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命题猜想
本题历来是全国卷选择题中的狠角色，内容包括电离平衡、水解平衡及难溶物的溶解平
衡及平衡常数的计算，题目信息隐蔽。就全国卷而言，难度稳中趋降，反观地方卷，内
卷现象逐年严重。命题者为求图像的线性关系，往往对某些量作 p处理，需提前借助
pH的来历，领会其数学函数关系。
难点重点热点
掌握电离平衡、水解平衡、溶解平衡，溶液中粒子浓度比较与“三大守恒”，一定要对
真题反复揣摩，不厌其烦，举一反三，从而逐步熟练破题方法与解题技巧。
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重难 而发
1.【2022·全国·高考真题】常温下，一元酸 的 。在某体系中， 与 离子不能
穿过隔膜，未电离的 可自由穿过该膜(如图所示)。
设溶液中 ，当达到平衡时，下列叙述正确的是
A．溶液Ⅰ中 B．溶液Ⅱ中的HA的电离度 为
C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的 不相等 D．溶液Ⅰ和Ⅱ中的 之比为
【答案】B
【详解】A．常温下溶液I的pH=7.0，则溶液I中c(H+)=c(OH-)=1×10-7mol/L，c(H+)＜c(OH-)＋c(A-)，
A错误；B．常温下溶液II的pH=1.0，溶液中c(H+)=0.1mol/L，K = =1.0×10-3，c (HA)=c(HA)
a 总
+c(A-)，则 =1.0×10-3，解得 = ，B正确；
C．根据题意，未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶液I和II中的c(HA)相等，C错误；
D．常温下溶液I的pH=7.0，溶液I中c(H+)=1×10-7mol/L，K = =1.0×10-3，c (HA)=c(HA)
a 总
+c(A-)， =1.0×10-3，溶液I中c (HA)=(104+1)c(HA)，溶液II的pH=1.0，溶液II
总
中c(H+)=0.1mol/L，K = =1.0×10-3，c (HA)=c(HA)+c(A-)， =1.0×10-
a 总
3，溶液II中c (HA)=1.01c(HA)，未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶液I和II中的c(HA)相等，溶
总
液I和II中c (HA)之比为[(104+1)c(HA)]∶[1.01c(HA)]=(104+1)∶1.01≈104，D错误；
总
答案选B。
2.【2022·江西·模拟预测】25℃时，用 0.10mol·L-1NaOH 滴定 20 mL
0.10mol·L-1CHCOOH(K =1.8×10-5)溶液，滴定过程中由水电离出来的H+浓度的负对数[—lgc (H+)]与
3 a 水
NaOH 体积(V)的关系如图所示，(已知： lg 2 ≈ 0.3，lg 3 ≈ 0.5)。下列说法错误的是
A．a点对应溶液的 pH 约为2.2 B．b点对应的溶液中有：c(Na+)= c(CHCOO—)
3
C．c点溶液中存在平衡：CHCOO—+H O CHCOOH+OH— D．d点溶液中：—lgc (H+)=12.5
3 2 3 水
【答案】A
【分析】由图可知，a点为0.1mol/L醋酸溶液，b点为醋酸和醋酸钠混合溶液，溶液pH为7，c点醋
酸和氢氧化钠溶液恰好反应得到醋酸钠溶液，d点为等浓度的醋酸钠和氢氧化钠的混合溶液。
