文档内容
命题猜想
化学核心素养落实为纸笔考查的重要方式,也是化学学科知识在化工生产中的具体应用:
酸碱反应(质子理论)、氧化还原反应、沉淀反应悉数登场,考查形式较为固定。
难点重点热点
简而言之,工业流程无非是除杂、转化与纯化。主抓一以贯之的流程线---即产品线,善
于调用、联想物质的性质(酸碱性或氧-还性及溶解性等),联系流程的提示,思考每
步环节涉及的反应或意图,明确滤液与滤渣的成分,兼顾绿色可循环思想。
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1.2022·四川省成都市石室天府中学模拟预测 阳极泥是电解精炼铜过程中产生的一种副产品,其中含
Au、Pt、Ag、Cu、Se、CuAgSe和SiO 等。下图是全湿法处理铜阳极泥提取银的工艺:
2
回答下列问题:
(1)CuAgSe中铜元素的化合价为 _______ ,NaClO 的名称是_______ 。
3
(2)“脱铜”工艺需要加压酸浸,加压的目的是_______ ;酸浸过程每消耗33.6LO (标准状况),能转化
2
2 mol CuAgSe,则该反应的氧化产物为_______ ;“脱铜”后的混合物经过_______操作,进入“浸
硒”工艺。
(3)"浸硒"过程中NaClO 溶液的作用是氧化硒元素,该工艺通常还要加入NaCl,加入NaCl的作用是
3
_______ ;向“浸硒”得到的滤液I中通入SO ,过滤得到的滤渣为粗硒,滤液则可返回_______工
2
艺进行循环利用。
(4)“分银”得到滤渣的主要成分有Pt、Au和_______ 。
(5)分析“沉银”过程中水合肼(N H·H O)的作用:_______ 。
2 4 2【答案】(1) +1 氯酸钠
(2) 增大氧气的浓度,加快酸浸速率 Se和CuSO 过滤
4
(3) 沉淀银离子,获得AgCl,减少银元素因溶解造成的损失 脱铜
(4)SiO
2
(5)作还原剂
【分析】阳极泥是电解精炼铜过程中产生的一种副产品,其中含Au、Pt、Ag、Cu、Se、CuAgSe和
SiO 等。将阳极泥与O、稀硫酸进行反应“脱铜”, CuAgSe被氧化生成CuSO 、Se;"浸硒"过程
2 2 4
中NaClO 溶液的作用是氧化硒元素,“分银”得到滤渣的主要成分有Pt、Au和SiO,滤液中加入
3 2
水合肼得到氮气、Ag,以此解答。
【详解】(1)CuAgSe中Se元素化合价为-2价、Ag元素化合价为+1价,则Cu元素的化合价为+1
价,NaClO 的名称是氯酸钠,故答案为:+1;氯酸钠。
3
(2)压强越大,气体的溶解度越大,反应速率越快,所以“脱铜”工艺需要加压酸浸,加压的目的
是增大氧气的浓度,加快酸浸速率;n(O )=33.6L÷22.4L/mol=1.5mol,酸浸过程每消耗1.5molO,氧
2 2
气得到电子的物质的量为6mol,能转化2molCuAgSe,根据转移电子守恒知,Cu、Se元素都失电子,
所以CuAgSe被氧化为CuSO 、Se,则该反应的氧化产物为CuSO 、Se,“脱铜”后的混合物经过过
4 4
滤,进入“浸硒”工艺。故答案为:增大氧气的浓度,加快酸浸速率;Se和CuSO ;过滤。
4
(3)浸硒“过程中NaClO 溶液的作用是氧化硒元素,该工艺通常还要加入NaCl,银离子和NaCl反
3
应生成AgCl沉淀,加入NaCl的作用是:沉淀银离子,获得AgCl,减少银元素因溶解造成的损失;
向“浸硒”得到的滤液I中通入SO ,过滤得到的滤渣为粗硒,SO 被氧化为硫酸,则滤液则可返回
2 2
脱铜工艺进行循环利用,故答案为:沉淀银离子,获得AgCl,减少银元素因溶解造成的损失;脱铜。
(4)“分银”得到滤渣的主要成分有Pt、Au和SiO,故答案为:SiO。
2 2
(5)滤液中加入水合肼得到氮气、Ag,反应方程式为4Ag(NH)Cl NH·H O+3HO=N↑
3 2 + 2 4 2 2 2
+4Ag↓+4NHCl+4NH ·H O,该反应中肼中N元素化合价由-2价变为0价,所以分析“沉银”过程中
4 3 2
水合肼NH·H O的作用:作还原剂,故答案为:作还原剂。
2 4 2
2.2022·江西·南昌市实验中学高三氧化钪(Sc O)是一种稀土氧化物,广泛应用于航天、激光、导弹等
2 3
尖端科学领域。以钪锰矿石(主要含MnO 、SiO 及少量Sc O、Al O、CaO、FeO)为原料制备Sc O
2 2 2 3 2 3 2 3
和三氯化钪(ScCl )的工艺流程如图,其中TBP和P507均为有机萃取剂。
3
回答下列问题:(1)“溶解”时铁屑被MnO 氧化为Fe3+,该反应的离子方程式是_______。
2
(2)“滤渣”的主要成分是_______。
(3)“萃余液2”中的金属阳离子除Al3+外,还有_______。
(4)已知 , , 。“沉钪”时,发生反应:
,此反应的平衡常数K=_______(用含a、b、c的代数式表示)。
反应过程中,测得钪的沉淀率随 的变化情况如下图所示。当草酸用量过多时,钪的沉淀
率下降的原因是_______。
(5)沉钪后获得Sc O 的操作Ⅰ为_______,写出由Sc O 制备三氯化钪的化学反应方程式_______。
2 3 2 3
(6)取ScCl 粗产品(含难溶Sc O 杂质)溶于水,配成溶液,采用KCrO 为指示剂,用AgNO 标准溶液
3 2 3 2 4 3
滴定,当溶液中出现_______现象时,说明已达到滴定终点。当溶液中Cl-恰好沉淀完全(浓度等于
1.0×10-5mol·L-1)时,此时溶液中c( )=_______mol·L-1.[已知:Ag CrO 为砖红色固体;
2 4
K(AgCl)=2.0×10-10,K(Ag CrO)=2.0×10-12]
2 4
【答案】(1)3MnO +2Fe+12H+=3Mn2++2Fe3++6H O
2 2
(2)CaSO 和SiO
4 2
(3)Mn2+、Ca2+
(4) a3b3/c 草酸用量过多时,草酸钪沉淀会转化为可溶性络合物,故钪的沉淀率下降
(5) 灼烧 Sc O+3C+3Cl 2ScCl +3CO
2 3 2 3
(6) 产生砖红色沉淀且30s内沉淀不消失 0.005
【分析】钪锰矿石(主要含MnO 、SiO 及少量Sc O、Al O、CaO、FeO)加入稀硫酸后,溶液中含有
2 2 2 3 2 3
A13+、Fe2+、Ca2+、Sc3+再加入Fe,可以将二氧化锰还原为Mn2+,铁被氧化成Fe3+,滤渣中含有
SiO,TBP和HCl加入可以除去Fe3+,得到有机相和萃余液1,萃余液1加入有机萃取剂P507萃取
2
Sc3+,萃余液2中剩余Al3+、Ca2+、Mn2+ ,富钪有机相加入氢氧化钠后得到反萃固体Sc (OH) ,加入
3
HCl得到ScCl ,加入HC O 后得到Sc (C O),在空气中灼烧后Sc O
3 2 2 4 2 2 4 3 2 3。
【详解】(1)“溶解”时铁屑被MnO 氧化为Fe3+,MnO 还原Mn2+,溶液为酸性,有氢离子参与反
2 2
应,根据元素守恒补齐生成物水,反应的离子方程式:3MnO +2Fe+12H+=3Mn2++2Fe3++6H O;故答
2 2案为: 3MnO +2Fe+12H+=3Mn2++2Fe3++6H O;
2 2
(2)钪锰矿石中不与硫酸和废铁屑反应的物质为二氧化硅,以及钙离子与硫酸根离子作用产生微溶
