当前位置:首页>文档>实验活动2强酸与强碱的中和滴定(精讲)(解析版)_高化_595801221724高中化学新人教版选择性必修一二三电子版教案PPT课件高中试卷_选择性必修1册(人教版)_专项练习

实验活动2强酸与强碱的中和滴定(精讲)(解析版)_高化_595801221724高中化学新人教版选择性必修一二三电子版教案PPT课件高中试卷_选择性必修1册(人教版)_专项练习

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实验活动2强酸与强碱的中和滴定(精讲)(解析版)_高化_595801221724高中化学新人教版选择性必修一二三电子版教案PPT课件高中试卷_选择性必修1册(人教版)_专项练习
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实验活动2 强酸与强碱的中和滴定(精讲) 思维导图例题精讲 【例1】(2022高二·咸阳)实验小组欲用0.5000mol•L-1标准NaOH溶液标定未知浓度的HSO 溶液,其操 2 4 作分为如下几步: ①用蒸馏水洗涤碱式滴定管,注入0.5000mol•L-1标准NaOH溶液至“0”刻度线以上; ②固定好滴定管并使滴定管尖嘴充满液体; ③调节液面至“0”或“0”刻度线以下,并记下读数; ④量取20.00mL待测液注入润洗过的锥形瓶中,并加入2滴酚酞溶液; ⑤用标准液滴定至终点,记下滴定管液面读数; ⑥重复以上滴定操作2~3次。 请回答下列问题: (1)以上步骤有错误的为 个。 (2)排除碱式滴定管中气泡的方法应采用如图所示操作中的 (填序号)。 (3)步骤⑤滴定时眼睛应注视;到达滴定终点的现象是 。 (4)以下是实验数据记录表: 标准NaOH溶液体积(mL) 滴定次数 待测液体积(mL) 滴定前 滴定后 1 20.00 0.00 18.10 2 20.00 2.20 18.40 3 20.00 2.00 18.16 根据表中数据计算该HSO 溶液的物质的量浓度为 mol/L。 2 4 (5)下列操作可能使所测HSO 溶液的浓度偏高的是____(填字母)。A.锥形瓶装液前,留有少量蒸馏水 2 4 A.碱式滴定管盛装标准液前未润洗 B.滴定前滴定管尖嘴有气泡,滴定结束无气泡 C.滴定过程中刚变色就立即停止滴定 【答案】(1)2 (2)③(3)滴入最后一滴标准NaOH溶液时,溶液恰好由无色变为浅红色,且半分钟内不褪色 (4)0.2023 (5)A;B 【解析】(1)由题给操作步骤可知,步骤①用蒸馏水洗涤碱式滴定管后没有用氢氧化钠标准溶液润洗滴 定管,会使消耗标准溶液的体积偏大,导致所测结果偏高;步骤④用待测液润洗锥形瓶会使待测液中溶质 的物质的量偏大,导致所测结果偏高,则①④操作不正确,故答案为:2; (2)碱式滴定管排气泡需要将尖嘴朝上,这样便于把气泡排除,即采用如图所示操作中的③,故答案为: ③; (3)骤⑤滴定时,眼睛应注视锥形瓶中溶液颜色变化;当硫酸和氢氧化钠溶液完全反应后,再滴入氢氧 化钠溶液,溶液会由由无色变为粉红色,则判断到达滴定终点的依据是滴入最后一滴标准液,溶液由无色 变为粉红色,且半分钟不恢复原来颜色,故答案为:滴入最后一滴标准液,溶液由无色变为粉红色,且半 分钟不恢复原来颜色; (4)由表格数据可知第一次实验中记录消耗氢氧化钠溶液体积明显多于后两次,舍去;由2、3次滴定记 录的氢氧化钠溶液体积可知,消耗氢氧化钠溶液的体积为 16.18mL, 则硫酸的浓度为 0.2023mol/L,故答案为:0.2023。 (5)A.锥形瓶装液前,留有少量蒸馏水不影响标准溶液的体积和待测液中溶质的物质的量,对实验结果 无影响,故不正确; B.