【详解】A．由电离常数公式可知，0.1mol/L醋酸溶液中c(H+)= =
= ×10−3mol/L，则溶液PH为2.85，故A错误；
B．由分析可知，b点为醋酸和醋酸钠混合溶液，溶液pH为7，溶液中氢离子浓度等于氢氧根离子浓
度，由溶液中的电荷守恒关系c(Na+)+ c(H+)=c(CHCOO—)+ c(OH—)可知，溶液中c(Na+)= c(CHCOO
3 3
—)，故B正确；C．由分析可知，c点醋酸和氢氧化钠溶液恰好反应得到强碱弱酸盐醋酸钠溶液，醋酸根离子在溶液
中水解使溶液呈碱性，水解的离子方程式为CHCOO—+H O CHCOOH+OH—， 故C正确；
3 2 3
D．由分析可知，d点为等浓度的醋酸钠和氢氧化钠的混合溶液，溶液中氢氧根离子浓度为
mol/L= mol/L，溶液中的氢离子浓度与水电离出的氢离子浓度相等，则水电离
出的氢离子浓为 =3×10−13mol/L，则溶液中—lgc (H+)=12.5，故D正确；
水
故选A。
3.【2022·北京一七一中三模】用0.100mol·L-1的NaOH溶液分别滴定体积均为10.00mL、浓度均为
0.100mol·L-1的HCl和CHCOOH溶液。利用传感器测得滴定过程中溶液的电导率(电导率越大表示溶
3
液导电性越强)变化如图所示。下列说法正确的是
A．曲线①代表向HCl中滴加NaOH B．A点溶液的pH小于C点溶液的pH
C．A、B两点水的电离程度：A>B D．C→D发生了反应：H++OH-=H O
2
【答案】C
【分析】HCl为强电解质，CHCOOH为弱电解质，浓度相同时，HCl溶液的导电能力更强，所以曲
3
线②代表向HCl中滴加NaOH，曲线①代表向CHCOOH中滴加NaOH。
3
【详解】A．根据分析曲线②代表向HCl中滴加NaOH，A错误；
B．曲线①为向CHCOOH中滴加NaOH，当滴加的NaOH为10.00mL时，恰好与醋酸中和，所以A
3
点溶质为CHCOONa，同理C点溶质为NaCl，由于醋酸根的水解，A点溶液显碱性，而C点溶液显
3
中性，所以A点溶液的pH大于C点溶液的pH，B错误；
C．A点溶质为CHCOONa，B点溶质为等物质的量的CHCOONa和NaOH，醋酸根的水解促进水的
3 3
电离，而NaOH的电离会抑制水的电离，所以A点水的电离程度更大，C正确；
D．C点溶质为NaCl，继续滴加NaOH溶液时不发生化学反应，D错误；
故选C。4.【2022·河南开封·一模】25℃时，将1.0Lx mol ·L-1 CHCOOH溶液与0. 1 mol NaOH固体混合，使
3
之充分反应。然后向该混合溶液中通入HCl气体或加入NaOH固体(忽略体积和温度变化)，溶液pH
随通入(或加入)物质的物质的量的变化如图所示。下列叙述正确的是
A．水的电离程度：①>②>③
B．点②对应的混合溶液中：c(CHCOOH)+c(CH COO-)=x mol·L-1
3 3
C．点③对应的混合溶液中：c(Na+)> c(CHCOO-)
3
D．该温度下，CHCOOH的电离平衡常数K=
3 a
【答案】B
【详解】A．CHCOOH溶液与0.1molNaOH固体混合，CHCOOH+NaOH=CH COONa+H O，形成
3 3 3 2
CHCOOH和CHCOONa的混合溶液，其中CHCOONa的水解促进水的电离，CHCOOH的电离抑
3 3 3 3
制水的电离。若向该混合溶液中通入HCl，点②反应CHCOONa+HCl=CH COOH+NaCl恰好完全发
3 3
生，CHCOONa减少，CHCOOH增多；若向该混合溶液中加入NaOH 固体，点③反应
3 3
