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第 18 讲 酸碱中和滴定
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小杨老师 15521324728 侵权必究
课前引入
化学实验室里，一瓶氢氧化钠溶液的标签被腐蚀，看不清
其浓度。
杨sir化学，侵权必究
你有办法测出其浓度吗？
知识精讲
小杨老师 15521324728 侵权必究
一、酸碱中和滴定的概念和原理
1．概念：利用中和反应，用已知浓度的酸（或碱）来测定未知浓度的碱（或酸）的浓度的实验方法。
2．原理：H+ + OH- === HO，中和反应中H+与OH-的物质的量相等，即c(H+)·V(H+) = c(OH-)·V(OH-)。
2
3．待测液的浓度计算：c ＝
待测
杨sir化学，侵权必究
注意
准确判断滴定终点，以及读取标准液的体积是关键。二、酸碱中和滴定的仪器与操作
1．主要实验仪器
酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹、铁架台、锥形瓶等。
杨sir化学，侵权必究
酸式滴定管与碱式滴定管：
酸式滴定管 碱式滴定管
①标有规格、温度、“0”刻度线在上方，尖嘴部分无刻度；
相同点
②最小刻度为0.1 mL，可估读到0.01 mL。
①带有玻璃活塞 ①带有玻璃球的乳胶管
不同点
②可装酸性、强氧化性溶液 ②只能装碱性溶液
注意——滴定管的读数方法
滴定管正确的读数方法是视线与凹液面最低点相平。
若仰视读数，读数偏大；俯视读数，读数偏小。
杨sir化学，侵权必究
2．酸碱指示剂及其变色范围
指示剂 甲基橙 石蕊 酚酞
变色范围pH 3.1-4.4 5.0-8.0 8.2-10.0
溶液颜色 红、橙、黄 红、紫、蓝 无色、浅红、红
3. 中和滴定实验操作（以盐酸标准溶液滴定NaOH待测溶液）
（1）滴定前的准备：
杨sir化学，侵权必究
①滴定管：查漏→水洗（洗液→自来水→蒸馏水）→润洗→装液→赶气泡→调液面→记录数据排气泡方法：调节滴定管活塞，排出尖嘴部分的气泡，使其充满反应液（除去碱式滴定管乳胶管中气泡的
方法如下图所示），如果滴定管内部有气泡，应快速放液以赶走气泡。
杨sir化学，侵权必究
②锥形瓶：水洗→装液→加指示剂
③指示剂的选择：
一般不选择石蕊，变色现象不明显。
强酸滴（弱）碱甲基橙，强碱滴（弱）酸用酚酞，两强互滴（甲基橙酚酞）都可以。
滴定种类 选用的指示剂 滴定终点颜色变化 指示剂用量
酚酞 红色→无色
强酸滴定强碱
甲基橙 黄色→橙色
强酸滴定弱碱 甲基橙 黄色→橙色
2-3滴
甲基橙 红色→橙色
强碱滴定强酸
酚酞 无色→粉红色
强碱定弱酸 酚酞 无色→粉红色
（2）滴定：
边滴边振荡→滴速先快后慢→左手控制滴定管活塞， 且结束前不能离开，右手摇动锥形瓶，眼睛注视锥形
瓶内溶液变化→判定终点→读数（等1-2min液面稳定后）（3）终点判断
当滴入半滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内不变色，视为滴定终点。
注意
② 中和滴定终点是指示剂颜色发生突变的点，滴定终点只要在突变范围就行；
②终点时酸碱不一定恰好完全中和，此时溶液也不一定呈中性。
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（4）数据处理：
为减少实验误差，重复实验2～3次，求所用标准液体积的平均值，计算待测液的浓度c ＝。
待测
4. 酸碱中和滴定曲线
以标准液体积为横坐标，以pH为纵坐标，作图（以HCl滴定NaOH为例）
开始时由于待测液的浓度较大，加入少量的标准液对其pH影响不大。当接近滴定终点（pH=7）时，很少
量（0.04mL，约一滴）的碱或酸就会引起溶液pH突变。
三、酸碱中和滴定的误差分析