碱式滴定管盛装标准液前未润洗,使消耗标准溶液的体积偏大,导致所测结果偏高,故正确; C.滴定前滴定管尖嘴有气泡,滴定结束无气泡使消耗标准溶液的体积偏大,导致所测结果偏高,故正确; D.滴定过程刚变色就立即停止滴定可能使消耗标准溶液的体积偏小,导致所测结果偏低,故不正确; 故答案为:BC; 【例2】(2022高二·浙江)硫酸亚铁铵 是一种重要的化学试剂,样品中铁含 量的测定可以采用酸性高锰酸钾滴定的方法。高锰酸钾标准溶液可用性质稳定、摩尔质量较大的基准物质 草酸钠( )进行标定。实验步骤如下:步骤一:先粗略配制浓度约为 的高锰酸钾溶液250mL: 步骤二:称取草酸钠固体mg放入锥形瓶中,加入适量水溶解并加硫酸酸化,加热到70~80℃立即用 滴定,从而标定 浓度为 ; 步骤三:称取样品2.031g,放入锥形瓶并用适量水溶解,然后分成三等份; 步骤四:用标准 溶液滴定步骤三所配样品溶液,三次实验达到终点时消耗标准液体积如下: 序号 滴定前读数/mL 滴定后读数/mL 1 0.10 20.15 2 2.20 25.30 3 1.30 21.25 (1)写出用草酸标定高锰酸钾反应原理的离子方程式 。 (2)步骤一中至少需要用到的玻璃仪器有烧杯、 、 。 (3)步骤二中需要对m的值进行预估,你的预估依据是 。 a.所加硫酸的体积和浓度 b.反应的定量关系 c.滴定管的最大容量 d.用于溶解草酸钠的水的体积 (4)在测定过程中,选出正确的滴定操作并排序 :检查是否漏水→蒸馏水洗涤→标准液润 洗滴定管→( )→( )→( )→( )→到达滴定终点,停止滴定,记录读数 a.轻轻转动酸式滴定管的活塞,使滴定管尖嘴部分充满溶液,无气泡 b.调整管中液面至“0”或“0”刻度以下,记录读数 c.调整管中液面,用胶头滴管滴加标准液恰好到“0”刻度 d.锥形瓶放于滴定管下,边摇边滴定,眼睛注视锥形瓶内颜色变化 e.装入标准 溶液至“0”刻度以上2~3mL,固定好滴定管 f.锥形瓶放于滴定管下,边摇边滴定,眼睛注视滴定管内液面变化 g.将滴定管尖向上弯曲,轻轻挤压玻璃珠使滴定管的尖嘴部分充满溶液至无气泡 (5)样品中铁元素的质量分数为 。 (6)以下操作会造成测定结果偏低的是____。 A.达到滴定终点读取数据时,俯视视滴定管液面 B.锥形瓶未用待测液润洗 C.盛装标准溶液的滴定管,滴定前尖嘴处有气泡,滴定后气泡消失D.溶液颜色变化后,立即读数 【答案】(1) (2)玻璃棒;量筒 (3)bc (4)e-a-b-d (5)17.4% (6)A;D 【解析】(1) (H+)→Mn2+、NaC O→CO 反应中其他元素没有得、失电子,据Mn和C的化合价 2 2 4 2 变化分析, 与NaC O 的物质的量之比为2:5,再据原子守恒和电荷守恒草酸标定高锰酸钾反应原 2 2 4 理的离子方程式: ; (2)粗略配浓度约为 的高锰酸钾溶液250mL步骤有计算、称量、溶解、冷却等操作,一般 用托盘天平称量,用药匙取用药品,用量筒量取水在烧杯中溶解,冷却,并用玻璃棒搅拌,所以至少需要 用到的玻璃仪器为:烧杯、玻璃棒、量筒; (3)步骤二中需要根据滴定管的最大容量,确定可能用到的KMnO 的体积,粗略计算出其物质的量,并 4 通过反应的定量关系计算用到的草酸钠的量,故答案为:bc; (4)滴定步骤包含检漏、洗涤、润洗、注液、调液,读数,滴定,滴定终点,接下来的排列顺序为: e- a-b-d; (5)实验达到终点时消耗标准液体积分别为:20.15mL-0.1mL=20.05mL,25.30mL-2.2mL=23.1mL(舍去), 21.25mL-1.3mL=19.95mL,平均体积=(20.05mL+19.95mL)÷2=20.0mL, 根据 ,可知 ,样品中铁元素质量分数为: ; (6)A.