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2-7 物质成分的确定
1.判断加入的试剂及分析试剂作用的基本思路
(1)看反应目的:分析加入试剂后化学反应实现的目的
(2)看试剂性质:分析加入试剂本身的性质(物质类别、所含元素的化合价、周期表中的位置等)
(3)看生成物:分析反应前后的物质组成的变化
(4)看可能信息:综合利用流程信息和题中设问提供的信息
2.工艺流程中的物质确定
(1)循环物质的确定
(2)副产品的确定
(3)滤渣成分的确定
①过量的反应物
②原料中不参与反应的物质
③由原料转化的生成物
④由杂质转化的沉淀物
1.加入物质作用
【例1】高锰酸钾生产过程中产生的废锰渣(主要成分为MnO2、KOH、MgO 和Fe2O3)可用于制备MnSO4
晶体,工艺流程如图:
“反应Ⅱ”中硫铁矿(FeS2)的作用为_____。
【答案】将MnO2还原为Mn2+
【解析】FeS2具有强还原性,而MnO2具有氧化性,同时为了尽可能的将MnO2转化为MnSO4需要将其
充分溶解进入滤液。答案为MnO2还原为Mn2+。
【例2】
是一种重要的化工产品,以黄铁矿烧渣(主要含
、
、
等物质)为原料制备
的过程如下。
Fe 粉的作用是___________。
【答案】还原Fe3+为Fe2+
【解析】黄铁矿烧渣主要含
、
、
等物质,加入硫酸浸取,转化为Fe2+,Fe3+和Ca2+,加
入FeS2除去Ca2+,然后加入Fe 还原Fe3+得到FeSO4,最后在NaOH 和O2条件下生成
,据此分
析解题。
【解析】(1)据分析可知,接入Fe 粉还原Fe3+为Fe2+,故答案为还原Fe3+为Fe2+。
【例3】
是有机合成的重要催化剂,可用于颜料、防腐等工业。工业上由废铜料(主要成分为金属
铜,还含
、
及其化合物、
杂质)生产
的工艺流程如下:
已知:①常温下,部分阳离子开始沉淀和完全沉淀(离子浓度小于
)时的
如下表:
物质
开始沉淀时的
1.6
3.2
5.2
完全沉淀时的
3.1
4.7
6.7
②高温煅烧时铜生成
,
溶于
的浓溶液可生成
,
的溶液用水稀释后可生成
沉淀。
“酸浸、过滤”中加入
的作用为___________。
【答案】将Fe2+和Cu+被氧化为Fe3+和Cu2+
【解析】过氧化氢具有氧化性,由分析知,“酸浸、过滤”中加入
的作用为将Fe2+和Cu+被氧化为
Fe3+和Cu2+。
2.滤渣判断
【例4】高纯硫酸锰作为合成镍钴锰三元正极材料的原料,工业上可由天然二氧化锰粉与硫化锰矿(还含
Fe、Al、Mg、Zn、Ni、Si 等元素)制备,工艺如图所示,回答下列问题:
相关金属离子[c(Mn+)=0.1mol·L-1]形成氢氧化物沉淀的pH 范围如图:
金属离子
Mn2+
Fe2+
Fe3+
Al3+
Mg2+
Zn2+
Ni2+
开始沉淀的pH
8.1
6.3
1.5
3.4
8.9
6.2
6.9
沉淀完全的pH
10.1
8.3
2.8
4.7
10.9
8.2
8.9
(1)“氧化”中添加适量的MnO2的作用是_____。
(2)“除杂1”的目的是除去Zn2+和Ni2+,“滤渣3”的主要成分是_____。
【答案】(1)将Fe2+氧化为Fe3+
(2)NiS 和ZnS
【解析】由题给流程可知,向二氧化锰粉与硫化锰矿中加入稀硫酸时,二氧化锰与硫化锰和硫酸反应生
成硫酸锰、硫和水,其余的金属元素均转化为可溶硫酸盐,二氧化硅与稀硫酸不反应,过滤得到含
有硫、二氧化硅的滤渣和含有可溶硫酸盐的滤液;向滤液中加入二氧化锰将亚铁离子氧化为铁离子
后,加入氨水调节溶液pH,将铁离子、铝离子转化为氢氧化铁、氢氧化铝沉淀,过滤得到含有氢
氧化铁、氢氧化铝的滤渣和滤液;向滤液中加入硫化钠溶液将锌离子、镍离子转化为硫化锌、硫化
镍沉淀,过滤得到含有硫化锌、硫化镍的滤渣和滤液;向滤液中加入氟化锰将溶液中的镁离子转化
为氟化镁沉淀,过滤得到含有氟化镁的滤渣和滤液;向滤液中加入碳酸氢铵溶液将锰离子转化为碳
酸锰沉淀,过滤得到碳酸锰,碳酸锰溶于盐酸得到硫酸锰。
【解析】(1)由分析可知,氧化中添加适量二氧化锰的目的是将亚铁离子氧化为铁离子,故答案为:
将Fe2+氧化为Fe3+;
(2)由分析可知,滤渣3 的主要成分为硫化锌、硫化镍,故答案为:NiS 和ZnS。
【例5】从分金渣(主要成分为AgCl、Ag2S、PbSO4、BaSO4)中获取高纯银的流程如图所示:
(1)“分银渣”的主要成分为PbSO4、BaSO4、_____(填化学式)。
(2)该流程中可循环使用的物质为______。
【答案】(1)S
(2)盐酸
【解析】由题给流程可知,向分金渣中加入氯化铁溶液进行预处理时,氯化铁溶液与硫化银反应生成氯
化亚铁、单质硫和氯化银,过滤得到滤液和含有硫酸铅、硫酸钡、硫、氯化银的滤渣;向滤渣中加
入亚硫酸钠溶液,将氯化银转化为[Ag(SO3)2]3—离子,过滤得到含有[Ag(SO3)2]3—离子的滤液和含有
硫酸铅、硫酸钡、硫的分银渣;向滤液中加入盐酸,将[Ag(SO3)2]3—离子转化为氯化银沉淀,过滤
得到沉银液和氯化银;向氯化银中加入甲醛,氯化银与甲醛反应生成甲酸、单质银和盐酸,过滤得
到银和含有甲酸、盐酸的滤液,滤液中的盐酸可循环使用。
【解析】(1)由分析可知,分银渣的主要成分为硫酸铅、硫酸钡和硫,故答案为:S;
(2)由分析可知,向氯化银中加入甲醛,氯化银与甲醛反应生成甲酸、单质银和盐酸,过滤得到银和
含有甲酸、盐酸的滤液,滤液中的盐酸可循环使用,故答案为:盐酸。
3.循环物质
【例6】工业利用硼矿石(2MgO·B2O3)制备单质B 并联产轻质MgO 的流程如图:
硼酸(H3BO3)的溶解度
温度/℃
0
10
20
30
40
80
溶解度/g
2.77
3.65
4.87
6.77
8.90
23.54
操作1 是_____,整个流程中可循环利用的物质是_____。
【答案】 蒸发浓缩、冷却结晶、过滤 CO2
【解析】硼酸的溶解度随温度升高而升高,根据流程,操作1 是从溶液中获得H3BO3固体,采取的操作
是蒸发浓缩、冷却结晶、过滤;根据流程,轻质碳酸镁受热分解轻质MgO 和CO2 ,故循环使用的
物质是CO2。
【例7】如图所示,工艺流程如图:
“蒸氨沉锌”工序中,“蒸氨”是将氨及其盐从固液混合物中蒸出,蒸出物冷凝吸收后得到的碳化氨水
可返回______工序循环使用。
【答案】浸取
【解析】依题意,碳化氨水即为NH4HCO3及氨水的混合液,可用于浸取工序。
故答案为:浸取。
【例8】以某冶金工业产生的废渣(含Cr2O3、SiO2及少量的Al2O3)为原料,根据下列流程可制备
K2Cr2O7。
上述流程中可循环使用的物质是______。
【答案】CO2和Na2CO3
【解析】由题给流程可知,废渣、碳酸钠在氧气中煅烧时,氧化铬、二氧化硅和氧化铝分别转化为铬酸
钠、硅酸钠和偏铝酸钠,煅烧渣经冷却、水浸、洗涤、过滤得到含有铬酸钠、硅酸钠、偏铝酸钠的
滤液;向滤液中通入煅烧生成的二氧化碳调节溶液pH,将溶液中硅酸钠、偏铝酸钠转化为硅酸、
氢氧化铝沉淀,过滤得到含有硅酸、氢氧化铝的滤渣和含有铬酸钠、碳酸钠的滤液;滤液经分离提
纯得到铬酸钠溶液和碳酸钠溶液,铬酸钠溶液经转化、提纯制得重铬酸钾,则流程中可循环使用的
物质是二氧化碳和碳酸钠,故答案为:CO2和Na2CO3。
1.碘(紫黑色固体,微溶于水)及其化合物广泛用于医药、染料等方面。
的一种制备方法如下图所示:
加入
粉进行转化反应的离子方程式为_______,生成的沉淀与硝酸反应,生成_______后可循环使
用。
【答案】
AgNO3
【解析】含碘离子的海水加入硝酸银后生成AgI 悬浊液,向悬浊液中加入铁粉,反应生成碘化亚铁和银
单质,过滤后,向滤液中通入氯气氧化碘离子得到单质碘。
【解析】由分析可知,向悬浊液中加入铁粉,反应生成碘化亚铁和银单质,反应的离子方程式为:
;反应生成的沉淀为银,能与硝酸反应生成硝酸银参与循环中。
2.铁黄是一种重要的化工产品。由生产钛白粉废渣制备铁黄的过程如下。
资料:
i.钛白粉废渣成分:主要为FeSO4·H2O,含少量TiOSO4和不溶物
ii.TiOSO4+(x+1)H2O⇌TiO2·xH2O↓+H2SO4
iii.0.1 mol/L Fe2+生成Fe(OH)2,开始沉淀时pH=6.3,完全沉淀时pH=8.3;0.1 mol/L Fe3+生成FeOOH,开
始沉淀时pH=1.5,完全沉淀时pH=2.8
(1)纯化
加入过量铁粉的目的是_______。
【答案】与硫酸反应,使得TiOSO4+2H2O⇌TiO2·H2O↓+ H2SO4平衡正向移动,沉钛;
【解析】加入过量铁粉的目的是:与硫酸反应,使得TiOSO4+2H2O⇌TiO2·H2O↓+H2SO4平衡正向移动,
沉钛;
3.2019 年诺贝尔化学奖颁给了为锂电池发展作出突出贡献的三位科学家。某废旧锂电池正极主要由