CHCOOH+NaOH=CH COONa+H O恰好完全进行，CHCOONa增多，CHCOOH减少，因此，水的
3 3 2 3 3
电离程度：③>①>②，A错误；
B．CHCOOH溶液与0.1molNaOH固体混合，CHCOOH+NaOH=CH COONa+H O，形成CHCOOH
3 3 3 2 3
和CHCOONa的混合溶液，根据物料守恒：c(CHCOOH)+c(CH COO-)=x mol·L-1，B正确；
3 3 3
C．点③时反应CHCOOH+NaOH=CH COONa+H O恰好完全进行，溶液中电荷守恒：c(Na+)
3 3 2
+c(H+)=c(OH-)+c(CH COO-)，此时pH=7，则c(H+)= c(OH-)，则c(Na+)= c(CHCOO-)，C错误；
3 3
D．该温度下pH=7时，c(H+)=10-7mol·L-1，c(CHCOO-)=c(Na+)=0.2mol/L，
3
c(CHCOOH)=(c-0.2)mol/L，则醋酸的电离平衡常数Ka= = ，D
3
错误；
故选B。
5.【2022·河南河南·二模】工业上可用氨水处理硫酸厂尾气中的SO 常温下，向一定浓度的氨水中通
2.入SO 气体，溶液中lgx[x= 或 与溶液pH的关系如图所示。
2
下列说法错误的是
A．曲线II代表lg
B．当溶液的pH由7.2降到1.9的过程中，溶液中 浓度呈增大趋势
C．当溶液中的c( ) =c(HSO )时，溶液的pH约为4
2 3
D．(NH )SO 溶液中存在离子浓度关系：c(NH ·H O) +c(OH-)＞c(H+) +c( ) +c( H SO )
4 2 3 3 2 2 3
【答案】B
【分析】SO 溶于水生成HSO ，HSO 是弱电解质，分步电离，分别是 ，
2 2 3 2 3
，一步电离程度远大于二步电离程度；当溶液中HSO 较多时，溶液pH很小，
2 3
当溶液中 较多时，溶液pH较大；
【详解】A．根据分析，曲线II代表lg ，A正确；
B．由曲线II的变化趋势可以知道，当 时，pH=1.9，pH越大，lg 越大，
越高；则pH由7.2降至1.9时， 在变小，B错误；
C．根据分析及图象信息 ，
，则 ，代入K 表达式有
a1
，整理得 ，所以 ，C正确；
D．根据溶液中质子守恒，可以整理出(NH )SO 的粒子浓度等式关系：
4 2 3
，由此可以判断D正确；
综上，本题选B。
6.【2022·河南·模拟预测】常温下，酒石酸(记作HT)中各含T微粒占所有含T微粒的物质的量分数
2
随pH的变化曲线如下图所示：
下列说法错误的是
A．lgK =-2.98
a1
B．向HT溶液中滴加NaOH溶液至pH=4.34时：c(Na+)＜3c(HT-)
2
C．反应HT+T2- 2HT-的平衡常数的对数值lgK=-1.36
2
D．0.1mol·L-1NaHT溶液中：c(HT-)＞c(T2-)＞c(HT)
2
【答案】C
【分析】随着pH的增大，溶液中HT逐渐转化为HT-，因此开始时HT逐渐减小，HT-逐渐增大，随
2 2
着pH的进一步增大，HT-逐渐减小，T2-逐渐增大，因此曲线①为HT，曲线②为HT-，曲线③为
2
T2-；HT为二元弱酸，电离方程式为HT H++ HT-，HT- H++T2-，电离平衡常数K =
2 2 a1
，K = ，X点时c(HT)=c(HT-)，K = =c(H+)=10-2.98，Z点时c(HT-)=c(T2-)，
a2 2 a1
K = =c(H+)=10-4.34。
a2
【详解】A．根据分析，K =10-2.98，lgK =-2.98，A正确；
a1 a1