由c ＝可知，c 和V 均为定值，所以c 的误差主要来自V ，V 偏大则c 偏高，V 偏小则
待测 标准 待测 待测 标准 标准 待测 标准
c 偏低。
待测
（1）若以盐酸标准液滴定未知浓度的NaOH溶液，常见的误差分析如下：
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步骤 操作 V 标准 c 待测
酸式滴定管未用标准溶液润洗 变大 偏高
碱式滴定管未用标准溶液润洗 变小 偏低
洗涤
锥形瓶用待测溶液润洗 变大 偏高
锥形瓶洗净后还留有蒸馏水 不变 无影响
取液 放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失 变小 偏低
酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失 变大 偏高
振荡锥形瓶时部分液体溅出 变小 偏低
滴定 部分酸液滴出锥形瓶外 变大 偏高
溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴定后再加一滴NaOH溶 变大 偏高
液无变化滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或前仰后俯) 变小 偏低
读数
滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或前俯后仰) 变大 偏高
若配制NaOH溶液，所取的NaOH固体部分潮解 变大 偏高
若配制NaOH溶液，所取的NaOH固体中含有不与酸反应的杂
变大 偏高
质
配制
若配制NaOH溶液，所取的NaOH固体中含有与酸反应的杂质
标准液 变大 偏高
（NaCO）
2 3
若配制NaOH溶液，所取的NaOH固体中含有与酸反应的杂质
变小 偏低
（NaO）
2
（2）若先配制NaOH标准液，滴定未知浓度的盐酸，配制NaOH标准液时：
步骤 操作 V 标准 c 待测
NaOH固体部分潮解 偏高 偏高
配制 NaOH固体中含有不与酸反应的杂质 偏高 偏高
NaOH
NaOH固体中含有与酸反应的杂质（NaCO） 偏高 偏高
标准液 2 3
NaOH固体中含有与酸反应的杂质（NaO） 偏低 偏低
2
对点训练
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题型一：滴定管的结构
杨sir化学，侵权必究
【变1】在一支50 mL酸式滴定管中盛入0.1 mol／L HCl溶液，其液面恰好在20 mL刻度处。若把滴定管
中的溶液全部放入锥形瓶中，滴人3滴酚酞试液，然后以0.1 mol／L NaOH溶液进行滴定，当溶液刚好变
为浅红色时，消耗NaOH镕液的体积
A．等于20 mL D．小于20 mL C．等于30 mL D．大于30 ml
题型二：滴定终点与指示剂
杨sir化学，侵权必究
【例2】下列滴定中，指示剂的选择或滴定终点颜色变化有错误的是
选项 滴定管中的溶液 锥形瓶中的溶液 指示剂 滴定终点颜色变化
A NaOH溶液 CHCOOH溶液 酚酞 无色→浅红色
3
B HCl溶液 氨水 酚酞 浅红色→无色
C 酸性KMnO 溶液 KSO 溶液 无 无色→浅紫红色
4 2 3
D 碘水 亚硫酸溶液 淀粉 无色→蓝色
A．A B．B C．C D．D题型三：中和滴定误差分析
杨sir化学，侵权必究
【变3-2】用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的氢氧化钠溶液时，下列实验操作会引起测量结果偏高的是
①用天平称量氢氧化钠固体时，将小烧杯放在右盘，砝码放在左盘，并移动游码使之平衡
②配制烧碱溶液时，将称量后的氢氧化钠固体溶于水，立即移入容量瓶，将洗涤烧杯的液体注入容量瓶后，
加蒸馏水至刻度线
③滴定前滴定管中无气泡，滴定后有气泡