LiFePO4、铝箔、炭黑等组成,Fe、Li、P 具有极高的回收价值,具体流程如图:
过程Ⅱ中HCl/H2O2的作用是_____。
【答案】溶解LiFePO4,将Fe2+氧化为Fe3+
【解析】加入盐酸,可溶解LiFePO4,过氧化氢具有强氧化性,将Fe2+氧化为Fe3+ (2Fe2+
+H2O2+2H+=2Fe3++2H2O),便于分离除去。
4.硼酸(H3BO3)是一种重要的化工原料,广泛应用于玻璃、医药、肥料等工业。一种以硼镁矿(含
Mg2B2O5·H2O、SiO2及少量Fe2O3、Al2O3)为原料生产硼酸及轻质氧化镁的工艺流程如图:
在“沉镁”中生成Mg(OH)2·MgCO3沉淀,母液经加热后可返回_____工序循环使用。
【答案】溶浸
【解析】沉镁过程是硫酸镁和碳酸铵反应,沉镁后母液中含有铵根离子和硫酸根离子,加热时对应的碳
酸铵、二氧化碳等挥发,溶液中溶质为硫酸铵,因此返回“溶浸”环节中继续使用;故答案为:溶
浸。
5.铟(In)是一种稀有贵金属,广泛应用于航空航天、太阳能电池等高科技领域。从铜烟灰酸浸渣(主要
含PbO,
、
、
)中提取铟和铅的工艺流程如下:
已知:①焙烧后金属元素均以硫酸盐的形式存在;②
性质与
类似。
(1)整个工艺流程中,可循环利用的溶液是___________。
【答案】萃余液
【解析】铜烟灰酸浸渣(主要含PbO,
、
、
)加入硫酸溶液硫酸化、焙烧得到的
焙砂加水水浸,浸渣加入10%NaOH 溶液并加热,反应后冷却、过滤,得到PbO 粗品,处理得到
PbO,同时得到滤液;浸液加入硫代硫酸钠还原铁,萃取剂萃取除铁得到含有亚铁离子、
的水
溶液;加入硫酸溶液反萃取得到萃余液,系列处理得到粗铟。
【解析】(1)萃余液中含有硫酸,可以循环利用。
6.对废催化剂进行回收可有效利用金属资源。某废催化剂主要含
、
、
。一种回收利
用废催化剂的工艺流程如下图。
回答下列问题:
(1)已知
中
元素的化合价为0 价。
是一种可以循环利用的物质,
是___________(填化学式)。
【答案】
【解析】废催化剂主要含Al2O3、Mo2O3、Co2O3,由流程可知,加入NaOH 固体焙烧,Al2O3和NaOH 发
生Al2O3+2NaOH
2NaAlO2+H2O;“焙烧”时,Mo2O3转化为Na2MoO4,发生的反应为
MoO3+2NaOH
Na2MoO4+H2O,然后水浸过滤得到含Co2O3的滤渣,Co2O3与CO 在90℃时发生反
应生成Co2(CO)8,然后将Co2(CO)8分解得到Co 和CO,CO 可以循环利用;滤液中含有
NaAl(OH)4、Na2MoO4,然后向滤液中通入CO2,发生反应CO2+NaAl(OH)4=Al(OH)3↓+NaHCO3,过
滤分离出Al(OH)3,滤液中含有Na2MoO4,加入HCl 沉钼,发生Na2MoO4+2HCl=H2MoO4↓+2NaCl,
陈化后过滤得到H2MoO4和滤液X,H2MoO4分解得到MoO3,据此分析解答。
【解析】已知
中
元素的化合价为0 价,发生反应
,该
反应中,氧化剂
和还原剂
的物质的量之比为1:3;
是一种可以循环利用的物质,
是
。
7.工业上以铬铁矿(FeCr2O4,含Al、Si 氧化物等杂质)为主要原料制备红矾钠(Na2Cr2O7•2H2O)的工艺流
程如图。回答下列问题:
蒸发结晶时,过度蒸发将导致___;冷却结晶所得母液中,除Na2Cr2O7外,可在上述流程中循环利用的
物质还有____。
【答案】 过度蒸发可导致重铬酸钠提前析出 H2SO4
【解析】再向滤液中加入H2SO4,将Na2CrO4转化为Na2Cr2O7,将溶液蒸发结晶将Na2SO4除去,过度蒸
发,析出副产品的同时会使重铬酸钠提前析出导致产品损失。所得溶液冷却结晶得到
Na2Cr2O7•2H2O 晶体,母液中还含有大量H2SO4可以循环使用。
8.某工厂采用辉铋矿(主要成分为
,含有
、
杂质)与软锰矿(主要成分为
)联合焙烧
法制各
和
,工艺流程如下:
已知:①焙烧时过量的
分解为
,
转变为
;
②金属活动性:
;
③相关金属离子形成氢氧化物的
范围如下:
开始沉淀
完全沉淀
6.5
8.3
1.6
2.8
8.1
10.1
“酸浸”中过量浓盐酸的作用为:①充分浸出
和
;②_______。
【答案】抑制金属离子水解
【解析】已知①焙烧时过量的
分解为
,
转变为
,
在空气中单独焙烧生成