B．pH=4.34时，对应图中的Z点，Z点的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HT-)+2c(T2-)，该点处
c(HT-)=c(T2-)，c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+3c(HT-)，pH=4.34说明溶液为酸性，即c(H+)＞c(OH-)，故c(Na+)
＜3c(HT-)，B正确；
C．反应HT+T2- 2HT-的平衡常数K= = = =101.36，lgK=1.36，C错误；
2D．HT-的电离平衡常数K =10-4.34，水解平衡常数K = = =10-11.02，K ＞K ，即HT-的电离大
a2 h2 a2 h2
于水解，因此在0.1mol·L-1NaHT溶液中c(HT-)＞c(T2-)＞c(HT)，D正确；
2
故选C。
7.【2022·四川乐山·一模】常温下，a mol/L某酸HA溶液中各含A粒子的pc- pOH关系如图所示[其
2
中pc=- lgc(溶液中各含A粒子浓度负对数)，pOH= -lgc(OH- )]。下列有关说法不正确的是
A．曲线III表示pc(HA)随pOH的变化 B．pH=2的溶液中，c(HA) > c(HA- ) > c(A2- )
2 2
C．pH=4的溶液中：c(HA- )=a mol/L- 2c(A2- ) D．HA+A2- 2HA-的平衡常数K=1.0× 104.8
2
【答案】B
⇌
【分析】由图可知，HA为弱酸，HA在溶液中发生电离的方程式为 ，
2 2
，[pOH=-lgc(OH-)]， pc=-lgc，则pOH值越大，溶液的碱性越弱，pc值越大，粒子
的浓度越小，pOH=0时，溶液的碱性最强，此时对于HA溶液，各粒子浓度关系为
2
，因此曲线Ⅰ为pc(A2-)随pOH的变化，曲线Ⅱ为pc(HA-)随pOH的变化，曲
线Ⅲ为pc(HA)随pOH的变化。
2
【详解】A．由图象可知HA为弱酸，HA H++HA-、HA- H++A2- ,pc=-lgc ,pOH=-lgc(OH-)可知
2 2
pc值越大粒子浓度越小，pOH值越大，c(OH-)越小，pOH=0时，溶液碱性最强，则c(HA)< c(HA-)<
2
c(A2-)，故Ⅲ为HA，Ⅱ为HA-，Ⅰ为A2-，选项A正确；
2
B．pH=2的溶液中， ，pOH=12，由图可知，pOH=12时
c(HA-)=c(H A)> c(A2-)，选项B错误；
2
C．pH=4的溶液中， ，pOH=10，此时 ，根
据物料守恒有 ，则c(HA-)=amol/L-2c(A2-)，选项C正确；
D． 的平衡常数 ，C点时，，此时pOH=12，则 ， ，
，A点时， ，此时pOH=7.2，则
， ，
，则 ，选项D正确；
答案选B。
8.【2022·四川泸州·模拟预测】天然水体中的HCO 与空气中的CO 保持平衡。已知
2 3 2
K (CaCO)=2.8×10-9，温度不变下若改变某溶洞水体中的pH，测得平衡时溶液中pX=-lgc(X)(X为
sp 3
HCO、HCO 、CO 或Ca2+)与pH的关系如图所示。下列说法不正确的是
2 3
A．曲线①代表X为HCO B．HCO 的二级电离常数为1×10-10.3
2 3
C．点a溶液中，c(Ca2+)=0.28mol·L-1 D．点b溶液中，c(HCO )=1×10-3mol·L-1
【答案】C
【分析】根据图象可知，随着pH的增大，溶液碱性增强， 、 浓度都增大，而曲线①在
pH很小时也产生，因此曲线①代表 ，②代表 ，③代表Ca2+。曲线①与HCO 曲线的交点
2 3
处 ， ，曲线①与曲线②的交点处