达到滴定终点读取数据时,俯视视滴定管液面,标准液体积偏小,结果偏低,A正确; B.锥形瓶未用待测液润洗,对结果无影响,B不正确; C.盛装标准溶液的滴定管,滴定前尖嘴处有气泡,滴定后气泡消失,消耗标准液体积偏大,结果偏大,C不正确; D.溶液颜色变化后,立即读数,消耗标准液体积偏小,结果偏小,D正确; 故答案为:AD。 【一隅三反】 1.(2022高二·宝应)实验室中有一未知浓度的稀盐酸,某学生为测定盐酸的浓度在实验室中进行如下实 验。 ①配制100mL 0.10 mol·L-1 NaOH标准溶液。 ②取20.00mL待测稀盐酸溶液放入锥形瓶中,并滴加2~3滴酚酞作指示剂,用自己配制的标准NaOH溶 液进行滴定。重复上述滴定操作2~3次,记录数据如下。 NaOH溶液的浓度 滴定完成时,NaOH溶液滴入的体 待测盐酸溶液的体积 实验编号 (mol/L) 积(mL) (mL) 1 0.10 22.62 20.00 2 0.10 22.72 20.00 3 0.10 22.80 20.00 请完成下列问题: (1)配制NaOH标准溶液时,用到的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、 、胶头滴管。 (2)滴定达到终点的现象是 。 (3)根据上述数据,可计算出该盐酸的浓度约为 (保留两位有效数字) (4)如下图所示,排去碱式滴定管中气泡的方法应采用操作 ,然后轻轻挤压玻璃球使尖嘴部分 充满碱液。 (5)在上述实验中,下列操作(其他操作正确)会造成测定结果偏高的有____。 A.滴定终点读数时俯视读数 B.锥形瓶水洗后未干燥 C.酸式滴定管使用前,水洗后未用待测盐酸溶液润洗 D.称量前NaOH固体中混有NaCO 固体 2 3E.碱式滴定管尖嘴部分有气泡,滴定后消失 F.滴定过程中,锥形瓶的振荡过于激烈,使少量溶液溅出 G.配制好的NaOH标准溶液保存不当,部分与空气中的CO 反应生成了NaCO 2 2 3 【答案】(1)100mL容量瓶 (2)加入最后一滴氢氧化钠溶液,溶液由无色恰好变为浅红色,且半分钟不褪色 (3)0.11 mol·L-1 (4)丙 (5)D;E 【解析】(1)配制100mL 0.10 mol·L-1 NaOH标准溶液,用到的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、100mL容量瓶、 胶头滴管。 (2)滴定时,当溶液颜色变化且半分钟内不变色,可说明达到滴定终点,即酚酞在酸中为无色,在碱中 显浅红色,故答案为:加入最后一滴氢氧化钠溶液,溶液由无色恰好变为浅红色,且半分钟不褪色。 (3)三组数据均有效,消耗氢氧化钠的平均体积为: =22.71mL, c(待测)= = =0.11 mol·L-1; (4)碱式滴定管的气泡通常在橡胶管内,只要将滴定玻璃头朝上,并挤压橡皮管中的玻璃珠就可以将气 泡冲出,故答案为:丙。 (5)A.滴定终点读数时俯视读数,导致标准溶液的体积偏小,则待测溶液浓度偏低,故A不选; B.锥形瓶水洗后未干燥,对消耗标准液体积不产生影响,待测液浓度准确,故B不选; C.酸式滴定管使用前,水洗后未用待测盐酸溶液润洗,导致标准溶液的体积偏小,则待测溶液浓度偏低, 故C不选; D.称量前NaOH固体中混有NaCO 固体,导致标准溶液的体积偏大,则待测溶液浓度偏高,故D选; 2 3 E.碱式滴定管尖嘴部分有气泡,滴定后消失,导致标准溶液的体积偏大,则待测溶液浓度偏高,故E选; F.滴定过程中,锥形瓶的振荡过于激烈,使少量溶液溅出,导致标准溶液的体积偏小,则待测溶液浓度 偏低,故F不选; G.