和二氧化硫,经过酸浸,滤渣为二氧化硅,
与浓盐酸生成A 氯气,滤液中含有Bi3+、
Fe3+,加入Bi 将Fe3+转化为Fe2+,调节pH 得到
,据此分析解题。
【解析】“酸浸”中由于铁离子、Bi3+易水解,因此溶浸时加入过量浓盐酸的目的是防止FeCl3及BiCl3
水解生成不溶性沉淀,提高原料的浸出率;过量浓盐酸的作用为:①充分浸出
和
;②抑
制金属离子水解。
9.氧化钡广泛用于玻璃、陶瓷工业,是制取过氧化钡和钡盐的原料。一种利用钡泥[含BaCO3、
BaSO3、Ba(FeO2)2等]制取氧化钡的绿色工艺流程如图:
回答下列问题:
(1)酸溶时,Ba(FeO2)2与稀硝酸反应的化学方程式为_____。
(2)产生滤渣1 反应的离子方程式是_____。
(3)操作Ⅰ调pH=4~5 的目的是_____。
(4)过滤3 所得母液应返回_____工序循环使用。
【答案】(1)Ba(FeO2)2+8HNO3=Ba(NO3)2+2Fe(NO3)3+4H2O
(2)3BaSO3+2H++2NO =3BaSO4↓+2NO↑+H2O
(3)将铁离子转化为氢氧化铁沉淀而除去
(4)操作Ⅱ
【解析】钡泥加入稀硝酸时,碳酸钡生成硝酸钡和二氧化碳和水,亚硫酸钡生成硫酸钡、NO 和水,
Ba(FeO2)2生成硝酸钡、硝酸铁和水,则气体1 为二氧化碳,滤渣1 为硫酸钡;加入碳酸钡调节
pH,可使铁离子生成氢氧化铁沉淀,则滤渣2 为氢氧化铁;加入氢氧化钡中和溶液中过量的硝酸,
生成硝酸钡溶液,则母液为硝酸钡;加热硝酸钡晶体可生成氧化钡、二氧化氮和氧气。
【解析】(1)酸溶时,Ba(FeO2)2与稀硝酸反应的化学方程式为
Ba(FeO2)2+8HNO3=Ba(NO3)2+2Fe(NO3)3+4H2O。
(2)产生滤渣1 反应的离子方程式是3BaSO3+2H++2NO =3BaSO4↓+2NO↑+H2O。
(3)操作Ⅰ调pH=4~5 的目的是将铁离子转化为氢氧化铁沉淀而除去。
(4)母液中含有硝酸钡,过滤3 所得母液应返回操作Ⅱ工序循环使用,提高钡离子的利用率。
10.如图所示,工艺流程如图:
(1)“除铁”时需将溶液的pH 调至3 左右,加入的化合物X 是_____(填化学式)。
(2)酸浸时H2O2的作用是______。
【答案】(1)NaOH
(2)将Co2O3还原为Co2+
【解析】加入的物质应该与硫酸反应(调节pH),且含钠元素(生成黄钠铁矾),故为NaOH;H2O2
既具有氧化性又有还原性,它的用途可结合前后物质价态的变化进行判断。
【解析】(1)依题意,除铁即将铁元素转化为黄钠铁矾,且需升高溶液的pH,故加入NaOH。
故答案为:NaOH。
(2)根据流程图,由活性粉体到前驱体,化合物中有Co 由+3 变为+2,而中间加入的物质发生的都是
非氧化还原反应,只能由H2O2充当还原剂,故而双氧水的作用是将Co2O3还原为Co2+
。虽然铜同时
也被氧化,但这不是主要目的。故答案为:将Co2O3还原为Co2+。
11.氧缺位体(
)是热化学循环分解水制氢的催化剂。一种以黄铜矿主要成分是(
,含
、
等杂质)、为原料制备
的流程如下:
已知:①酸浸后溶液中的金属离子有
、
、
和
②25℃时已知几种金属离子沉淀的pH 如表所示:
金属氢氧化物
开始沉淀的pH
1.9
3.4
6.4
7.0
完全沉淀的pH
3.2
4.7
7.6
9.0
请回答下列问题:
(1)加Cu“还原”的目是___________。
【答案】将
还原为
,防止
在调pH 时变成
而除去
【解析】氧气具有氧化性,已知,酸浸后溶液中的金属离子有Cu2+、Fe2+、Al3+和Fe3+,CuFeS2“焙烧”
时生成三种氧化物,结合质量守恒可知,“焙烧”中黄铜矿的CuFeS2与氧气反应生成SO2、CuO、
Fe3O4,反应为CuFeS2+19O2
6CuO+2Fe3O4+12SO2,加入硫酸将金属氧化物转化相应硫酸盐溶
液,滤渣1 为不反应的二氧化硅,加入Cu 还原铁离子为Fe2+,加入CuO 调pH 使Al3+完全沉淀,而
Cu2+、Fe3+不沉淀,滤渣2 主要成分是氢氧化铝沉淀,含少量铜、氧化铜;加入过氧化氢将亚铁离
子氧化为铁离子,加入过量氨水反应生成Cu(NH3)4SO4,Fe3+与弱碱氨水反应生成Fe(OH)3沉淀,
Cu(NH3)4SO4经系列操作生成CuO,灼烧时CuO 与氢氧化铁反应生成CuFe2O4,在氮气做保护气下
煅烧生成CuFe2O4-δ;