， 。
【详解】A．由上述分析可知，曲线①代表 ，A正确；
B．曲线①与曲线②的交点处 ，由点c(10.3，1.1)可知，HCO 的二级电离常数
2 3，B正确；
C．由 ， ，可得
，a点处 ， ，代
入 ，得 ，根据K (CaCO)=2.8×10-9，
sp 3
c(Ca2+)=2.8mol·L-1，C错误；
D． ，根据b(8.3，5)， ， ，代入数
据整理得c(HCO )=1×10-3mol·L-1，D正确；
故选C。
9.【2022·湖南·古丈县第一中学二模】已知 ， 时， 的 ，
。该温度下用 溶液滴定 溶液的滴定曲线如图所示。
下列说法不正确的是
A．若a点溶液 ，则a点对应的
B．若选择b为反应终点，宜选择甲基橙为指示剂
C．c点对应的溶液
D．d点对应的溶液
【答案】D
【详解】A．已知 的 ， ，若a点溶液
，则c(H+)=10-1.85mol/L，a点对应的 ，A正确；
B．若选择b为反应终点，由图可知，此点溶液pH=4.52，变色范围在酸性区域，所以宜选择甲基橙为指示剂，B正确；
C．在c点， ，则此点 ，依据物料守恒，对应溶液中：2c(Na+)=3[
]，则 ，C正确；
D．c点时 ，继续加NaOH发生反应 ，到d点时，
，对应溶液中： ，D错误；
故选：D。
10.【2022·浙江温州·模拟预测】25℃时，分别向20mL浓度均1.0mol·L−1的CHCOOH、CHCOONa
3 3
溶液中逐滴加入浓度均1.0mol·L−1NaOH、HCl溶液VmL，溶液的pH与lgY[Y= 或
]的关系如图所示。下列说法不正确的是
A．曲线①中的Y=
B．当pH=4.74时，恒有关系：c(H+)+c(Na+)=c(OH−)+c(CH COOH)
3
C．当滴入体积V=10mL时，溶液pH>4.74
D．25℃时，1.0mol·L−1的CHCOONa的pH=9.37
3
【答案】B
【分析】pH越大，H+浓度越小，从而促进CHCOOH的电离，抑制CHCOO-的水解，所以溶液中
3 3
c(CHCOOH)减小，c(CHCOO-)增大，则 增大， 减小，所以曲线①中的
3 3
Y= ，②中的Y= ；pH=4.74时， = ，即
c(CHCOOH)=c(CH COO-)，所以K= =c(H+)=10-4.74，K= =10-9.26。
3 3 a h【详解】A．根据分析可知曲线①中的Y= ，，A正确；
B．据图可知pH=4.74时，c(CHCOOH)=c(CH COO-)，若是CHCOOH溶液中滴加NaOH溶液，由电
3 3 3
荷守恒可得c(H+)+c(Na+)=c(OH−)+c(CH COOH)，但若是向CHCOONa溶液中滴加HCl溶液，有电荷
3 3
守恒可得c(H+)+c(Na+)=c(OH−)+c(Cl-)+c(CH COOH)，B错误；
3
C．若V=10mL，则溶液中的溶质均为等物质的量的CHCOOH和CHCOONa，K＞K，所以
3 3 a h
CHCOOH的电离程度大于CHCOO-的水解程度，所以c(CHCOOH)＜c(CHCOO-)，则
3 3 3 3
＜ ，据图可知此时pH＞4.74，C正确；
D．设25℃时，1.0mol·L−1的CHCOONa的溶液中c(OH-)=x，则c(CHCOOH)=c(OH-)=x，K=
3 3 h
= =10-9.26，解得x≈10-4.63mol/L，所以c(H+)=10-9.37mol/L，pH=9.37，D正确；
综上所述答案为B。
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11.【2022·河南濮阳·模拟预测】常温下，将0.025molBaSO 粉末置于盛有蒸馏水的烧杯中形成1L悬
