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第 31 讲 卤族元素
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知识精讲
一、卤族元素概述
1. 定义
卤族元素为第VIIA族的元素，包括氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、碘(I)、砹(At)。
2. 原子结构
元素 元素 核电 原子结构 最外层 电子 原子
族
名称 符号 荷数 示意图 电子数 层数 半径
氟
氯
卤 随着核电荷
族 数的增加，
元 溴 原子半径逐
素 渐______
碘3. 相似性与递变性
① 相似性：最外层电子数都是_____，容易______一个电子。
② 递变性：随着核电荷数逐渐增大，电子层数逐渐________，原子半径逐渐________。
二、卤素的物理性质
卤素单质 颜色和状态 密度 熔点/℃ 沸点/℃
F 淡黄绿色气体 1.69 g/L(15 ℃) －219.6 －188.1
2
Cl 黄绿色气体 3.214 g/L(0 ℃) －101 －34.6
2
Br 深红棕色液体 3.119 g/cm3(20 ℃) －7.2 58.78
2
I 紫黑色固体 4.93 g/cm3 113.5 184.4
2
1. 相似性
都有颜色，有毒，在水中溶解度不大。
2. 递变性
随着核电荷数逐渐增大，颜色逐渐加深，熔、沸点逐渐______，密度逐渐______。
三、卤素单质的化学性质
1. 与氢气反应
卤素单质 反应条件 化学方程式 产物稳定性
F 暗处（爆炸） H＋F===2HF 很稳定
2 2 2
Cl 光照或点燃 H＋Cl============2HCl 较稳定
2 2 2
Br 加热 H＋Br =====2HBr 不如氯化氢稳定
2 2 2
I 不断加热 H＋I 2HI 不稳定
2 2 2
①与氢气反应的难易程度：_________________
F 、Cl 、Br 、I
2 2 2 2 ②与氢气反应的剧烈程度：_________________
结论 →
③生成的氢化物的稳定性：_________________
④卤素的非金属性强弱：___________________
2. 卤素单质间的置换反应
实验操作 实验现象 实验原理（化学方程式）
将少量氯水滴入盛有KBr溶液
无色变_____色
的试管中，用力振荡试管
将少量氯水滴入盛有KI溶液的
无色变_____色
试管中，用力振荡试管
将少量溴水滴入盛有KI溶液的
无色变_____色
试管中，用力振荡试管
①卤素单质的氧化性顺序由强到弱依次是：____________________
实验结论
②卤素离子的还原性顺序由强到弱依次是：____________________3. 卤素单质与水反应
① 卤素单质与水发生的反应可用通式表示：X + H O === HX + HXO（X表示Cl、Br、I）
2 2
② F 与水反应的化学方程式为：2F + 2HO === 4HF + O
2 2 2 2
四、卤素化学性质递变性的微观解释
核电荷数减少→电子层数减少→对电子引力增强→越容易得到电子→元素的非金属性增强→单质的氧化性
增强。
五、元素非金属性强弱的判断方法
1. 与H 化合越_______，非金属性越强。
2
2. 与H 生成的气态氢化物越_______，非金属性越强。
2
3. _______氧化物对应水化物的酸性越_____，非金属性越强。
4. 单质氧化性越______或阴离子还原性越______，非金属性越强。
对点训练
题型一：卤素单质的结构与性质
【例1】(2021·莎车县第一中学高一期中)氯、溴、碘单质的化学性质相似，主要原因是( )
A．单质均有颜色 B．均为双原子分子
C．原子最外层电子数均为7 D．均为非金属元素
题型二：卤素单质及化合物的性质
【例4】（2021·广东华侨中学高一期中）已知卤素单质的氧化性强弱为F＞Cl＞Br ＞I，排在前面的卤素
2 2 2 2
单质可将排在后面的卤素从它的盐溶液中置换出来，如Cl+2NaBr=2NaCl+Br 。下列说法或化学方程式不
2 2
成立的是
A．Cl 与I-在水溶液中不能大量共存
2