的CaSO,“ 滤渣”的主要成分是CaSO 和SiO;故答案为: CaSO 和SiO;
4 4 2 4 2
(3)根据分析可知,萃余液2中剩余Al3+、Ca2+、Mn2+ ;答案为Mn2+、Ca2+;
(4)已知 , , 。“沉钪”时,发生反应:
,此反应的平衡常数K= =
= = =
= ,由题干信息可知,草酸可与多种金属离子形成可溶性络合物,草酸用量过多
时,草酸钪沉淀会转化为可溶性络合物,故钪的沉淀率下降,故答案为: ,草酸用量过多时,
草酸钪沉淀会转化为可溶性络合物,故钪的沉淀率下降;
(5)加入HCl得到ScCl ,加入HC O 后得到Sc (C O),在空气中灼烧后Sc O,故操作Ⅰ为灼烧;
3 2 2 4 2 2 4 3 2 3
由Sc O 制备三氯化钪是在焦炭和氯气中加热生成ScCl 和CO,反应的化学反应方程式为
2 3 3
Sc O+3C+3Cl 2ScCl +3CO;
2 3 2 3
(6)用AgNO 标准溶液滴定,当溶液中出现产生砖红色沉淀且30s内沉淀不消失现象时,说明已达
3
到滴定终点;液中Cl-恰好沉淀完全(浓度等于1.0×10-5mol·L-1)时,K(AgCl)= c(Ag+) c(Cl-)= c(Ag+)
1.0×10-5mol·L-1=2.0×10-10,c(Ag+)=2.0×10-5mol·L-1,K(Ag CrO)= c2(Ag+) c( )=(2.0×10-5mol·L-1)2
2 4
c( )=2.0×10-12;此时溶液中c( )=0.005mol·L-1。
3.2023·广东广州·一模钒(V)广泛应用于冶金、化工、航天等领域。一种以钒渣(主要成分是 、
、 等)为,原料制取金属钒的工艺流程如图所示:
已知:① 具有强氧化性,主要存在于 的溶液中, 时转化成酸式多钒酸盐。
②溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:
金属离子
开始沉淀时( )的pH 1.9 7.0 8.1 8.9沉淀完全时( )的pH 3.2 9.0 10.1 10.9
回答下列问题:
(1) 中Fe为+2价,V的化合价为_______。
(2)“焙烧I”中 转化为 和 的化学方程式为_______。
(3)“酸浸”所得浸出液中除含有 、 外,还含有的金属阳离子有_______。
(4)“沉钒”可得到 沉淀,“焙烧II”中发生反应的化学方程式为_______。
(5)“沉钒”所得滤液中加入氨水调节溶液 ,过滤得到 沉淀和溶液A,溶液A中
浓度为 ,为尽可能多地回收 ,并避免 中混入 ,应控制 _______。
溶液A经加氨沉淀除镁后,溶液中的溶质可再生循环到_______工序使用。
【答案】(1)+3
(2)
(3)Mg2+、Fe3+
(4)
(5) 9.4 沉钒
(6) VS 6
【分析】钒渣氧化镁、氧气焙烧后,加入硫酸酸浸,硅转化为沉淀成为滤渣,滤液加入氨水调节
pH,将锰、镁、铁转化为沉淀,滤液加入硫酸铵沉钒可得到 沉淀,焙烧得到 ,
最终得到金属钒;
【详解】(1) 中Fe为+2价、氧为-2价,根据化合价代数和为零可知,V的化合价为+3;
(2)“焙烧I”中 和氧化镁、氧气,转化为 和 ,化学方程式为
;
(3)“酸浸”过程中镁、铁也会和硫酸反应转化为相应的盐溶液,故所得浸出液中除含有 、
外,还含有的金属阳离子有Mg2+、Fe3+;
(4)“沉钒”可得到 沉淀,“焙烧II”中 分解得到 ,根据质量
守恒可知,还会生成氨气和水,发生反应的化学方程式为;
(5)由表格可知,镁离子为 ,pH=8.9开始沉淀,此时pOH=5.1,则K =0.1×(10-5.1)2=10-
sp
11.2;溶液A中 浓度为 ,为 ,则氢氧根离子浓度为 ,
pOH=4.6,则pH=9.4;溶液A经加氨沉淀除镁后,溶液中的溶质含有硫酸铵,故可再生循环到沉钒
工序使用。
4.2022·浙江·湖州市教育科学研究中心一模利用富锗ZnO烟尘(还含有CuO、CaO、PbO 、FeO、
2
MnO 等)生产锗精矿和碱式碳酸锌[aZnCO ·bZn(OH) ]。其流程如下:
2 3 2
已知:酸浸时,锰与铅元素被还原为+2价,锗以Ge4+存在。
请回答:
(1)酸浸得到的浸渣主要含有的两种物质是______(填化学式)。
(2)为了提高锗的浸出率,可以采取______(填两种方法)。
(3)流程Ⅱ除Fe、Mn的过程中控制pH不宜过低,除防止锰的形态发生变化外,其原因还可能是
______。
(4)沉锌中得到沉淀的化学式表示为aZnCO ·bZn(OH) ,为了确定其组成,称取34.9g该沉淀充分灼烧,
3 2
最终获得24.3g氧化锌,计算确定aZnCO ·bZn(OH) 中a与b之比为______,则沉锌的化学方程式为
3 2
______。
【答案】(1)CaSO 、PbSO
4 4
(2)搅拌;适当加热;适当提高硫酸浓度;多次浸取
(3)酸度过低不利于Fe3+沉淀完全,且在沉锌时会消耗更多的NH HCO ,造成浪费
4 3
(4) 2:1 3ZnSO+6NHHCO =2ZnCO ·Zn(OH) ↓+3(NH)SO +4CO ↑+2H O
4 4 3 3 2 4 2 4 2 2
【分析】锗ZnO烟尘(还含有CuO、CaO、PbO 、FeO、MnO 等)中加入硫酸酸浸,酸浸时,锰与
2 2
铅元素被还原为+2价,锗以Ge4+存在,所以得到MnSO 、PbSO 、Ge(SO )、FeSO 、CaSO、
4 4 4 2 4 4
CuSO ,CaSO 为微溶物、PbSO 不易溶于水,过滤得到的浸渣有CaSO、PbSO ,酸浸液中含有
4 4 4 4 4
MnSO 、Ge(SO )、FeSO 、CuSO 和过量HSO ,酸浸液中加入单宁酸沉锗,过滤后得到单宁锗渣,
4 4 2 4 4 2 4
单宁锗渣灼烧得到锗精矿;滤液中加入Zn粉,Zn置换出Cu,过滤得到的滤渣为Cu和过量的Zn,
滤液中加入KMnO 将二价铁氧化为三价Fe转化为Fe(OH) 沉淀,KMnO 和MnSO 生成MnO 沉淀,
4 3 4 4 2过滤后,滤液中加入NH HCO 得到碱式碳酸锌。
4 3
【详解】(1)根据分析可知,酸浸得到的浸渣主要含有的两种物质是CaSO、PbSO 。
4 4
(2)为了提高锗的浸出率,可以采取搅拌;适当加热;适当提高硫酸浓度;多次浸取等措施。
(3)pH过低无法生成氢氧化铁沉淀,且pH过低会使滤液中存在较多氢离子,在沉锌时会消耗更多
的NH HCO ,造成浪费。
4 3
(4)称取34.9g该沉淀充分灼烧,最终获得24.3g氧化锌,此时氧化锌的物质的量为0.3mol,则根据
原子守恒可得原沉淀中含有Zn0.3mol,则 ,解得a:b=2:1,则碱式
碳酸锌的化学式为2ZnCO ·Zn(OH) ,沉锌的化学方程式为
3 2
3ZnSO+6NHHCO =2ZnCO ·Zn(OH) ↓+3(NH)SO +4CO ↑+2H O。
4 4 3 3 2 4 2 4 2 2
5.2022·全国·模拟预测三氧化二铬 可用作着色剂、分析试剂、催化剂等.一种利用铬铁矿(主要
成分为 ,还含有 、 等杂质)清洁生产 的工艺流程如图:
已知:部分离子生成氢氧化物沉淀的
物质
开始
在 时开始溶解, 时溶解完全。 是两
沉淀
性氢氧化物, 在 开始溶解.
