.1×10-12
a2 a2
K =2.2×10-13
a3
则下列说法中不正确的是
A．碳酸的酸性强于氢硫酸B．多元弱酸的酸性主要由第一步电离决定
C．常温下，加水稀释醋酸， 增大
D．向弱酸溶液中加少量NaOH溶液，电离平衡常数不变
题型二：根据电离常数书写方程式
杨sir化学，侵权必究
【变2-2】部分弱酸的电离平衡常数如下表：
弱酸 HCOOH HCN HCO
2 3
K =4.3×10-7
i1
电离平衡常数(25℃) K=1.77×10-4 K=4.9×10-10
i i
K =5.6×10-11
i2
下列选项错误的是
A．CN-+H O+CO=HCN+
2 2
B．2HCOOH+ =2HCOO-+H O+CO↑
2 2
C．中和等体积、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量前者小于后者
D．等浓度的HCOOH和HCN稀释相同的倍数后PH前者大于后者
题型三：电离平衡移动
杨sir化学，侵权必究
【变3】已知0.1 mol·L-1的醋酸溶液中存在电离平衡：CHCOOH CHCOO-+H+，要使溶液中
3 3
增大，可以采取的措施是
①加少量烧碱固体 ②升高温度 ③加少量冰醋酸 ④加水 ⑤加少量醋酸钠固体
A．②④ B．②③⑤ C．③④⑤ D．①②
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题型四：电离平衡常数综合
杨sir化学，侵权必究【例4】已知25 ℃时，电离平衡常数：
化学式 CHCOOH HCO HClO
3 2 3
电离平衡常数 1.8×10-5 K=4.4×10-7 K=4.7×10-11 3.0×10-8
1 2
回答下列问题：
（1）下列四种物质电离出质子的能力由大到小的顺序是___________(填标号)。
a．HCO - b．HClO c．CHCOOH d．HCO
3 3 2 3
（2）下列反应不能发生的是___________。
A．
B．ClO-+CH COOH=CH COO-+HClO
3 3
C．
D．
（3）用蒸馏水稀释0.10 mol·L-1的醋酸，则下列各式表示的数值随水量的增加而增大的是___________。
A． B． C． D．
【变4-2】25℃时，部分物质的电离平衡常数如表所示：
化学式 CHCOOH HCO HClO HCN
3 2 3
K =4.3×10-7
a1
电离平衡常数(K) 1.8×10-5 3.0×10-8 5.0×10-10
a
K =5.6×10-11
a2
请回答下列问题：
(1)CH COOH、HCO、HClO、HCN的酸性由强到弱的顺序_____。
3 2 3
(2)向NaCN中通入少量的CO，发生反应的离子方程式为_____。
2
(3)取0.10molCHCOOH(冰醋酸)作导电性实验，测得其平衡时的导电率随加入的水量变化如图所示：
3
①常温下，b点醋酸溶液的浓度约为0.02molL-1，该溶液中的CHCOOH的电离度为_____，若使此溶液中
3
⋅CHCOOH的电离程度增大且c(H+)也增大的方法是_____。
3
②从图像可知，在一定浓度的醋酸溶液中加水，c(CHCOO-)_____(填“增大”，“减小”或“不确定”)。
3
③若实验测得c点处溶液中c(CHCOOH)=amol L-1，c(CHCOO-)=bmolL-1，则该条件下CHCOOH的电离
3 3 3
常数K=_____。(用含a、b的代数式表示) ⋅ ⋅
a
④H+浓度相同等体积的两份溶液A(盐酸)和B(CHCOOH)分別与不同质量的锌粉反应，若最后仅有一份溶
3
液中存在锌，放出氢气的质量相同，则下列说法正确的是_____(填写序号)。
a.反应所需要的时间：B>A b.开始反应时的速率：A>B
c.参加反应的锌物质的量：A=B d.A中有锌剩余
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提分特训
小杨老师 15521324728 侵权必究
【题1】已知25℃时有关弱酸的电离平衡常数如下表所示，则下列有关说法正确的是
弱酸化学式 CHCOOH HCN HCO
3 2 3
K =4.3×10−7
电离平衡常 1
1.8×10−5 4.9×10−10
数 K =5.6×10−11
2
A．等物质的量浓度的各溶液pH关系为：pH(CH COOH)＜pH(H CO)＜pH(HCN)
3 2 3
B．醋酸溶液加水稀释，其电离程度先增大后减小
杨sir化学，侵权必究
C．NaCN中通入少量CO 发生的化学反应为：NaCN+CO+H O=HCN+NaHCO
2 2 2 3
D．HCO 的电离常数表达式：
2 3
【题3】结合下表回答下列问题(均为常温下的数据)：请回答下列问题：
酸 电离常数(Ka)
HClO（1）同浓度的 、 中结合 的能力最强的___________。
（2）常温下0.1mol/L的 溶液在加水稀释过程中，下列表达式的数据一定变小的是
___________(填字母)。
杨sir化学，侵权必究
A． B．
C． D．
（3）取等体积物质的量浓度相等的 、HClO两溶液，分别用等浓度的NaOH稀溶液中和，则消
耗的NaOH溶液的体积大小关系为： ___________ (填“>”、“<”或“=”)
提分作业
小杨老师 15521324728 侵权必究
【练1】已知在25℃时，醋酸、次氯酸、碳酸和亚硫酸的电离平衡常数如下所示：
醋酸：
次氯酸：
碳酸： ，
亚硫酸： ，
(1)写出碳酸第一级电离的平衡常数表达式： ___________。
(2)若保持温度不变，在 溶液中通入少量HCl，则下列物理量变小的是___________(填序号，下同)。
a． b．c(H+) c． 的电离平衡常数
(3)下列离子方程式错误的是___________。
a．少量 通入次氯酸钠溶液中：
b．少量 通入次氯酸钙溶液中：
c．过量 通入澄清石灰水中：
杨sir化学，侵权必究
【练2】已知在 时，醋酸、次氯酸、碳酸和亚硫酸的电离平衡常数分别为：
醋酸 次氯酸
碳酸 亚硫酸
（1）写出亚硫酸的第一步电离平衡常数表达式 _______。
（2）在相同条件下， 、 、 和 结合 的能力由弱到强的顺序是_______。
（3）若保持温度不变，在醋酸溶液中通入少量 气体，下列量会变小的是_______(填字母序号，下同)。
a. b. c.醋酸的电离平衡常数
（4）下列离子方程式中正确的是的是_______。
A．少量 通入次氯酸钠溶液中：
B．少量 通入次氯酸钙溶液中：
C．过量 通入氢氧化钠溶液中：
杨sir化学，侵权必究
【练3】回答下列问题：
（1）已知室温时，0.1 mol∙L-1某一元酸HA在水中有0.1%发生电离，回答下列问题：①该溶液中c(H+)=_______ mol∙L-1
②HA的电离平衡常数K=_______。
③由HA电离出的c(H+)约为水电离出的c(H+)的_______倍。
杨sir化学，侵权必究
（2）部分弱酸的电离平衡常数如表：用“>”“<”或“=”填空。
弱酸 HCOOH HCO HClO
2 3
K=4.4×10-7
电离平衡常数/25 1
K=1.77×10-4 3.0×10-8
℃ K=4.7×10-11
2
①在相同浓度的HCOOH和HClO的溶液中，溶液导电能力：HCOOH_______HClO。
② 的电离平衡常数表达式为_______
③将少量CO 气体通入NaClO溶液中，写出该反应离子方程式_______。
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