4
浊液，然后向烧杯中加入NaCO 固体(忽略溶液体积的变化)并充分搅拌，加入NaCO 固体的过程中，
2 3 2 3
溶液中几种离子的浓度变化曲线如图所示，下列说法中正确的是
A．曲线MP表示c(Ba2+)的变化
B．BaSO 在BaCl 溶液中的K 随着BaCl 溶液浓度增大而减小
4 2 sp 2
C．若要使反应BaSO+CO BaCO +SO 正向进行，需满足 <4×10-2
4 3
D．BaSO 恰好全部转化为BaCO 时，溶液中离子浓度大小关系为c(CO )>c(SO )>c(Ba2+)>c(OH-)
4 3
【答案】C
【详解】A．悬浊液中加入碳酸钠溶液，硫酸钡转化为碳酸钡，钡离子浓度逐渐减小，故曲线MN表
示钡离子浓度变化，A错误；
B．硫酸钡的溶度积常数只与温度有关，B错误；
C．从图A点分析，硫酸钡的溶度积为10-10，M点分析，碳酸钡的溶度积常数为2.5×10-4×10-5=2.5×10-9，若要使反应BaSO+CO BaCO +SO 正向进行，需满足 <
4 3
=4×10-2，C正确；
D．BaSO 恰好全部转化为BaCO 时，硫酸根离子浓度最大，溶液中离子浓度大小关系为c(SO
4 3
)>c(CO )> c(Ba2+)>c(OH-) ，D错误；
故选C。
12.（2022·安徽蚌埠·三模）已知298K时，K (NiS)=1.0×10-21，K (FeS)=6.0×10-18，其沉淀溶解平衡曲
sp sp
线如图所示(图中R表示Ni或Fe)，下列说法正确的是(已知： ≈2.4， ≈3.2)
A．M点对应的溶液中，c(S2-)≈3.2×10-11mol·L-1
B．与P点相对应的NiS的分散系是均一稳定的
C．向Q点对应的溶液中加水，可转化成N点对应的溶液
D．FeS+Ni2+ NiS+Fe2+的平衡常数K=6000
【答案】D
【详解】A．饱和的NiS溶液中c(Ni2＋)=c(S2-)= =3.2×10-11mol·L-1，同理饱和FeS溶
液中c(Fe2＋)=c(S2-)=2.4×10-9mol·L-1，因此I曲线代表的是FeS，Ⅱ曲线代表的是NiS，即M点
c(S2-)=2.4×10-9mol·L-1，故A错误；
B．此时P点对应的NiS为过饱和溶液，不是稳定分散系，有沉淀产生，故B错误；
C．Q点加水，溶液中c(Ni2＋)、c(S2-)减小，Q不能转化到N点，故C错误；
D．该反应的平衡常数K= =6000，故D正确。
答案选D。
13.【2022·内蒙古包头·一模】25 °C时，0.1 mol·L-1R SO 溶液加水稀释，混合溶液中lg 与
2 4
lgc(OH-)的关系如图所示。下列说法错误的是A．K(ROH)的数量级为10 -6)
b
B．P、Q点对应溶液中 的值：P
1 20mL，VmL时(a点、b点)，没有二氧化碳产生，则所发生的反应为碳酸氢根离子与氢离子结合生 1 成碳酸，离子方程式表示为：HCO +H+=H CO，B项错误； 2 3 C．根据pH-V(HCl)图，滴定分析时，c点的pH在9左右，符合酚酞的指示范围，可用酚酞作指示剂； d点的pH在4左右，符合甲基橙的指示范围，可用甲基橙作指示剂指示滴定终点，C项正确； D．根据电荷守恒和物料守恒，则NaCO 中存在c(OH-)-c(H+)=2c(H CO)+c(HCO )， NaHCO 溶液 2 3 2 3 3 中满足c(HCO)-c(CO )=c(OH-)-c(H+)，D项错误； 2 3 答案选C。 16.