【解析】还原流程后调pH 使得Al3+完全沉淀,而Cu2+、Fe3+不沉淀;由于铁离子会较铝离子首先沉淀,
故加Cu“还原”的目是将
还原为
,防止
在调pH 时变成
而除去。
12.胆矾(
)是一种重要化工原料,某研究小组以生锈的铜屑为原料[主要成分是Cu,含有
少量的油污、CuO、
、
]制备胆矾。流程如下。
回答问题:
(1)步骤①的目的是_______。
(2)步骤②中,若仅用浓
溶解固体B,将生成_______(填化学式)污染环境。
(3)步骤②中,在
存在下Cu 溶于稀
,反应的化学方程式为_______。
【答案】(1)除油污
(2)
(3)
【解析】原料经碳酸钠溶液浸洗后过滤,可以除去原料表面的油污;滤渣固体B 中加入过量的稀硫酸、
双氧水,其中的CuO、CuCO3、Cu(OH)2均转化为CuSO4,Cu、H2O2、稀硫酸反应生成CuSO4和
H2O,溶液C 为CuSO4溶液和稀硫酸的混合液,经加热浓缩、冷却结晶、过滤后得到胆矾,滤液D
主要含稀硫酸,据此解答。
【解析】(1)原料表面含有少量的油污,Na2CO3溶液呈碱性,可以除去原料表面的油污,因此,步骤
①的目的是:除去原料表面的油污;
(2)在加热的条件下,铜可以与浓硫酸发生反应生成CuSO4、SO2和H2O,二氧化硫是一种大气污染
物,步骤②中,若仅用浓H2SO4溶解固体B,将生成SO2污染环境;
(3)步骤②中,在H2O2存在下Cu 溶于稀H2SO4,生成CuSO4和H2O,该反应的化学方程式为:Cu+
H2O2+ H2SO4=CuSO4+2H2O。
13.钛被誉为“现代金属”和“战略金属”,工业上以钛铁矿[主要成分为偏钛酸亚铁(FeTiO3),难溶于
水,以及Fe、Si、Al 的氧化物等杂质]制备TiO2和Fe3O4,工艺流程如图所示:
已知:①25℃时,Ksp[Fe(OH)2]=5.0×10-17,Ksp[Fe(OH)3]=2.8×10-39,Ksp[Al(OH)3]=1×10-32;
②当溶液中离子浓度小于1×10-5mol/L 时,认为沉淀完全;
③“水解”时反应为TiO2++2H2O
H2TiO3+2H+(H2TiO3难溶于水)。
回答下列问题:
“还原”时使用过量铁粉的目的是_________、___________。
【答案】 与硫酸反应,有利于
水解 将
还原为
【解析】钛铁矿(主要成分为FeTiO3,含Fe、Si、Al 的氧化物等杂质)制备TiO2和Fe3O4,钛铁矿加入硫
酸酸浸,得到滤渣Ⅰ为二氧化硅等;滤液加入过量铁粉将Fe3+还原为Fe2+,与硫酸反应,有利于
TiO2+水解,除去滤渣Ⅱ为过量的铁粉,所得滤液加入热水水解,滤液再加氨水调节pH 除去滤渣Ⅲ
为氢氧化铝,继续加入氨水并通入空气进行沉铁,得到Fe3O4;
【解析】“水解”时反应为TiO2++2H2O
H2TiO3+2H+ ,“还原”时使用过量铁粉的目的是与硫酸反
应,有利于
水解,另外还可以将
还原为
。
14.二氧化铈(CeO2)是一种重要的稀土化合物。以氟碳铈矿(主要含CeCO3F)为原料制备CeO2的一种工
艺流程如图:
已知:i.Ce4+能与F-结合成[CeFx](4-x)+,也能与SO
结合成[CeSO4]2+;
ii.在硫酸体系中Ce4+能被萃取剂[(HA)2]萃取,而Ce3+不能
iii.常温下,Ce2(CO3)3饱和溶液浓度为1.0×10-6mol/L,请回答下列问题:
(1)“萃取”时存在反应:Ce4++n(HA)2
Ce(H2n-4A2n)+4H+,萃取后水层中还存在的含铈元素的微粒主
要是______,经处理后可循环使用
(2)“反萃取”中加H2O2的主要反应离子方程式为_____,在“反萃取”后所得水层中加入1.0mol/L
的NH4HCO3溶液,产生Ce2(CO3)3沉淀,当Ce3+沉淀完全时[c(Ce3+)=1×10-5mol/L],溶液中c(CO
)
约为______。
【答案】(1)[CeSO4]2+、Ce4+
(2) 2Ce4++H2O2=2Ce3++O2↑+2H+ 1×10-6mol/L
【解析】氟碳铈矿氧化焙烧将三价铈转化为四价铈,焙烧后加入稀硫酸酸浸,将铈转化为[CeSO4]2+,过
滤滤液萃取分离出有机层,有机层加入过氧化氢、硫酸反萃取得到含有Ce3+的水层,处理后得到
CeO2;
【解析】(1)Ce4+能与F-结合成[CeFx](4-x)+,也能与SO