完全
沉淀
回答下列问题:
(1)“氧化酸浸”时,消耗 与 的物质的量之比为_______
(2)“氧化酸浸”浸出液中含有的阳离子有_______(用离子符号表示)
(3)“沉铁”时,铁元素以黄铵铁矾沉淀的形式析出,黄铵铁矾的化学式为 ,则
“沉铁”时反应的离子方程式为_______
(4)“沉铬”时,所得滤液1中所含主要溶质为_______(用化学式表示)
(5)“除铝”时,需要用 调节溶液的 的范围应为_______(填字母代号)A. B.
C. D.稍大于
【答案】(1)(2) 、 、 、
(3)
(4)
(5)D
【分析】“氧化酸浸时,除 外的其他氧化物均溶解,其中 中的+2价铁被 氧化
为 ,反应后浸出液中含有 、 、 以及过量的 ;“沉铁”时,铁元素以黄铵铁矾沉
淀的形式析出,用氨沉铬时, 、 以氢氧化物沉淀析出,故滤液中主要含有 、 ,
向滤渣 和 中 调节溶液的 除去 中的 ,再进一步煅烧得到
。
【详解】(1)“氧化酸浸”时,反应为:
,所以消耗 与
的物质的量之比为 ,故答案为: 。
(2)“氧化酸浸时,除 外的其他氧化物均溶解,反应后浸出液中含有 、 、 以及过
量的 ,故答案为: 、 、 、 。
(3)根据信息可写出“沉铁”时离子方程式为:
,故答案为:
。
(4)铁元素先以黄铵铁矾沉淀的形式析出,用氨沉铬时, 、 以氢氧化物沉淀析出,故滤液
中主要含有 、 ,主要溶质为 ,故答案为: 。
(5)由表中数据,溶液的pH=6时 沉淀完全时, 也先沉淀完全;除铝需要在pH=9.2时让
完全溶解转化为 ,造成极少量 溶解损失可忽略,以确保 中不含
,最终得到纯 ,故答案为:D。
6.2022·安徽铜陵·二模碘化钠(NaI,白色粒状)常用于医学和摄影技术。以纯碱(含少量NaSO 杂质)为
2 4
原料制备NaI的流程如下:已知:①I 与NaCO 生成NaI、NaIO和NaIO ;
2 2 3 3
②
③NaI·2HO易被O 氧化生成I,且温度越高,反应速率越快;
2 2 2
④减压可使物质的沸点降低。
回答下列问题:
(1)“转化”时,向溶液中加入少量NaI的目的是_______;该步骤反应适宜的温度为40~70℃,温度不
宜超过70℃的原因是_______(从 的性质考虑)。
(2)写出“还原”时, 发生反应的离子方程式:_______( )。
(3)“除 ”时,若试剂a是稍过量的饱和Ba(OH) 溶液,则b是稍过量的_______。
2
(4)试剂X是_______
(5)获得NaI·2H O时,采用减压蒸发的原因是_______。
2
(6)测定产品中NaI含量,采用电位滴定法测定,实验步骤如下:
该样品中NaI的质量分数为_______。
【答案】(1) 增大I 的溶解度,从而加快反应速率 防止I 升华
2 2
(2)
(3)Na CO 溶液
2 3
(4)HI或氢碘酸
(5)蒸发速度快,且可减少因温度高导致NaI·2H O氧化(或其他合理描述)
2
(6)95.76%
【分析】纯碱中加入蒸馏水溶解然后向其中加入I,发生歧化反应产生NaI、NaIO 、NaIO,向其中
2 3
加入NH·H O,可以将NaIO 还原为N, NaIO 则被还原为I-;然后加入活性炭脱水,再过滤弃去
2 4 2 3 2 3
滤渣,向滤液中先加入Ba(OH) 溶液,使 转化为BaSO 沉淀,再加入稍过量NaCO 溶液除去过
2 4 2 3
量Ba2+,除去过量BaSO、BaCO 沉淀,向滤液中加入HI调整溶液pH,反应产生NaI,然后在80℃
4 3
条件下减压蒸发、再冷却结晶得到NaI·2H O,然后加热使其失去结晶水得到NaI。
2
【详解】(1)因为I 在水中的溶解度小,结合已知信息 可知,向溶液中加入少量NaI,
2
其目的是增大I 的溶解度,从而加快反应速率;
2
该步骤I 易升华,反应适宜的温度为40~70℃,温度不宜超过70℃,是由于反应温度过高会导致I 会
2 2
发生升华,为防止其升华,反应温度不能太高,控制温度为40~70℃;
(2)还原时NaIO 则被还原为I-,NH·H O被氧化为N,根据电子守恒、电荷守恒、原子守恒,可
3 2 4 2 2
得反应的离子方程式为: ;(3)“除 ”时,若a是稍过量的饱和Ba(OH) 溶液,可以使溶液中的 形成BaSO 沉淀除去,
2 4
则b应该是可以除去过量Ba2+的试剂,又因不能引入其它离子,所以加入的试剂b为NaCO 溶液或
2 3
NaHCO 溶液;
3
(4)调pH应加酸酸化除去过量OH-,同时也不能引入杂质离子,结合生成物可知,试制X应为HI
或氢碘酸;
(5)减压蒸发操作的目的有两个,一是可降低点蒸发发时溶液的温度,因而可减少NaI·2H O的氧
2
化,二是降低物质的沸点,使物质在较低温度时蒸发速度快;
(6)NaI与AgNO 溶液会发生反应:NaI+AgNO =AgI↓+NaNO ,根据物质反应转化关系可知在25.0
3 3 3
mL溶液中含有NaI的物质的量n(NaI)=n(AgNO)=0.2100 mol/L×0.01520 L=0.003192 mol,则5.00 g样
3
品配制的250 mL溶液中含有的NaI的物质的量n(NaI)=0.003192 mol×10=0.03192 mol,则其中NaI的
质量为m(NaI)=0.03192 mol×150 g/mol=4.788 g,故该样品中NaI的质量分数为
。
7.2022·浙江·模拟预测某兴趣小组利用初处理过的工业废铜制备胆矾 ,流程如下:
已知:a.工业废铜含铁、铅等不可溶杂质。
b.25℃时, ; 。
c.铜表面离子接触的地方浓度充足,另通过物理干预,使Cu先与稀硝酸反应。
d.相关氢氧化物沉淀的对应pH如下表。
物质 开始沉淀时的pH 完全沉淀时的pH
4.2 6.7
7.6 9.6
2.7 3.7请回答:
(1)如图为制备胆矾晶体的装置图,其中碱溶液的作用是_______。
(2)写出向滤液A中加入 的离子方程式_______。
(3)下列有关以上流程说法正确的是_______。A.25℃时,当 恰好完全除尽时,
B.向滤液A中加入的 ,不宜稀硝酸代替
C.步骤中“调节溶液pH”,应用NaOH等碱溶液将pH调至3.7~4.2
D.可使用X射线衍射仪或红外光谱仪检验产物是否为晶体
(4)测定工业废铜中含铜x mol,含铁y mol。加入 后,三种物质反应结束后均无剩余,产
生的气体只有NO。经一系列操作证明了反应结束的溶液中含 和 。
①反应结束溶液中的 的取值范围是_______。(用含x、y的代数式表示)