配制好的NaOH标准溶液保存不当,部分与空气中的CO 反应生成了NaCO,根据钠守恒,对V(标 2 2 3 准)无影响,待测液浓度准确,故G不选; 故答案为:DE。 2.(2022高二·浙江)硫代硫酸钠(Na SO)是中学阶段常见的化学试剂。 2 2 3(1)I.它在酸性条件下不稳定,可与稀硫酸发生反应: 。现利用该反 应探究外界条件对反应速率的影响。 实验编 0.1mol/L Na SO 溶液体 0.1mol/L H SO 溶液体 水的体 温 出现浑浊所用时 2 2 3 2 4 号 积/mL 积/mL 积/mL 度/℃ 间/s 1 4.0 3.0 1.0 20 2 2.0 3.0 V 20 1 3 V 3.0 3.0 30 2 完成此实验设计,其中:V= ,V= 1 2 (2)对比实验1、2可探究 对反应速率的影响。 (3)II.硫代硫酸钠易与空气中的CO、O 等反应而变质,现有研究性学习小组同学,测定实验室储存的 2 2 NaSO 样品的纯度。方法如下:准确称取10.00g样品,用蒸馏水溶解并定容至250mL,准确移取该溶液 2 2 3 25.00mL于锥形瓶中,加入2滴淀粉溶液,用0.1000mol/L碘的标准溶液滴定。反应原理为 。 滴定前,有关滴定管的正确操作为(选出正确操作并按序排列):检漏→蒸馏水洗涤→ →开始滴定。 a.烘干 b.装入滴定液至零刻度以上 c.调整滴定液液面至零刻度或零刻度以下 d.用洗耳球吹出润洗液 e.排除气泡 f.用滴定液润洗滴定管2至3次 g.记录起始读数 (4)本实验滴定过程中操作滴定管的图示正确的是____(填字母) A. B. C. D. (5)在接近终点时,使用“半滴操作”可提高测量的准确度。其方法是:将旋塞稍稍转动,使半滴溶液 悬于管口,用锥形瓶内壁将半滴溶液沾落, 继续摇动锥形瓶,观察 颜色变化。(请在横线上补全操作)(6)滴定终点的判断方法: 。 (7)本实验消耗碘的标准溶液20.00mL,则该样品的纯度为 (保留四位有效数字)。 (8)下列操作会使测得的样品纯度偏高的是____(填字母)。 A.滴定前有气泡,滴定结束时气泡消失 B.滴定管未用标准溶液润洗 C.滴定前仰视读数,结束时俯视读数 D.锥形瓶未润洗 【答案】(1)3.0;2.0 (2)浓度 (3)fbecg (4)A (5)再用少量蒸馏水冲洗锥形瓶内壁 (6)滴入最后半滴溶液,溶液变蓝,且半分钟内无变化 (7)63.20% (8)A;B 【解析】(1)探究影响反应速率的因素时,只能改变一个条件,所取0.1mol/L的HSO 体积相同,要保 2 4 证最终浓度相同,混合溶液的总体积应相同,即总体积为8mL,由此可得出:V=3.0,V=2.0。答案为: 1 2 3.0;2.0; (2)对比实验1、2,温度相同,HSO 的体积、浓度相同,而硫代硫酸钠的体积不同,则混合后浓度不同, 2 4 所以可探究浓度对反应速率的影响。答案为:浓度; (3)滴定前,进行检漏→蒸馏水洗涤,下一步应是标准液装入酸式滴定管,并做好滴定前的一切准备, 则应进行的一系列操作为:f.用滴定液润洗滴定管2至3次、b.装入滴定液至零刻度以上、e.排除气泡、c. 调整滴定液液面至零刻度或零刻度以下、g.记录起始读数, 故答案为:fbecg。答案为:fbecg; (4)A.使用酸式滴定管,操作规范,A正确; B.使用碱式滴定管,会造成橡皮管的腐蚀,B不正确; C.此操作易将活塞拉出,导致实验失败,C不正确; D.可以使用带有聚四氟乙烯活塞的滴定管,但操作不规范,D不正确; 故答案为:A。 (5)在接近终点时,使用“半滴操作”,其方法是:将旋塞稍稍转动,使半滴溶液悬于管口,用锥形瓶 内壁将半滴溶液沾落,再用少量蒸馏水冲洗锥形瓶内壁,继续摇动锥形瓶,观察颜色变化。答案为:再用少量蒸馏水冲洗锥形瓶内壁; (6)滴定终点时,应看到指示剂变色,但不褪色,判断方法为:滴入最后半滴溶液,溶液变蓝,且半分 钟内无变化。答案为:滴入最后半滴溶液,溶液变蓝,且半分钟内无变化; (7)本实验消耗碘的标准溶液20.00mL,则该样品的纯度为 =63.20%。答案为:63.20%; (8)A.滴定前有气泡,滴定结束时气泡消失,则读取的所用碘标准溶液的体积偏大,测得的样品纯度偏 高,A正确; B.滴定管未用标准溶液润洗,则碘标准溶液的浓度偏小,所用体积偏大,测得的样品纯度偏高,B正确; C.滴定前仰视读数,结束时俯视读数,则读取的所用碘的标准溶液的体积偏小,测得的样品纯度偏低,C 不正确; D.锥形瓶未润洗,对硫代硫酸钠的物质的量不产生影响,最终测得的样品纯度不变,D不正确; 故答案为:AB。答案为:AB。 3.(2022高二·辽宁)按要求回答下列问题: (1)一定温度下,现有a.稀盐酸、b.稀硫酸、c.稀醋酸三种酸。 ①相同体积、等pH的三种酸,使其恰好完全中和所需NaOH的物质的量由大到小的顺序是 (用 a、b、c表示)。 ②体积相同、物质的量浓度也相同的三种酸,向其中分别放入足量的锌(大小、形状相同),产生相同体积 的 (相同状况),则开始时反应速率由大到小的顺序为 (用a、b、c表示)。 (2)现用中和滴定法测定某盐酸的浓度,有关数据记录如表: NaOH标准液 滴定序号 待测液体积/ mL 滴定前的刻度/mL 滴定后的刻度/ mL 体积/ mL 1 25.00 2 25.00 1.50 31.50 30.00 3 25.00 5.00 31.34 26.34 ①用碱式滴定管盛装 的氢氧化钠标准液。排出碱式滴定管中气泡的方法应采用如图1所示 操作中的 (填“甲”、“乙”或“丙”),然后轻轻挤压玻璃球使尖嘴部分充满碱液。图1 ②第一次滴定前后, 滴定管中液面的位置如图2,该次滴定所用氢氧化钠标准液的体积为 。 ③实验中采用酚酞作为指示剂,判断滴定终点的现象:最后半滴加入时,锥形瓶中溶液从 色变 为 色,且半分钟内不变色。 ④根据所给数据,该盐酸的物质的量浓度为 mol/L。 ⑤出现了以下操作(其他操作正确),其中会造成测定结果(待测液浓度)偏高的有 (填标号)。 A.量取标准液的碱式滴定管未润洗 B.锥形瓶水洗后直接装待测液 C.酸式滴定管水洗后未用待测稀盐酸润洗 D.滴定到达终点时,俯视滴定管读数 E.滴定前碱式滴定管尖嘴部分有气泡,滴定后气泡消失 【答案】(1) ; (2)丙;26.30;无;粉红(或浅红);0.2632;AE 【解析】稀盐酸和稀硫酸属于强酸,在水中完全电离,稀醋酸属于弱酸,在水中部分电离;相同体积、等pH的三种酸,氢离子浓度相同,但弱酸稀醋酸中醋酸分子的物质的量浓度比盐酸和硫酸要大;体积相同、 物质的量浓度也相同的三种酸,硫酸电离的氢离子最多,醋酸电离的氢离子最少。 (1)①由分析可知,相同体积、等pH的三种酸,要使其恰好完全中和,稀醋酸所需NaOH的物质的量最 多,盐酸和硫酸消耗的NaOH的物质的量一样,即 ; ②体积相同、物质的量浓度也相同的三种酸,氢离子浓度大小为: ,则开始时反应速率由大到小的 顺序为 ; (2)①排出碱式滴定管中气泡的方法应采用如图1所示操作中的丙,才能顺利使气泡往上排除; ②由图2可知,滴定前体积为0.60mL,滴定后体积为26.90mL,所以滴定过程消耗的氢氧化钠标准液的体 积为:26.90mL-0.60mL=26.30mL; ③实验中采用酚酞作为指示剂,锥形瓶装的是盐酸, 所以滴定前溶液为无色,到达滴定终点后,氢氧化 钠过量,溶液为粉红色,所以滴定终点的现象:最后半滴加入时,锥形瓶中溶液从无色变成粉红色或浅红 色,且半分钟内不变色; ④表格中序号2消耗的氢氧化钠体积为30.00mL,与序号1,3的数据误差较大,应当为异常数据剔除掉, 则1,3两次滴定过程消耗的氢氧化钠溶液的平均体积为 ,所以该盐酸的物 质的量浓度为 ; ⑤A.