结合成[CeSO4]2+;且萃取过程为可逆反应,故
萃取后水层中还存在的含铈元素的微粒主要是[CeSO4]2+、Ce4+,经处理后可循环使用
(2)反萃取加入稀硫酸和过氧化氢得到三价铈,故过氧化氢起到还原剂作用生成三价铈的同时得到氧
气,加H2O2的主要反应离子方程式为2Ce4++H2O2=2Ce3++O2↑+2H+;
Ce2(CO3)3饱和溶液浓度为1.0×10-6mol/L,
,则其
,当Ce3+沉淀完全时[c(Ce3+)=1×10-5mol/
L],溶液中
。
15.轻质碳酸钙(CaCO3)是一种重要的化工产品,广泛应用于油漆、塑料、橡胶和造纸等工业。一种以
低品位石灰石(含CaCO3、MnCO3、Fe2O3及Al2O3)为原料生产高纯度轻质碳酸钙的循环工艺流程如
图:
回答下列问题:
(1)气体A 为_____,滤渣的主要成分是_____。
(2)“沉钙”过程中发生反应的化学方程式为_____。
(3)“系列操作”包含有:_____。
(4)氧化镁可以在尾液处理中循环使用,_____和_____可循环使用于石灰石制备轻质碳酸钙的过程
中。
【答案】(1) CO2 Fe(OH)3、Al(OH)3、Mn(OH)2
(2)CaCl2+(NH4)2CO3==CaCO3↓+2NH4Cl
(3)加热蒸发、煅烧
(4) HCl NH3
【解析】低品位石灰石(含CaCO3、MnCO3、Fe2O3及Al2O3)用盐酸溶解,产生CO2气体,溶液里主要含
有Ca2+、Mn2+、Fe3+、Al3+、H+、Cl-等离子。产生的CO2用水吸收,和NH3反应可得到(NH4)2CO3。
酸溶得到的溶液吸收NH3再过滤,则滤渣主要是Fe(OH)3、Al(OH)3、Mn(OH)2,滤液中主要含
、Ca2+、Cl-等离子。该滤液和(NH4)2CO3反应,可得到轻质碳酸钙和NH4Cl 尾液。MgO 加入NH4Cl
尾液中并加热反应,发生
↑反应,气体B 为NH3。得到的MgCl2
溶液加热蒸发,水解生成氢氧化镁和HCl,气体C 为氯化氢,氢氧化镁煅烧得到MgO。
【解析】(1)低品位石灰石(含CaCO3、MnCO3、Fe2O3及Al2O3)用盐酸溶解,CaCO3、MnCO3、Fe2O3
及Al2O3分别与盐酸发生复分解反应,离子方程式为CaCO3+2H+=H2O+CO2↑+Ca2+,
MnCO3+2H+=H2O+CO2↑+Mn2+,Fe2O3+6H+=2Fe3++3H2O,Al2O3+6H+=2Al3++3H2O,所以气体A 为
CO2,向粗制的氯化钙溶液中通入氨气,除去Fe3+、Al3+、Mn2+,过滤得到滤渣的主要成分是
Fe(OH)3、Al(OH)3、Mn(OH)2。
(2)气体A 为CO2,用水吸收氨气和二氧化碳生成碳酸铵,“沉钙”过程中氯化钙与碳酸铵发生复分
解反应:CaCl2+(NH4)2CO3=CaCO3↓+2NH4Cl,得到碳酸钙沉淀和氯化铵。
(3)镁的氯化物在溶液中水解生成氢氧化镁和HCl,加热时HCl 挥发促进水解,气体C 为氯化氢,最
终生成氢氧化镁,焙烧得MgO,“系列操作”包含有加热蒸发、煅烧。
(4)氯化镁加热蒸发,水解生成氢氧化镁和HCl,气体C 为氯化氢,溶于水为盐酸,可用于溶解低品
位石灰石;氯化铵中加入氧化镁并加热,反应生成氯化镁、氨气和水,向粗制的氯化钙溶液中通入
氨气,除去Fe3+、Al3+、Mn2+,所以HCl、NH3可循环使用于石灰石制备轻质碳酸钙的过程中。
16.某油脂厂废弃的油脂加氢镍催化剂主要含金属Ni、Al、Fe 及其氧化物,还有少量其他不溶性物
质。采用如图工艺流程回收其中的镍制备硫酸镍晶体(NiSO4·7H2O):
溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH 如表所示:
金属离子
Ni2+
Al3+
Fe3+
Fe2+
开始沉淀时(c=0.01mol·L-1)的pH
7.2
3.7
2.2
7.5
沉淀完全时(c=1.0×10-5mol·L-1)的pH
8.7
4.7
3.2
9.0
回答下列问题:
(1)“滤液②”中含有的金属离子是_____。
(2)“转化”中可替代H2O2的物质是_____,若工艺流程改为先“调pH”后“转化”,即
“滤液③”中可能含有的杂质离子为_____。
(3)将分离出硫酸镍晶体后的母液收集、循环使用,其意义是_____。
【答案】(1)Ni2+、Fe2+、Fe3+
(2) O2或空气 Fe3+