②“经一系列操作”具体为_______。
③若 ,且测定溶液中 ,则 _______。
【答案】(1)吸收工业废铜与稀硝酸产生的气体,防止污染空气
(2)
(3)AB
(4) 取少许反应结束的试液,将其平均分成2份,滴加到2个洁净的试
管中,向一支试管内滴加 试剂,产生蓝色沉淀;向另一支试管中滴加KSCN试剂,溶
液颜色变成血红色,则证明溶液中含 和
【分析】工业废铜加入稀硝酸、稀硫酸溶解,过滤后所得滤液加入双氧水氧化,将亚铁离子氧化为
铁离子,经过调节pH,使铁离子转化为氢氧化铁沉淀,过滤后,得到滤液B为硫酸铜,结晶得到胆
矾。
【详解】(1)如图为制备胆矾晶体的装置图,其中碱溶液的作用是吸收工业废铜与稀硝酸产生的气
体,防止污染空气;
(2)向滤液A中加入 ,将Fe2+氧化为Fe3+,反应的离子方程式为
;
(3)A.25℃时,当 恰好完全除尽时,pH=3.7,c(OH-) 10-10.3mol/L,
,故 ,选项A正确;
B.向滤液A中加入的 ,不宜稀硝酸代替,否则会产生NO,污染空气,且产生硝酸铜,引入杂质,选项B正确;
C.应用NaOH等碱溶液将pH调至3.7~4.2,会引入Na+,不符合,选项C错误;
D.红外光谱仪通常用来测定有机物分子中的化学键和官能团,从而测定有机物结构式,无法确定是
否为晶体,选项D错误;
答案选AB;
(4)①反应结束溶液中含 和 、Cu2+,溶质为硝酸亚铁、硝酸铁和硝酸铜,根据铁、铜守恒,
若铁只以 存在,则 ,若铁只以 存在,则 ,故 的取值
范围是 ;
②“经一系列操作”为证明 和 存在,具体为取少许反应结束的试液,将其平均分成2份,
滴加到2个洁净的试管中,向一支试管内滴加 试剂,产生蓝色沉淀;向另一支试管中
滴加KSCN试剂,溶液颜色变成血红色,则证明溶液中含 和 ;
③若 ,且测定溶液中 ,故 =0.5ymol=0.4xmol, =
=0.4xmol +0.4xmol +xmol 2=4xmol,由氮原子守恒可知,
n(NO)=zmol-4xmol=(z-4x)mol,根据电子转移守恒有4x=(z-4x) (5-3),则 。
8.2022·重庆·模拟预测钇(Y)是稀土元素中含量丰富的元素之一,钇及其化合物在航天、电子、超导
等方面有着广泛的应用。湖北应山-大悟地区含有较为丰富硅铍钇矿[ ],工业上通
过如下生产流程可获得氧化钇。
已知: 元素与 元素性质相似;草酸可与多种过渡金属离子形成可溶性配位化合物;
(1)在自然界中,钇只有一种稳定同位素 ,Y位于元素周期表的第_______周期第ⅢB族。硅铍钇
矿[ ]中Y的化合价为+3价, 的化合价为_______。
(2)焙烧的目的是将矿石中的Y元素转化为 ,并将 元素转化为可溶性钠盐,焙烧时气
体与矿料逆流而行,目的是_______。硅铍钇矿与熔融氢氧化钠焙烧后含铁元素的产物是_______(写
化学式)。
(3)“萃取分液”实验需要的玻璃仪器有_______。
(4)滤液Ⅱ中的_______(填物质名称)可参与循环使用。
(5)反应过程中,测得Y的沉淀率随 的变化情况如图所示。当草酸用量过多时,钇的沉淀率下降的原因是_______。
(6)“焙烧”过程生成 的化学方程式为_______。
【答案】(1) 五 +2
(2) 增大反应物的接触面积,提高原料利用率 Fe(OH)
3
(3)分液漏斗、烧杯
(4)盐酸
(5)草酸与Y3+离子形成可溶性配位化合物
(6)
【分析】硅铍钇矿与熔融氢氧化钠焙烧后将矿石中的Y元素转化为 ,并将 元素转化为
NaBeO、NaSiO,通入氧气可氧化亚铁离子为铁离子,再结合NaOH生成氢氧化铁沉淀,加水浸取
2 2 3
得到滤液含可溶性钠盐,滤渣为 、Fe(OH) ,加入稀盐酸反应生成YCl 、FeCl ,加入萃取剂
3 3 3
除去铁离子,加入草酸与YCl 反应生成Y(C O)∙9H O,通入空气焙烧生成YO 和CO;
3 2 2 4 3 2 2 3 2
【详解】(1)Y是39号元素,则Y位于元素周期表的第五周期第ⅢB族;硅铍钇矿[
]中Y的化合价为+3价,Be为+2价,Si为+4价,O为-2价,设 的化合价为x,
根据化合价之和为0可得:(+3)×2+x+(+2)×2+[+4+(-2)×4]×2+(-2)×2=0,解得x=+2,故 的化合价为
+2;
(2)焙烧时气体与矿料逆流而行,目的是增大反应物的接触面积,提高原料利用率;硅铍钇矿中铁
元素为+2价,具有还原性,焙烧中通入熔融氢氧化钠和氧气,则铁元素转化为Fe(OH) ,焙烧后含
3
铁元素的产物是Fe(OH) ;
3
(3)“萃取分液”实验需要的玻璃仪器有分液漏斗、烧杯;
(4)‘沉钇’过程中加入草酸与YCl 反应生成Y(C O)∙9H O和HCl,则滤液II中盐酸可参与循环
3 2 2 4 3 2
使用;
(5)已知草酸可与多种过渡金属离子形成可溶性配位化合物,则当草酸用量过多时,钇的沉淀率下
降的原因是:草酸与Y3+离子形成可溶性配位化合物;
(6)Y(C O)∙9H O,通入空气焙烧生成YO 和CO,碳元素化合价升高了1,氧元素化合价降低了
2 2 4 3 2 2 3 2
2,已经有6个C原子发生变价失去了6个电子,有2个O原子发生变价得到4个电子,根据得失电
子守恒,Y(C O)∙9H O前配系数2,O 前配系数3,结合原子守恒则反应化学方程式为
2 2 4 3 2 2。
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9.(2022·河北·霸州市第一中学模拟预测)铬及其化合物在工业生产中应用广泛。某铬铁矿的主要成
分为 ,另外还含有FeO、 、MgO等杂质。一种液相氧化法制备 的工艺路线如图:
回答下列问题:
(1)铬铁矿磨成铬铁矿粉参与反应的目的是_______。
(2)“加压碱浸”中,发生的主要反应为 转化为铬酸钠,其化学方程式为_______,滤渣的主要成
分为_______。
(3)“加碱转化”中,所加入的碱为 ,目的是_______。
(4)“固液分离”中,三种不同分离方式所需时间如图,则最佳的分离方式为_______。
(5)在“溶解还原”过程中,有 生成,发生反应的离子方程式为_______。
(6)从循环利用的角度,提出该工艺流程的改进建议_______。
【答案】(1)增大表面积,加快反应速率,提高铬铁矿的利用率
(2) 2Cr O+8NaOH+3O=4Na CrO+4HO Fe O(或Fe O)、MgO、
2 3 2 2 4 2 2 3 3 4