④酸式滴定管用蒸馏水洗后，未用标准液润洗
⑤读取滴定管终点读数时，仰视刻度线
A．①②③④⑤ B．②③④⑤ C．②④⑤ D．③④⑤
题型四：酸碱中和滴定曲线
杨sir化学，侵权必究
【变4-1】下图是盐酸与氢氧化钠溶液相互滴定的滴定曲线，下列叙述正确的是
A．酚酞不能用作本实验的指示剂
B．盐酸的物质的量浓度为1 mol·L-1
C．P点时恰好完全中和，溶液呈中性
D．曲线b是氢氧化钠溶液滴定盐酸的曲线
题型五：酸碱中和滴定综合考查
杨sir化学，侵权必究
【例5】用0.2000mol·L-1的标准NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸，其操作可分为如下几步：
①用蒸馏水洗涤碱式滴定管，注入0.2000mol·L-1的标准NaOH溶液至“0”刻度线以上
②固定好滴定管并使滴定管尖嘴充满液体
③调节液面至“0”或“0”刻度线以下，并记下读数
④量取20.00mL待测液注入润洗过的锥形瓶中，并加入2滴酚酞溶液
⑤用标准液滴定至终点，记下滴定管液面读数
⑥重复以上滴定操作2~3次请回答下列问题：
（1）以上步骤有错误的是___(填编号)。
（2）步骤④中，量取20.00mL待测液应使用___(填仪器名称)。
（3）步骤⑤滴定时眼睛应注视__；判断到达滴定终点的依据是___。
（4）以下是实验数据记录表
NaOH溶液体积(mL)
滴定次数 盐酸体积(mL)
滴定前 滴定后
1 20.00 0.00 18.10
2 20.00 2.20 18.40
3 20.00 2.00 18.16
从表中可以看出，其中1次滴定记录的NaOH溶液体积明显和另外两次的体积相差过大，其可能的原因是
___。
A．锥形瓶装液前，留有少量蒸馏水
B．滴定结束时，仰视计数
杨sir化学，侵权必究
C．滴定前滴定管尖嘴有气泡，滴定结束无气泡
D．滴定过程刚变色就立即停止滴定
（5）根据表中记录数据，通过计算可得，该盐酸浓度为___mol·L-1。(保留4位有效数字)
题型六：氧化还原滴定
杨sir化学，侵权必究
【例6】某学习小组用“间接碘量法”测定CuCl ·2H O晶体的纯度(杂质不参与反应)，过程如下：取1.90g试
2 2
样溶于水，加入过量KI固体，充分反应，生成白色沉淀(CuI)。过滤，将滤液稀释为100 mL，取20.00mL
于锥形瓶中，滴加指示剂，用0.1000mol/LNa SO 标准溶液进行滴定，消耗体积为20.00mL。己知：I+2
2 2 3 2
= +2I-。下列说法错误的是
A．该实验中指示剂为淀粉溶液
B．加入过量KI固体发生的反应为：2Cu2+ + 4I- = 2CuI↓+I
2
C．该样品CuCl ·2H O晶体的纯度为：90%
2 2
D．NaSO 标准溶液应该装在酸式滴定管中
2 2 3
【变6-2】含硫化合物在生产生活中应用广泛，科学使用对人体健康及环境保护意义重大。
(1)红酒中添加一定量的SO 可以防止酒液氧化，这应用了SO 的___________性。
2 2
(2)某水体中硫元素主要以SO 形式存在，在酸性条件下，该离子会导致水体中有黄色浑浊并可能有刺激
2
性气味产生，原因是 ___________。(用离子方程式说明)
(3)实验室采用滴定法测定某水样中亚硫酸盐含量：滴定时，KIO 和KI在盐酸作用下析出I： 5I-+ IO + 6H+ =3I +3H O
3 2 2 2
生成的I 再和水样中的亚硫酸盐反应： I+ SO + H O = 2H++2I-+ SO
2 2 2
①滴定到终点时的现象是：___________
②若滴定前盛标准液的滴定管没有用标准液润洗，则测定结果将___________(填“偏大、偏小、不变”)。
③滴定终点时，100mL 水样共消耗x mL标准溶液。若消耗lmL标准溶液相当于SO 的质量1g，则该水
样中SO 的含量为___________g/L