(3)提高镍回收率
【解析】镍催化剂主要含金属Ni、Al、Fe 及其氧化物,铝溶于氢氧化钠,加氢氧化钠碱浸除铝,滤渣
加硫酸溶解,Ni、Fe 及其氧化物与硫酸反应生成硫酸镍、硫酸亚铁、硫酸铁,过滤除去不溶物,滤
液中加H2O2把Fe2+氧化为Fe3+,加氢氧化钠调pH 生成Fe(OH)3沉淀除Fe,滤液控制pH 蒸发浓缩、
冷却结晶得到硫酸镍晶体。
【解析】(1)Ni、Fe 及其氧化物与硫酸反应生成硫酸镍、硫酸亚铁、硫酸铁,“滤液②”中含有的金
属离子是Ni2+、Fe2+、Fe3+;
(2)“转化”中加H2O2把Fe2+氧化为Fe3+,氧气能把Fe2+氧化为Fe3+,并且不引入杂质,可替代H2O2
的物质是O2;若工艺流程改为先“调pH”后“转化”,加氢氧化钠调pH 的目的是生成Fe(OH)3沉
淀除Fe3+,为防止Ni2+沉淀,围3.2≤pH<7.2,此时溶液中还有Fe2+,H2O2把Fe2+氧化为Fe3+,“滤液
③”中可能含有的杂质离子为Fe3+。
(3)分离出硫酸镍晶体后的母液中含有硫酸镍,母液收集、循环使用,可以提高镍回收率。
17.随着钴酸锂电池的普及使用,从废旧的钴酸锂电池中提取锂、钴等金属材料意义重大。如图是废旧
钴酸锂电池材料(主要成分为LiCoO2,含少量铁、铝、铜等元素的化合物)回收工艺流程:
(1)“拆解”前需进行“放电”处理的目的是______,用食盐水浸泡是放电的常用方法,浸泡放电过
程中产生的气体主要有_____。
(2)滤液1 中加入Na2SO3的主要目的是______;加入NaClO3的主要目的是_____。
【答案】(1) 防止在电池拆解过程中发生短路引起火灾及操作人员触电 H2、Cl2
(2) 将Co3+还原为Co2+ 将Fe2+氧化为Fe3+
【解析】由题给流程图可知,废旧的钴酸锂电池放电拆解后,通过灼烧除去碳和有机物,用硫酸浸泡,
CoO 与硫酸反应转化为Co3+离子,铁和铝元素的化合物溶于硫酸生成硫酸亚铁和硫酸铝,铜元素
的化合物不溶于硫酸进入滤渣中;过滤后,向滤液1 中先加入Na2SO3,将Co3+还原为Co2+,再加入
NaClO3将Fe2+氧化为Fe3+,最后加入氨水调节溶液pH,使Fe3+和Al3+转换为氢氧化铁和氢氧化铝沉
淀;过滤后,向滤液2 中加入草酸铵,使Co2+ 转化为CoC2O4 2H2O 沉淀;过滤后,向滤液3 中加
入饱和碳酸钠溶液,使Li+转化为Li2CO3沉淀。
【解析】(1)电池在拆解过程中容易发生短路引起火灾或导致操作人员触电,则拆解前必须进行放电
处理;用食盐水浸泡放电过程实际是电解食盐水的过程,电解时,氯离子在阳极失去电子发生氧化
反应生成氯气,水电离出的氢离子在阴极得到电子发生还原反应生成氢气。
故答案为:防止电池在拆解过程中发生短路引起火灾或导致操作人员触电;H2、Cl2。
(2)Co3+具有氧化性,向滤液1 中加入具有还原性的Na2SO3,能将Co3+还原为Co2+;亚铁离子具有还
原性,加入具有氧化性的NaClO3,能将Fe2+氧化为Fe3+,便于调节pH 时,将Fe3+转化为氢氧化铁
沉淀。
故答案为:将Co3+还原为Co2+;将Fe2+氧化为Fe3+。
18.磁选后的炼铁高钛炉渣,主要成分有TiO2、SiO2、Al2O3、MgO、CaO 以及少量的Fe2O3。为节约和
充分利用资源,通过如下工艺流程回收钛、铝、镁等。
该工艺条件下,有关金属离子开始沉淀和沉淀完全的pH 见下表,回答下列问题:
金属离子
Fe3+
Al3+
Mg2+
Ca2+
开始沉淀的pH
2.2
3.5
9.5
12.4
沉淀完全(c=1.0×10-5mol·L-1)的pH
3.2
4.7
11.0
13.8
(1)将“母液①”和“母液②”混合,吸收尾气,经处理得___________,循环利用。
【答案】(NH4)2SO4
【解析】磁选后的炼铁高钛炉渣,主要成分有TiO2、SiO2、Al2O3、MgO、CaO 以及少量的Fe2O3,高钛
炉渣中加入(NH4)2SO4焙烧,工艺条件下,“焙烧”中,TiO2、SiO2几乎不发生反应,Al2O3、
MgO、CaO、Fe2O3转化为相应的硫酸盐,尾气为NH3;加入热水进行水浸,浸渣中含有TiO2、SiO2
和微溶物CaSO4,滤液中含有Al2(SO4)3、MgSO4、Fe2(SO4)3,滤液中加入氨水分步沉淀,过滤后得
到氢氧化物沉淀,滤液中含有(NH4)2SO4、NH3•H2O;滤渣中加入酸进行酸溶,过滤后得到酸溶渣