(3)铬酸钠转化为铬酸钡沉淀,而偏铝酸钠不参与反应,实现铬铝分离
(4)保温沉降
(5)CH OH+2BaCrO+10H+=CO +2Cr3++7HO+2Ba2+
3 4 2 2
(6)滤液2中含有大量碱液,处理后,重新进入加压碱浸环节
【分析】铬铁矿的主要成分为 ,另外还含有FeO、 、MgO等杂质,加入氢氧化钠、水和
氧气, 、 溶解,再加碱使Cr转化为铬酸盐沉淀,加酸、甲醇转化为氢氧化铬。
【详解】(1)铬铁矿磨成铬铁矿粉参与反应的目的是增大表面积,加快反应速率,提高铬铁矿的利用率,故答案为:增大表面积,加快反应速率,提高铬铁矿的利用率;
(2)“加压碱浸”中,Cr O 与氧气、氢氧化钠溶液反应生成铬酸钠和水,其反应的化学方程式为
2 3
2Cr O+8NaOH+3O=4Na CrO+4HO,滤渣的主要成分为Fe O(或Fe O)、MgO,故答案为:
2 3 2 2 4 2 2 3 3 4
2Cr O+8NaOH+3O=4Na CrO+4HO;Fe O(或Fe O)、MgO;
2 3 2 2 4 2 2 3 3 4
(3)“加碱转化”中,所加入的碱为Ba(OH) 的目的是铬酸钠转化为铬酸钡沉淀,而偏铝酸钠不参
2
与反应,实现铬铝分离,故答案为:铬酸钠转化为铬酸钡沉淀,而偏铝酸钠不参与反应,实现铬铝
分离;
(4)由于保温沉降所用的时间最短,则“固液分离”中,最佳的分离方式为保温沉降,故答案为:
保温沉降;
(5)在“溶解还原”过程中,铬酸钡与盐酸和甲醇反应生成铬离子和CO,其反应的离子方程式为
2
CHOH+2BaCrO+10H+=CO +2Cr3++7HO+2Ba2+,故答案为:CHOH+2BaCrO+10H+=CO +
3 4 2 2 3 4 2
2Cr3++7HO+2Ba2+;
2
(6)从循环利用的角度,该工艺流程可将滤液2在“加压碱浸”过程中循环利用,故答案为:滤液
2中含有大量碱液,处理后,重新进入加压碱浸环节。
10.(2022·四川雅安·模拟预测)废旧锂电池的正极材料中含有镍、钴、锂、铝等金属元素。一种从
废旧锂电池中回收镶、钴、锂制备相应产品的工艺流程如下:
已知:①浸出液中镍、钴、锂、铝分别以 、 、 、 的形式存在。
②碳酸锂的溶解度(g/L)见表。
温度/℃ 0 20 40 60 80 100
1.54 1.33 1.17 1.01 0.85 0.72
(1) 中 的化合价是_______。
(2)某研究团队对“酸浸”条件做了大量研究,得出如下图示,根据下图选择适宜的浸取条件_______。(3)“还原”操作时主要反应的离子方程式为_______;经检测,浸出液中 ,“除
铝”时,要使 开始沉淀, 值应大于_______。[ ]
(4)实验室“萃取”操作需要在_______(填仪器名称)中进行;“沉钴”的离子方程式为_______。
(5)“一系列操作”为_______、洗涤、干燥;“母液”的用途有_______(写出一种即可)。
【答案】(1)+3
(2)硫酸浓度为2.0mol/L、温度为70℃、时间为120min
(3) 4
(4) 分液漏斗
(5) 蒸发结晶、趁热过滤 作氮肥(合理即可)
【分析】废旧电池灼烧用稀硫酸浸泡,并加入NaSO ,NaSO 具有还原性,将Co3+还原为Co2+,加
2 3 2 3
入NaCO 除铝后萃取;钴负载有机相经过反萃取后,加入HC O 沉钴得到CoC O;镍、锂水相经
2 3 2 2 4 2 4
过一系列操作得到LiSO ,LiSO 加入(NH )CO,蒸发结晶、趁热过滤、洗涤、干燥得到LiCO,
2 4 2 4 4 2 4 2 4
据此分析解题。
【详解】(1) 显示-1价,所以 的化合价是+3;
故答案为+3;
(2)由图可知,“酸浸”时,浸取条件为硫酸浓度为2.0mol/L、温度为70℃、时间为120min时,
浸出率最高;
故答案为硫酸浓度为2.0mol/L、温度为70℃、时间为120min时;
(3)NaSO 具有还原性,将Co3+还原为Co2+,反应离子方程式为
2 3
;浸出液中 ,且
,所以 ,带入计算得
,此时 值为4;所以“除铝”时,要使 开始沉淀, 值应大于4;
故答案为 ,4;
(4)实验室“萃取”操作需要分液漏斗在中进行;使用HC O 和Co2+生成CoC O,离子方程式为
2 2 4 2 4
;
故答案为分液漏斗, ;
(5)LiSO 加入(NH )CO,蒸发结晶、趁热过滤、洗涤、干燥得到LiCO;母液中含有 ,可作
2 4 4 2 4 2 4
氮肥(合理即可);
故答案为蒸发结晶、趁热过滤;作氮肥(合理即可)。
【点睛】本题考查物质分离和提纯,涉及溶度积常数计算、盐类水解、氧化还原反应等知识点,明
确溶度积常数计算、化学反应原理、元素化合物性质是解本题关键。11.(2022·贵州·模拟预测)碳酸锰(MnCO ) 可用作瓷釉、肥料和饲料添加剂,还应用于医药,电焊
3
条辅料等。某工厂酸性废水中含有Fe2+、Mn2+、SO ,以该废液为原料制备碳酸锰的工艺流程如图
所示(部分操作和条件已略)。
回答下列问题:
(1)调节pH值选用的最佳试剂是_______(填序号)。
A.Fe O B.NaOH C.MnCO D.HSO
2 3 3 2 4
(2)过滤1后滤液中存在的主要离子有_______。
(3)氧化过程加快反应速率的方法有_______(写两种方法)。
(4)碳化过程中发生的离子方程式为_______。
(5)过滤2后要得到高纯度碳酸锰固体还需经过操作_______。
(6)碳酸锰在空气中加热可以生成相应的氧化物,称取115mg碳酸锰加热,固体物质的质量随温度的
变化如图所示。
①527.4℃时,剩余固体中n(Mn):n(O)为_______。
②527.4℃时,MnCO 生成相应固体物质的化学方程式为_______
3
【答案】(1)C
(2)Mn2+、 、H+
(3)增大HO 的浓度、使用合适的催化剂
2 2
(4)Mn2++2 =MnCO+H O+CO↑
3 2 2
(5)洗涤、烘干
(6) 2:3
【分析】废液中含有Fe2+、Mn2+、 ,加入HO 将Fe2+氧化为Fe3+,调节pH使Fe3+生成Fe(OH)
2 2 3
沉淀,过滤除去氢氧化铁,加入NH HCO 碳化,反应生成碳酸锰,再过滤后经过一系列操作得到碳
4 3
酸锰。【详解】(1)A.调节pH如果用Fe O,则可能会混入Fe3+,引入杂质,A错误;
2 3
B.用NaOH调节pH,则会引入Na+,引入了杂质,B错误;
C.用MnCO 调节pH,Fe3+水解生成氢氧化铁和氢离子,氢离子与MnCO 反应使Fe3+水解平衡正向