B．2NaF+I =2NaI+F
2 2
C．还原性：Cl-＜Br-＜I-
D．少量Cl 通入到NaBr和NaI的混合溶液中，Cl 优先氧化I-
2 2【例5】某学生往一支试管里按一定次序分别加入下列几种物质：A．KI溶液 B．淀粉溶液 C．NaOH
溶液 D．氯水，发现溶液颜色按下面次序变化：①无色→②棕黄色→③蓝色→④无色。依据溶液颜色的
变化回答下列问题：
(1)加入以上药品的顺序是___________________________________________________
(2)写出①→②的离子反应方程式：_____________________________________________
(3)写出③→④的化学反应方程式：_____________________________________________
题型三：类卤化合物/拟卤素的性质
【变6-2】（2021·全国·高三专题练习）BrCl是一种卤素互化物，与Cl 性质相似，也能与水或碱溶液反应。
2
下列说法正确的是
A．BrCl与水反应生成HBrO和HCl，该反应属于氧化还原反应
B．1molBrCl与KBr溶液完全反应时转移的电子为1mol
C．BrCl可与Cl 反应得到Br
2 2
D．BrCl与稀氢氧化钠溶液反应可生成NaBr和NaClO
【变7-1】（2021·全国·高三专题练习）(CN) 、(OCN) 、(SCN) 等化合物的性质与卤素单质相似，称为“类
2 2 2
卤素”。已知卤素单质和“类卤素”的氧化性由强到弱的顺序为：F、(OCN) 、Cl、Br 、(CN) 、(SCN) 、
2 2 2 2 2 2
I。下列叙述正确的是（ ）
2
A．反应I2SCN-2I-(SCN) 能自发进行
2 2
B．反应Cl2CN-2Cl-(CN) 不能自发进行
2 2
C．还原性：F-OCN-Br-SCN-
D．“类卤素”在碱性溶液中不能发生自身的氧化还原反应
题型四：元素非金属性强弱的判断
【变8-1】（2021·安徽省蚌埠第三中学高一月考）下列有关叙述中，能说明非金属元素M比N的非金属性
强的是
A．非金属单质N能从M的化合物中置换出非金属单质M
B．M 原子比N原子容易得到电子
C．气态氢化物水溶液的酸性H M＞HN
m n
D．氧化物水化物的酸性H MO ＞HNO
m x n y
【变8-2】（2021·全国·高一课时练习）下列有关叙述：①非金属单质M能从N的化合物中置换出非金属
单质N；②M原子比N原子容易得到电子；③单质M跟H 反应比N跟H 反应容易得多；④气态氢化物水
2 2
溶液的酸性H M＞HN；⑤氧化物对应水化物的酸性H MO＞HNO；⑥熔点M＞N，能说明M比N的非
m n m x n y
金属性强的是( )A．①②③ B．②⑤
C．①②③④⑤ D．全部
题型五：卤素的综合实验
【例10】某学生做同主族元素性质递变规律的实验时，自己设计了一套实验方案，并记录了有关实验现象。
请你帮助该学生整理并完成实验报告。
(1)实验目的：____________________________________________________。
(2)实验用品：仪器：①________；②________(请填写两种主要玻璃仪器)。
药品：氯水、溴水、溴化钠溶液、碘化钾溶液、四氯化碳。
(3)实验内容：
序号 实验方案 实验现象
① 将少量氯水滴入盛有少量NaBr溶液的试管中，振荡； 加入氯水后，溶液由无色变为橙色
② 将少量溴水滴入盛有少量KI溶液的试管中，振荡； 加入溴水后，溶液由无色变为褐色
(4)实验结论：__________________________________________。
(5)问题和讨论：
同一主族元素，自上而下，元素原子的电子层数增多，原子半径________，原子核对最外层电子的吸引力
逐渐________。
提分特训
【题1】（2020·云南·陇川县民族中学高二期末）下列化学方程式或离子方程式书写有误的是（ ）
A．Cl＋2I－===I ＋2CI－ B．I＋2Br－===Br ＋2I－
2 2 2 2
C．Cl＋2Br－===Br ＋2Cl－ D．Br ＋HO===HBr＋HBrO
2 2 2 2