SiO2、CaSO4,滤液加入热水进行水解得到TiO2•xH2O,“水浸渣”在160℃“酸溶”,最适合的酸
应该具有难挥发、高沸点的特点,所以最适合的酸是硫酸,则母液②中含有过量的硫酸。
【解析】由分析可知,将“母液①”和“母液②”混合,吸收尾气,经处理得(NH4)2SO4,循环利用。
19.粗铜精炼的副产品铜阳极泥中含有Au、Ag、Ag2Se、Cu2Se 等物质,其含量远高于常规开采的矿
石,是提取稀贵金属和硒的重要原料,其中一种分离提取的工艺流程如下:
已知:①常温下,
的溶度积常数
②常温下,
的平衡常数
(1)
的作用为___________;将滤液2 返回“分银”工序循环使用,发现循环多次后银的浸出率
降低,可能的原因是___________。
【答案】 还原剂 循环多次后,溶液中Cl-不断积累、浓度增大,
被氧化、浓度减小,均
不利于反应
正向进行,银的浸取率降低
【解析】铜阳极泥中含有Au、Ag、Ag2Se、Cu2Se 等物质,加入浓硫酸蒸硒产生的炉气用水处理得到
硒;溶出液加入和氯化钠固体进行分铜,得到硫酸铜;再加入盐酸和氯酸钠分金得到H[AuCl4],加
入亚硫酸钠进行分银得到泥渣和滤液1 主要含有Ag+,加入甲醛反应得到粗银和滤液2。
【解析】
的作用为还原剂;将银离子还原为银单质;将滤液2 返回“分银”工序循环使用,发现
循环多次后银的浸出率降低,可能的原因是循环多次后,溶液中Cl-不断积累、浓度增大,
被
氧化、浓度减小,均不利于反应
正向进行,银的浸取
率降低;
20.废旧铅蓄电池的铅膏中主要含有
、
、
和Pb。还有少量Ba、Fe、Al 的盐或氧化物
等。为了保护环境、充分利用铅资源,通过下图流程实现铅的回收。
一些难溶电解质的溶度积常数如下表:
难溶电解质
一定条件下,一些金属氢氧化物沉淀时的
如下表:
金属氢氧化物
开始沉淀的pH
2.3
6.8
3.5
7.2
完全沉淀的pH
3.2
8.3
4.6
9.1
回答下列问题:
(1)在“脱硫”中
转化反应的离子方程式为________,用沉淀溶解平衡原理解释选择
的
原因________。
(2)在“脱硫”中,加入
不能使铅膏中
完全转化,原因是________。
(3)在“酸浸”中,除加入醋酸(
),还要加入
。
(ⅰ)能被
氧化的离子是________;
(ⅱ)
促进了金属Pb 在醋酸中转化为
,其化学方程式为________;
(ⅲ)
也能使
转化为
,
的作用是________。
【答案】(1) PbSO4(s)+CO
(aq)= PbCO3(s)+SO
(aq) 反应PbSO4(s)+CO
(aq)= PbCO3(s)
+SO
(aq)的平衡常数K=
=3.4 105>105,PbSO4可以比较彻底的转化为PbCO3
(2)反应BaSO4(s)+CO
(aq)= BaCO3(s)+SO
(aq)的平衡常数K=
=0.04<<105,反应正向进行的
程度有限
(3) Fe2+ Pb+H2O2+2HAc=Pb(Ac)2+2H2O 作还原剂
【解析】(1)“脱硫”中,碳酸钠溶液与硫酸铅反应生成碳酸铅和硫酸钠,反应的离子方程式为:
PbSO4(s)+CO
(aq)= PbCO3(s)+SO
(aq),由一些难溶电解质的溶度积常数的数据可知,
Ksp(PbCO3)=7.4 10-14,Ksp(PbSO4)=2.5 10-8,反应PbSO4(s)+CO
(aq)= PbCO3(s)+SO
(aq)的平衡常
数K=
=
=
=
≈3.4 105>105,说明可以转化的比较彻
底,且转化后生成的碳酸铅可由酸浸进入溶液中,减少铅的损失。
(2)反应BaSO4(s)+CO
(aq)= BaCO3(s)+SO
(aq)的平衡常数K=
=
=
=
≈0.04<<105,说明该反应正向进行的程度有限,因此加入碳酸钠不能使铅膏
中的BaSO4完全转化。
(3)(i)过氧化氢有氧化性,亚铁离子有还原性,会被过氧化氢氧化为铁离子。
(ii)过氧化氢促进金属Pb 在醋酸溶液中转化为Pb(Ac)2,过氧化氢与Pb、HAc 发生氧还原反应生成
Pb(Ac)2和H2O,依据得失电子守恒和原子守恒可知,反应的化学方程式为:
Pb+H2O2+2HAc=Pb(Ac)2+2H2O。
(iii)过氧化氢也能使PbO2转化为Pb(Ac)2,铅元素化合价由+4 价降低到了+2 价,PbO2是氧化剂,则
过氧化氢是还原剂。