3 3
移动,生成氢氧化铁沉淀,且产生的Mn2+后续还能碳化重新生成MnCO ,C正确;
3
D.该反应需要增大溶液的pH使Fe3+沉淀,加入硫酸无法增大pH,D错误;
故答案选C。
(2)过滤1除去了氢氧化铁沉淀,因此滤液中主要离子为Mn2+、 ,氢氧化铁完全沉淀时pH约
为3.7,溶液中还有H+。
(3)氧化过程中加快反应速率的方法有增大HO 的浓度,使用合适的催化剂等。
2 2
(4)碳化过程中的离子方程式为Mn2++2 =MnCO+H O+CO↑。
3 2 2
(5)过滤2后要得到高纯度碳酸锰固体,还需要对过滤得到的产物进行洗涤、烘干。
(6)115mg碳酸锰的物质的量为0.001mol,加热的过程中锰的物质的量不变,根据锰守恒可知,
527.4℃时,固体中锰的物质的量为0.001mol,则剩余O的质量为79mg-55mg=24mg,则O的物质的
量为0.0015mol,剩余固体中n(Mn):n(O)=0.001:0.0015=2:3。
根据①中计算可知527.4℃时,剩余固体中n(Mn):n(O)=0.001:0.0015=2:3,则固体物质的化学式
为MnO,则MnCO 生成MnO 的化学方程式为
2 3 3 2 3
12.(2022·吉林·长春十一高模拟预测)纳米氧化锌可作为一些催化剂的载体,二氧化锰也常作催化
剂、氧化剂与去极化剂,用途非常广泛。工业上由软锰矿(主要成分为MnO )与锌精矿(主要成分为
2
ZnS)酸性共溶法制备MnO ,及纳米ZnO,工艺流程如图:
2
已知:PO(酸性磷酸酯)可作萃取剂分离锌、锰离子,它是一种不溶于水的淡黄色透明油状液体,属
5 7
于酸性萃取剂。
请回答下列问题:
(1)为了提高酸浸效果,可采取的措施有____。(答出一条即可)
(2)写出步骤①酸浸时ZnS与MnO 发生的主要反应的离子方程式:____。(无单质硫生成),若软锰矿
2
的比例较低,可能产生的后果是____。
(3)实验室完成步骤③所用到的主要玻璃仪器是____(填写名称)。
(4)完成步骤④中发生反应的离子方程式:____。
(5)经⑤所得水相再经过____过滤等操作得到ZnSO•7H O。
4 2已知:①工业条件下,部分金属阳离子Mn+开始沉淀和完全沉淀时的pH值如图:
②相关常数:K (ZnS)=2.1×10-22,K (H S)=1.0×10-7,K (H S)=7.0×10-15,K(CHCOOH)=1.8×10-5。
sp a1 2 a2 2 a 3
制得ZnSO•7H O后最终残留的酸性废液中含有ZnSO,除去酸性废液中Zn2+的方法是:在酸性废液
4 2 4
中加入一定量CHCOONa后,再通入HS生成ZnS沉淀。处理后的溶液中部分微粒浓度为:
3 2
微粒 HS CHCOOH CHCOO-
2 3 3
浓度(mol•L-1) 0.10 0.10 0.18
测:处理后的溶液中c(Zn2+)=____mol•L-1。
(6)ZnSO •7H O产品的纯度可用配位滴定法测定。下列关于滴定分析,正确的是____。A.滴定前,
4 2
锥形瓶和滴定管均须用标准溶液润洗
B.将标准溶液装入滴定管时,应借助烧杯或漏斗等玻璃仪器转移
C.滴定时,通常用左手控制旋塞滴加溶液,右手摇动锥形瓶,使溶液向同一方向旋转
D.滴定前滴定管尖嘴内无气泡,滴定后尖嘴内有气泡,则测得的体积比实际消耗的小
【答案】(1)将矿石粉碎,增大接触面积加热搅拌等
(2) ZnS+4MnO +8H+=Zn2++SO +4Mn2++4H O ZnS与硫酸反应生成有毒的HS污染空气
2 2 2
(3)分液漏斗
(4)ClO +3Mn2++3H O=Cl-+3MnO↓+6H+
2 2
(5) 加热蒸发(蒸发浓缩)、冷却结晶(降温结晶) 3.0×10-10
(6)CD
【分析】酸浸时发生反应: ,过滤除去硫及不溶性杂
质得到硫酸锰和硫酸锌的混合液,萃取后将硫酸锰和硫酸锌分离,水相为硫酸锰,在氯酸钠的氧化
作用下得到 ;有机相经反萃取得到硫酸锌溶液,调节溶液pH得到 沉淀,焙烧使
分解得到纳米ZnO。
(1)
(1)提高酸浸效果,及反应充分,可采用适当增加硫酸浓度、适当升温、搅拌、延长反应时间、将锌精矿和软锰矿粉粹处理等,故填将矿石粉碎,增大接触面积加热搅拌等;
(2)
(2) 酸浸时发生反应: ,其离子方程式为:
;若软锰矿比例较低,则ZnS与硫酸反应生成有毒的硫
化氢气体,污染空气,故填 、ZnS与硫酸反应生成有毒
的HS污染空气;
2
(3)
(3)步骤③为萃取,实验室采用的主要玻璃仪器为分液漏斗,故填分液漏斗;
(4)
(4)步骤④为 与 反应生成 的反应,其反应的离子方程式为:
,故填 ;
(5)
(5)经⑤所得水相为硫酸锌溶液,可经过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤等操作得到 晶体;
由题可知, ,其平衡常数 = =
= = ,又根据醋酸电离平衡:
,可知 ,带入表中数据可得
= = ,再根据 ,可得
= = ,故填加热蒸发(蒸发浓缩)、冷却结晶(降温结晶)、
;
(6)
(6)A.滴定前滴定管需用标准液洗涤2-3次,锥形瓶不用洗涤,否则测量结果偏高,故A错误;
B.转移标准液到滴定管中不需要借助烧杯或者漏斗,可直接加液,故B错误‘
C.滴定时,左右握住旋塞,右手摇动锥形瓶,眼睛注视锥形瓶中颜色的变化,故C正确;
D.滴定前滴定管尖嘴内无气泡,滴定后尖嘴内有气泡,则实际消耗的标准液体体积变小,故D正确;
故填CD。
13.(2022·山东·乳山市银滩高级中学)废旧铅蓄电池的铅膏中主要含有 、 、 和Pb。
还有少量Ba、Fe、Al的盐或氧化物等。为了保护环境、充分利用铅资源,通过下图流程实现铅的回
收。一些难溶电解质的溶度积常数如下表:
难溶电解质
一定条件下,一些金属氢氧化物沉淀时的 如下表:
金属氢氧化物
开始沉淀的pH 2.3 6.8 3.5 7.2
完全沉淀的pH 3.2 8.3 4.6 9.1
回答下列问题:
(1)在“脱硫”中 转化反应的离子方程式为________,用沉淀溶解平衡原理解释选择 的
原因________。
(2)在“脱硫”中,加入 不能使铅膏中 完全转化,原因是________。
(3)在“酸浸”中,除加入醋酸( ),还要加入 。
(ⅰ)能被 氧化的离子是________;
(ⅱ) 促进了金属Pb在醋酸中转化为 ,其化学方程式为________;
(ⅲ) 也能使 转化为 , 的作用是________。