【题2】(2021·甘肃省武威市民勤县第四中学高一期中)下列不能使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝的是( )
A．氯化钾 B．溴水 C．碘酒 D．氯气
【题3】（2020·全国·高三专题练习）氰 的化学性质与卤素 很相似，化学上称之为拟卤素，其氧
化性介于 和 之间，下列有关反应方程式正确的是
A． 和KCN溶液之间不发生反应
B．向KCN溶液中加入碘水：C． 和HCN反应： 浓
D．在NaI和KCl混合溶液中通入少量 ：
【题4】(2021·黔西南州同源中学高一期末)砹(At)是原子序数最大的卤族元素，对砹及其化合物的叙述，不
正确的是( )
A．与H 化合的能力：At <I B．砹在常温下为白色固体
2 2 2
C．砹难溶于水，易于四氯化碳 D．砹原子的最外层有7个电子
【题5】（2020·福建福州·高三期中）下列离子方程式中表达正确的是（ ）
A．NaHS溶液中滴加少量的硫酸铜溶液：2HS－+Cu2+＝CuS↓+HS↑
2
B．将酸性KMnO 溶液滴入双氧水中，得到无色溶液：2 +H O+6H+=2Mn2++3O ↑+4H O
4 2 2 2 2
C．ICl和Cl 的化学性质相似，将ICl通入KOH溶液中：ICl+2OH－＝I－+ClO－+H O
2 2
D．1.5 mol·L−1 100 mL的FeBr 溶液中通入3.36 L（标准状况）Cl：2Br－+Cl＝Br +2Cl－
2 2 2 2
【题6】（2021·甘肃·永昌县第一高级中学高一期末）关于卤素(用X表示)的下列叙述不正确的是
A．卤素单质与水反应均可用X+H O HXO+HX表示
2 2
B．虽然Cl的非金属性比Br的强，但盐酸的酸性比氢溴酸的酸性弱
C．卤素单质的密度从F→I，随相对分子质量增大而增大
2 2
D．卤素原子半径越小，对应的氢化物越稳定
提分作业
【练1】（2021·全国·高一期末）卤族元素是最活泼的一族非金属元素，下列关于卤族元素的说法正确的是
A．从上到下卤素单质的氧化性增强
B．从上到下，卤素原子的电子层数依次增多，原子半径依次减小
C．从F到I，原子核对最外层电子的吸引能力依次减弱，原子得电子能力依次减弱
D．卤素单质与H 化合的难易程度为F<Cl<Br <I
2 2 2 2 2
【练2】（2021·江西·宜春九中高一月考）关于卤素X(依次为Cl、Br、I)的下列叙述不正确的是
A．上述卤素单质与水反应均可用X+H O HXO+HX表示
2 2
B．相对分子质量小的卤素单质可将相对分子质量大的卤素从它的卤化物溶液里置换出来C．卤素单质的颜色随相对分子质量增大而加深
D．HX都极易溶于水，它们的热稳定性随核电荷数增加而增强
【练3】（2021·广西·平桂高中高一月考）下列关于卤化氢的说法中，不正确的是
A．卤化氢中HF最稳定
B．卤素原子序数越大，卤素单质越难与氢气反应
C．卤素原子序数越大，其氢化物越稳定
D．卤素单质与氢气越难反应，生成的氢化物越不稳定
【练4】（2021·全国·高一课时练习）溴化碘(IBr)的化学性质跟Cl、Br 和I 相似，下列有关溴化碘的叙述
2 2 2
中，错误的是
A．溴化碘通常作氧化剂
B．溴化碘跟水的反应属于氧化还原反应
C．溴化碘跟NaOH溶液反应后生成NaBr、NaIO和水
D．溴化碘能跟多数金属反应生成溴化物及碘化物
【练5】（2020·安徽·六安一中高一期末）氰 ，硫氰 等称为拟卤素，与卤素单质性质相似，它
们的阴离子与也卤素阴离子性质相似，阴离子的还原性顺序为： ，又知，拟卤
素形成的无氧酸和含氧酸一般为弱酸，下列反应中，不合理的是（ ）
A． 浓
B．
C．
D．
【练6】（2019·上海市杨浦高级中学高一期末）氰气分子式为(CN) ，其性质与卤素单质(如氯气)相似，在
2
化学上称为类卤化合物，以下关于(CN) 的叙述不正确的是
2
A．可与活泼金属直接发生化学反应 B．能与水反应
C．能与氢氧化钠溶液反应 D．化学反应中常只能做氧化剂
【练7】（2020·江苏·南通市海门实验学校高一期中）下列事实能说明非金属性Cl＞I的是
A．Cl+2I-=2Cl- +I B．沸点：HI＞HCl
2 2
C．酸性：HClO＞HIO D．颜色：I＞Cl
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