杨sir化学，侵权必究
【变7】某学生用 溶液滴定某未知浓度的盐酸溶液，其操作可分解为如下几步：
A．用蒸馏水洗净滴定管
B．用待测定的溶液润洗酸式滴定管
C．用酸式滴定管取稀盐酸 ，注入锥形瓶中，加入酚酞
D．另取锥形瓶，再重复操作 次
E．检查滴定管是否漏水
F．取下碱式滴定管用标准 溶液润洗后，将标准液注入碱式滴定管“0”刻度以上 处，再把
碱式滴定管固定好，调节液面至“0”刻度或“0”刻度以下
G．把锥形瓶放在滴定管下面，瓶下垫一张白纸，边滴边摇动锥形瓶直至滴定终点，记下滴定管液面所在
刻度
完成以下填空：（1）滴定时正确操作的顺序是(用序号字母填写)：
___________→___________→ →___________→___________→___________→ 。
（2）操作 中应该选择图中滴定管___________(填“甲”或“乙”)。
（3）滴定时边滴边摇动锥形瓶，眼睛应注意观察___________。
（4）滴定结果如表所示：
杨sir化学，侵权必究
标准溶液的体积
滴定次数 待测液体积
滴定前刻度 滴定后刻度
1 25.00 1.02 21.03
2 25.00 0.30 20.30
3 25.00 0.20 20.19
计算该盐酸的物质的量浓度为___________ (精确至0.0001)。
（5）下列操作会导致测定结果偏高的是______
A．锥形瓶洗净后用待测液润洗
B．碱式滴定管在装液前未用标准 溶液润洗
C．滴定过程中，锥形瓶摇荡得太剧烈，锥形瓶内有液滴溅出
D．达到滴定终点时，仰视读数
E．碱式滴定管尖嘴部分在滴定前没有气泡，滴定终点时发现气泡
F．锥形瓶洗净后残留有一部分蒸馏水
（6）氧化还原滴定与酸碱中和滴定类似(用已知浓度的氧化剂溶液滴定未知浓度的还原剂溶液或反之)。测
血钙的含量时，进行如下实验：
①将 血液用蒸馏水稀释后，向其中加入足量草酸铵 晶体，反应生成 沉淀，将沉淀
用稀硫酸处理得 溶液。
杨sir化学，侵权必究
②将①得到的 溶液，再用酸性 溶液滴定，氧化产物为 ，还原产物为 。
③终点时用去 的 ，溶液 。
Ⅰ：写出酸性高锰酸钾与草酸反应的离子方程式___________。
Ⅱ：判断滴定终点的现象是___________。
Ⅲ：计算血液中钙离子的浓度为___________ 。
提分特训
小杨老师 15521324728 侵权必究【题1】下列实验误差分析不正确的是
A．用润湿的 试纸测稀碱溶液的 ，测定值偏小
B．中和热测定实验中，用铜制环形搅拌器代替环形玻璃搅拌棒，所测放出的热量偏小
C．用标准 溶液滴定 溶液来测定其浓度，选择酚酞为指示剂
D．用酸式滴定管盛放盐酸溶液，滴定前开始调节液面时，仰视读数，滴定后正常读数，最终会使所测液
体体积偏低
【题2】用已知物质的量浓度的HCl溶液滴定未知浓度的NaOH溶液时，下列操作会导致测定结果偏高的
是
①酸式滴定管用蒸馏水洗后未用待装液润洗；②碱式滴定管用蒸馏水洗后未用待装液润洗；③滴定前酸式
滴定管尖嘴处未充满溶液，滴定终点充满溶液；④取碱液时滴定管尖嘴处未充满溶液，取完后，充满溶液；
⑤锥形瓶用蒸馏水洗后再用待测液润洗；⑥滴定时摇动锥形瓶将液体溅出瓶外；⑦滴定过程中，滴定管漏
出液体，溅至锥形瓶外；⑧读取标准溶液体积时，滴定前仰视，滴定后俯视。
A．②④ B．①③⑤⑦ C．④⑧ D．②④⑥⑧
杨sir化学，侵权必究
【题3】下列图示或根据图示所得出的结论正确的是
A．图甲表示相同pH的盐酸和醋酸加水稀释过程中pH的变化，则曲线a代表醋酸
B．图乙表示温度不变，向0.1mol·L-1NH Cl溶液中滴加0.1mol·L-1盐酸时，溶液中 随盐酸体积的变
4
化关系
C．图丙表示密闭容器中CH(g)+HO(g) CO(g)+3H(g)到达平衡时，CH 的平衡转化率与压强、温度的变
4 2 3 4
化关系曲线，说明该反应为吸热反应且P