(4)“酸浸”后溶液的pH约为4.9,滤渣的主要成分是________。
(5)“沉铅”的滤液中,金属离子有________。
【答案】(1) PbSO (s)+CO (aq)= PbCO (s)+SO (aq) 反应PbSO (s)+CO (aq)= PbCO (s)+SO
4 3 4 3
(aq)的平衡常数K= =3.4 105>105,PbSO 可以比较彻底的转化为PbCO
4 3
(2)反应BaSO(s)+CO (aq)= BaCO (s)+SO (aq)的平衡常数K= =0.04<<105,反应正向进行的
4 3
程度有限
(3) Fe2+ Pb+HO+2HAc=Pb(Ac) +2H O 作还原剂
2 2 2 2
(4)Fe(OH) 、Al(OH)
3 3(5)Ba2+、Na+
【分析】铅膏中主要含有PbSO 、PbO 、PbO和Pb,还有少量Ba、Fe、Al的盐或氧化物等,向铅膏
4 2
中加入碳酸钠溶液进行脱硫,硫酸铅转化为碳酸铅,过滤,向所得固体中加入醋酸、过氧化氢进行
酸浸,过氧化氢可将溶液中的亚铁离子氧化为铁离子,酸浸后溶液的pH约为4.9,依据金属氢氧化
物沉淀时的pH可知,滤渣主要成分为氢氧化铝、氢氧化铁,过滤后,向滤液中加入氢氧化钠溶液进
行沉铅,得到氢氧化铅沉淀,滤液中的金属阳离子主要为钠离子和钡离子,氢氧化铅再进行处理得
到PbO。
【详解】(1)“脱硫”中,碳酸钠溶液与硫酸铅反应生成碳酸铅和硫酸钠,反应的离子方程式为:
PbSO (s)+CO (aq)= PbCO (s)+SO (aq),由一些难溶电解质的溶度积常数的数据可知,
4 3
K (PbCO )=7.4 10-14,K (PbSO )=2.5 10-8,反应PbSO (s)+CO (aq)= PbCO (s)+SO (aq)的平衡常数
sp 3 sp 4 4 3
K= = = = ≈3.4 105>105,说明可以转化的比较彻底,且
转化后生成的碳酸铅可由酸浸进入溶液中,减少铅的损失。
(2)反应BaSO(s)+CO (aq)= BaCO (s)+SO (aq)的平衡常数K= = =
4 3
= ≈0.04<<105,说明该反应正向进行的程度有限,因此加入碳酸钠不能使铅膏中
的BaSO 完全转化。
4
(3)(i)过氧化氢有氧化性,亚铁离子有还原性,会被过氧化氢氧化为铁离子。
(ii)过氧化氢促进金属Pb在醋酸溶液中转化为Pb(Ac) ,过氧化氢与Pb、HAc发生氧还原反应生成
2
Pb(Ac) 和HO,依据得失电子守恒和原子守恒可知,反应的化学方程式为:
2 2
Pb+HO+2HAc=Pb(Ac) +2H O。
2 2 2 2
(iii)过氧化氢也能使PbO 转化为Pb(Ac) ,铅元素化合价由+4价降低到了+2价,PbO 是氧化剂,
2 2 2
则过氧化氢是还原剂。
(4)酸浸后溶液的pH约为4.9,依据金属氢氧化物沉淀时的pH可知,滤渣主要成分为氢氧化铝、
氢氧化铁。
(5)依据分析可知,加入碳酸钠不能使铅膏中的BaSO 完全转化,铁离子、铝离子转化为了氢氧化
4
铁、氢氧化铝沉淀,铅转化为了氢氧化铅、最终变为了氧化铅,因此沉铅的滤液中,金属离子有
Ba2+和加入碳酸钠、氢氧化钠时引入的Na+。
14.(2022·内蒙古包头·一模)镉( Cd)在合金、电池等方面具有重要应用。某铜镉渣中主要含有Cd、
CdO,还含有Cu、Zn、Pb、Fe、CuO和SiO 等杂质,从铜镉渣中回收Cd的某种工艺流程如图所示。
2已知:①K [CaSO] =9.1 ×10-6 K [PbSO ]=1.6×10-8
sp 4 sp 4
②溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如表所示:
离子 Zn2+ Cd2+ Fe2+ Pb2+ Cu2+ Fe3+
开始沉淀时(c=0.01 mol · L-1)的pH 8.2 7.8 7.5 6.7 5.2 2.2
完全沉淀时(c=1.0 ×10-5mol·L-1)的pH 9.7 9.3 9.0 8.5 6.7 3.2
回答下列问题:
(1)将铜镉渣先“浆化”再“酸浸”的目的是_______。
(2)“酸浸”时,保持温度和pH均不宜过高的原因是_______;“压滤 ”所得滤渣I的主要成分是
_______( 填化学式); “酸浸”后滤液中还含有微量的Pb2+,其微量存在的主要原因是_______。
(3)“除铁”时,加入的石灰乳调节溶液pH的范围是_______ , 若石灰乳加过量,缺陷是_______。
(4)将“置换”出来的海绵镉在空气中堆放进行“自然氧化” ,再用硫酸进行“酸溶”,“置换净
化”处理是将残余的微量的Cu2+和Pb2+进行深度脱除,以提高阴极镉产品的纯度,“置换净化”所发
生的离子反应方程式为_______。
(5)电极电位是表示某种离子或原子在溶液中得失电子的难易程度。在25°C下,部分电对的电极电位
如表所示。
电对 Fe3+/Fe2+ Cu2+/Cu H+/H Pb2+/Pb Cd2+/Cd Fe2+/Fe Zn2+/Zn Ca2+/Ca
2
电极电位/V +0.771 +0.337 0 -0.126 - 0.402 -0.442 -0.762 -2. 86
根据表中信息和已有知识可知,电对的电极电位数值越大,电对中氧化态粒子的氧化性_______(填
“越强”或“越弱”)。采用低电流条件“电积”时,阴极主要发生的电极反应是_______。
【答案】(1)增大接触面积,提高酸浸速率和浸出率
(2) 抑制Cd2+水解 Cu、SiO 和PbSO PbSO 的K 不足够小或硫酸的浓度不够大,使溶
2 4 4 sp
液中仍有微量Pb2+存在
(3) 3.2Zn>Fe>Cd>Pb>H>Cu,由此可以判断电对的电极电位数值越大,电对中氧化态的氧化能力越强。
根据电极电位可知氧化性:Cd2+ > Zn2+,故采用低电流密度条件“电积”时,阴极主要发生的电极反应
为Cd2++ 2e- = Cd,故答案为:越强; Cd2++ 2e- = Cd。
15.(2022·重庆·西南大学附中模拟预测)钴及其化合物广泛应用于磁性材料、电池材料及超硬材料
等领域。工业制备钴常用硫钴矿石(主要成分 常含钙、镁、铜、铁等化合物),流程如下:
已知:①常温相关氢氧化物的 值如下:
物质
②酸性条件下 极难被氧化。
(1)已知钴与铁均为Ⅷ族元素,具有类似的化合价, 中 的化合价_______。(2)硫酸浸取焙砂的过程中,温度及硫酸的浓度对金属离子浸出的影响如图所示,考虑生产成本和效