量取标准液的碱式滴定管未润洗,导致标准液的浓度降低,使消耗的氢氧化钠溶液的体积偏大,导 致结果偏大; B.锥形瓶水洗后直接装待测液,不影响盐酸的物质的量,对滴定结果无影响; C.酸式滴定管水洗后未用待测稀盐酸润洗,会导致待测的稀盐酸浓度降低,保持待测液为25mL的情况 下,待测液中盐酸的物质的量偏少,导致滴定结果偏低; D.滴定到达终点时,俯视滴定管读数,使滴定后的体积读数偏小,导致消耗的氢氧化钠溶液的体积数据 偏小,实验结果偏低; E.滴定前碱式滴定管尖嘴部分有气泡,则滴定前的体积读数偏低,滴定后气泡消失,从而导致滴定前后 的体积读数差偏大,导致结果偏高;故答案为:AE。 4.(2022高二·乐山)硫代硫酸钠(Na SO),又名大苏打,在化学实验中应用广泛。实验室进行如下实验 2 2 3 测定某硫代硫酸钠样品的纯度(杂质不参与反应)。步骤I:准确称取10.00g产品,溶于蒸馏水配成250.00mL溶液。 步骤II:取25.00mL注入锥形瓶,加入指示剂,用0.05mol·L-1标准碘溶液滴定。(已知:2SO +I =S O 2 2 4 (无色)+2I-),回答下列问题: (1)步骤II中选用的指示剂为 ,滴定终点的现象为 。 (2)第一次滴定开始和结束时,滴定管中的液面如图,则消耗标准碘溶液的体积为 mL。 (3)重复上述操作,记录另两次数据如表,则产品中NaSO•5H O(M=248g/mol)的质量分数为 2 2 3 2 (精确到0.1%)。 滴定次数 滴定前/mL 滴定后/mL 第二次 0.50 19.50 第三次 0.22 20.22 (4)下列操作会使测得NaSO•5H O的质量分数偏大的是 。 2 2 3 2 a.用蒸馏水冲洗锥形瓶 b.读数时,滴定前俯视,滴定后仰视 c.滴定过程中,锥形瓶振荡过于剧烈,有少量溶液溅出 d.滴定管用蒸馏水洗净后,未用标准碘溶液润洗 【答案】(1)淀粉;加入最后一滴标准碘液,溶液由无色变为蓝色,且半分钟不褪色 (2)21.00 (3)49.6% (4)bd 【解析】(1)硫代硫酸钠溶液无色,用标准确碘溶液滴定时,淀粉遇到I 变蓝色,即滴定终点的现象为:加 2 入最后一滴标准碘液,溶液由无色变为蓝色,且半分钟不褪色,故答案为:淀粉;加入最后一滴标准碘液, 溶液由无色变为蓝色,且半分钟不褪色; (2)由图可知,起始读数为0.00mL,终点读数为21.00mL,故第一次消耗碘的标准溶液的体积为21.00mL, 故答案为:21.00; (3)第二次滴定数据为19.00mL,第三次滴定数据为20.00mL,平均消耗标准液体积为20.00mL,根据方程 式可知关系式为: ,则n( ) =2n(I )= 2,则产品中 的质量分数为 ,故答案为:49.6%; (4)a.蒸馏水冲洗锥形瓶不会影响待测液溶质的物质的量和标准溶液的体积,对测定结果无影响,a项不正 确; b.读数时,滴定前俯视,滴定后仰视,使消耗标准液的体积读数偏大,测定结果偏大,b项正确; c.滴定过程中,锥形瓶振荡过于剧烈,有少量溶液溅出,消耗标准液的体积偏小,测定结果偏小,c项不 正确; d.定管用蒸馏水洗净后,未用标准碘溶液润洗,标准液的浓度偏小,消耗标准液的体积偏大,测定结果 偏大,d项正确; 故答案为:bd。倒卖拉黑,关注更新免费领取,淘宝唯一每月更新店铺:知二教育