【2022·辽宁·高考真题】甘氨酸 是人体必需氨基酸之一、在 时， 、 和 的分布分数【如 】与溶液 关系如图。下列说法错误的是A．甘氨酸具有两性 B．曲线c代表 C． 的平衡常数 D． 【答案】D 【详解】A． 中存在 和-COOH，所以溶液既有酸性又有碱性，故A正确； B．氨基具有碱性，在酸性较强时会结合氢离子，羧基具有酸性，在碱性较强时与氢氧根离子反应， 故曲线a表示 的分布分数随溶液pH的变化，曲b表示 的分布分数随溶液pH的变化，曲线c表示 的分布分数随溶液pH的变化， 故B正确； C． 的平衡常数 ， 时，根据a，b曲线交点坐标 可知， 时， ， 则 ，故C正确； D．由C项分析可知， ，根据b，c曲线交点坐标坐标 分析可 得电离平衡 的电离常数为K= ， 1 ，则 ， 即 ，故D错误； 故答案选D。 17.【2022·湖北·高考真题】下图是亚砷酸 和酒石酸 混合体系中部分物种的 图(浓度：总 为 ，总T为 )。下列说法错误的是 A． 的 为 B． 的酸性比 的强 C． 时， 的浓度比 的高 D． 时，溶液中浓度最高的物种为 【答案】D 【分析】由图分析，左侧纵坐标浓度的数量级为10-3mol/L，右坐标浓度的数量级为10-6mol/L，横坐 标为pH，随着pH的增大， 先变大，然后再减小，同时 变大，两 者浓度均为右坐标，说明变化的程度很小，当pH=4.6时， = ， Ka=10-4.6。pH继续增大，则 减小，同时 增大，当pH=9.1时， = ， ，二者用左坐标表示，浓度比较大，说明变化的 幅度比较大，但混合溶液中存在着酒石酸，电离常数远大于亚砷酸，且总T浓度也大于总As。 【详解】A． ， ，当pH=9.1时， = ， ， 为 ，A正确； B． ，当pH=4.6时， = ，Ka=10-4.6，而由A选项计算得HAsO 的 ， 3 3 即Ka > Ka1，所以 的酸性比 的强，B正确；C．由图可知 的浓度为左坐标，浓度的数量级为10-3mol/L， 的浓度为右坐标， 浓度的数量级为10-6mol/L，所以 时， 的浓度比 的高，C正确； D．由可知条件，酒石酸 ， 的 为 ，即酒石酸的第一 部电离常数远大于亚砷酸的第一步电离常数，所以酒石酸的酸性远强于 ，另外总As的浓度 也小于总T的浓度，所以当 时，溶液中浓度最高的物种不是 ，D错误； 故选D。 18.【2022·全国·模拟预测】已知，25℃时 溶液中存在以下平衡： ① ② ③ 25℃时，0.1mol/L 溶液中， 随pH的变化关系如图所示( ， )。下列说法错误的是 A．0.1mol/L 溶液中，加入少量的HI气体， 增大 B．溶液颜色不再变化，可以判断该体系达到平衡 C．a点溶液中离子浓度关系： D．反应③的化学平衡常数 【答案】A 【详解】A．0.1mol/L 溶液中，加入少量的HI气体， 与HI发生氧化还原反应， 减小，故A错误； B． 为橙色， 为黄色，颜色不一样，当溶液颜色不再变化时，可以判断该体系达到平衡， 故B正确；C． 溶液中， 最大，a点溶液中， ， ，则 ， ， ，解得， ，故a点溶液中离子浓度关系： ， 故C正确； D．由反应 可得反应③，故反应③的化学平衡常数 ，故D正确； 故选A。 19.【2022·湖北·模拟预测】向10mL浓度均为0.1mol·L-1的FeSO 和ZnSO 的混合溶液中加入等浓度 4 4 的氨水，溶液中金属元素有不同的存在形式，它们的物质的量浓度与氨水(K =1.8×10-5)体积关系如图 b 所示，测得M、N点溶液pH分别为8.04、8.95。 已知：i.Zn2++4NH [Zn(NH )]2+ =109.06 3 3 4 ii.K [Zn(OH) ]