率,最佳的浸出温度为_______℃,最佳的硫酸浓度为_______mol/L。
(3)向浸取液中加入 发生的主要反应的离子方程式为_______,滤渣1的主要成分是_______。
(4)电解精炼的过程中,粗钴与电源_______极相连,用硫酸钴溶液作为电解质,控制阴极室 为3
~5之间,若 值过低,在纯钴的电极表面产生气体,该气体可能是_______。
A. B. C. D.
(5)若沉钴中得到二水合草酸钴 ( )热分解质量变化过程如图所示。其中
600℃以前是隔绝空气加热,600℃以后是在空气中加热。A、B、C均为纯净物,请写出从反应B点
到C点的化学方程式_______。
【答案】
(1)+2、+3
(2) 50℃ 3mol/L
(3) +6Fe2++6H+=6Fe3++Cl-+3H O Fe(OH)
2 3
(4) 正 C
(5)
【分析】硫钴矿石(主要成分 常含钙、镁、铜、铁等化合物),粉碎后焙烧得到焙砂,加入硫酸、
亚硫酸钠并加入氯酸钾进行浸取,得到浸取液再加入碳酸钠调节pH=8,除去滤渣1,主要为氢氧化铁沉淀,滤液1加入NaF处理去掉滤渣2及滤液2加入草酸铵沉钴,再煅烧得到氧化钴,电弧炉中还
原得到粗钴,再进行电解精炼得到钴。
【详解】
(1)根据 中Fe元素的价态特点,可心得出 中 的化合价为+2、+3价;
(2)由图可知,50℃左右时,钴的浸出率已达98%左右,继续升温钴的浸出率增加不大反而导致杂
质离子的浸出率提高,同理,硫酸为3mol/L左右时,钴的浸出率已达98%左右,再增加硫酸浓度钴
的浸出率增加不大反而导致杂质离子的浸出率提高;故答案为;
(3)由于酸浸时加入了NaSO 还原Co3+的同时可能还原了Fe3+,所以加入 的目的是氧化
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Fe2+,发生反应的离子方程式为 +6Fe2++6H+=6Fe3++Cl-+3H O;通过调节pH使铁离子水解产生沉
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淀,故滤渣1的主要成分为Fe(OH) ;
3
(4)电解精炼金属时,含杂质的粗金属做阳极,与电源正极相连,故粗钴与电源正极相连;
用硫酸钴溶液作为电解质,控制阴极室 为3~5之间,若 值过低,在纯钴的电极表面H+得电子
产生气体,电极反应为2H++2e-= H ↑,故该气体可能是H;答案选C;
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(5) ( ),因此取的是0.1mol的 ,A点失重3.6g,应该是
失去所有的结晶水,所以成分是 ,B点是氧化物,Co是5.9g,氧原子是8.03g-5.9g=2.13g,
应为Co O,同理C点Co是5.9g,氧原子是8.3g-5.9g=2.4g,应为Co O,所以应是Co O 在空气中
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受热被氧化为Co O,所以B到C点的化学方程式为 。
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16.(2022·山东青岛·二模)金属镓被称为“电子工业脊梁”,性质与铝相似,金属活动性介于锌和
铁之间。氮化镓是5G技术中广泛应用的新型半导体材料,利用粉煤灰(主要成分为 、 、
,还有少量 等杂质)制备氮化镓流程如下:
已知:常温下,相关元素可溶性组分物质的量浓度c与pH的关系如图所示。当溶液中可溶组分浓度
时,可认为已除尽。回答下列问题:
(1)“焙烧”的目的是将 转化为 ,该反应的化学方程式为_______。
(2)“滤渣1”主要成分为_______。
(3)“二次酸化”的pH _______,其中 发生反应的离子方程式为_______。
(4)“电解”可得金属G≈a,写出阴极电极反应式_______。
(5)“合成”得到的三甲基镓与NH 反应时,两者物质的量之比为_______。
3
(6)常温下,反应 的平衡常数K=_______。
【答案】(1)
(2)
(3) 9.4
(4)
(5)
(6)
【分析】粉煤灰(主要成分为 、 、 ,还有少量 等杂质)与纯碱反应,镓转化为
可溶性盐、二氧化硅转化为硅酸钠、氧化铝转化为偏铝酸钠,加入碱性溶液碳酸钠,只有氧化铁不
反应不溶解,过滤除去氧化铁,得到滤液通入二氧化碳生成氢氧化铝沉淀、硅酸沉淀,“二次酸
化”生成氢氧化镓沉淀,氢氧化镓沉淀加入氢氧化钠溶解得到 ,电解得到镓,最终转化
为氮化镓;
【详解】(1)由图可知,加入碳酸钠焙烧,“焙烧”的目的是将 和碳酸钠反应生成
和二氧化碳,该反应的化学方程式为 ;
(2)焙烧后,镓转化为可溶性盐、二氧化硅转化为硅酸钠、氧化铝转化为偏铝酸钠,加入碱性溶液
碳酸钠,只有氧化铁不反应不溶解,故过滤后“滤渣1”主要成分为 ;
(3)通入二氧化碳生成氢氧化铝沉淀、硅酸沉淀,“二次酸化”要生成氢氧化镓沉淀,由图象可知
c( )< 时,pH为9.4,其中 和二氧化碳生成氢氧化镓沉淀和水,发生
反应的离子方程式为 ;
(4)“电解”可得金属Ga,阴极 发生还原反应得到金属镓,电极反应式
;(5)“合成”得到的三甲基镓与NH 反应时,反应为 ,故两者物质的
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量之比为1:1;
(6)由图可知, = 时,pH为9.4,则pOH=4.6,故常温下,反应
的平衡常数K= 。