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2-4 有机物的检验与鉴别
此类题型以选择题为主，通常分为两类：
说法判断型：给出关于有机物检验、鉴别、仪器分析等方面的说法，判断正误。
物质鉴别型：给出几组待鉴别物质，要求选择适合的试剂或方法，或判断能否一步鉴别。
常见考点包括：
官能团的特征反应
物理性质差异（溶解性、密度、气味等）
仪器分析原理与应用（质谱、红外、核磁等）
实验操作与现象判断
知识层面：官能团化学性质、物理性质差异、常见鉴别试剂、仪器分析原理。
能力层面：实验设计与现象推理能力、信息提取与整合能力、逻辑判断能力。
考查方式：
结合高考真题，融合基础与综合知识。
通过“一材多问”或“多组对比”形式，考查学生对有机物性质的系统掌握。
常设置“陷阱选项”，考查学生对细节的理解与辨析能力。
审清题意：明确是“判断说法”还是“选择试剂”，关注“能否鉴别”“一步
鉴别”等关键词。
回忆性质：迅速联想相关物质的官能团、物理性质、特征反应。
匹配试剂/方法：将试剂或方法与物质性质一一对应，预测现象。
排除干扰：注意常见干扰项，如：
相似官能团的干扰（如醛与甲酸酯）
仪器功能混淆（如红外 vs 质谱）
反应条件或现象相似导致无法鉴别
1．加水鉴别法：利用溶解性和密度差异
（1）水溶性有机物
①简单的醇类：乙醇、甘油（丙三醇）、乙二醇（甘醇）
②简单的酸醛：乙酸、乙醛
③单糖和二糖：葡萄糖、果糖、蔗糖、麦芽糖
（2）脂溶性有机物
密度比水
小
①液态烃类：苯、汽油、己烷、环己烷、甲苯
②酯和油脂：乙酸乙酯、植物油
密度比
水大
①多氯代烃：CH2Cl2、CHCl3、CCl4
②溴代烃：溴苯、溴乙烷、1，2－二溴乙烷
③硝基化合物：硝基苯
（3）举例
①鉴别
NO2、
、CH3CH2OH
②鉴别乙酸乙酯、乙酸、溴乙烷
2．丁氏鉴别法：鉴别溶液和胶体
（1）三种有机胶体：淀粉溶液、蛋白质溶液、肥皂溶液
（2）举例
①鉴别淀粉溶液和氯化钠溶液
②鉴别蛋白质溶液和氨基酸溶液
③鉴别肥皂溶液和甘油溶液
3．特征鉴别法
有机物或官能团
试剂或方法
反应现象
碳碳双键
或碳碳叁键
溴水
褪色
酸性高锰酸钾溶液
褪色
苯的同系物
酸性高锰酸钾溶液
褪色
醇羟基
金属钠
缓慢反应，冒气泡
酚羟基
浓溴水
产生白色沉淀
氯化铁溶液
产生紫色溶液
醛基或
新制的氢氧化铜悬浊液
加热煮沸，产生砖红色沉淀
葡萄糖
银氨溶液
水浴加热，产生光亮的银镜
羧基
碳酸氢钠溶液
有气泡产生
锌、铁
有气泡产生
石蕊试液
溶液变红
新制的氢氧化铜悬浊液
蓝色沉淀溶解，产生蓝色溶液
淀粉
碘水
变蓝
蛋白质
灼烧
有烧焦羽毛气味
浓硝酸
变黄
4．鉴别甲酸和其他羧酸：新制的氢氧化铜悬浊液
5．各种油的鉴别
（1）裂化汽油和分馏汽油：溴水
（2）植物油和动物油：溴水
（3）汽油（矿物油）和花生油（生物油）：氢氧化钠溶液
6．卤代烃的检验
（1）类别：卤代烃为非电解质，不含卤素离子
（2）流程：R－X
水解液
中和液
AgX↓
（3）注意：不能用卤代烃的消去反应验证
7．淀粉水解程度的检验
（1）流程：淀粉
水解液
中和液
（2）程度检验
①没有水解：向中和液中加入新制的氢氧化铜悬浊液，加热煮沸，无砖红色沉淀产生
②完全水解：向水解液中加入碘水，不变蓝
醛与甲酸酯均能发生银镜反应，不可用银氨溶液区分。
麦芽糖和水解产物（葡萄糖）均有还原性，不可直接用新制Cu(OH)₂ 判断水
解。
红外光谱不能确定元素组成，元素分析仪才能。
苯不能使酸性KMnO₄ 褪色，但能燃烧，属于氧化反应。
油脂酸性和碱性水解产物不同。
核磁共振氢谱可区分不同氢环境的有机物，如HCOOCH₃ 与HCOOCH₂CH₃。
【典例】
【审题】
1．（2024·浙江·高考真题）关于有机物检测，下列说法正确的是
A．用浓溴水可鉴别溴乙烷、乙醛和苯酚
B．用红外光谱可确定有机物的元素组成
C．质谱法测得某有机物的相对分子质量为72，可推断其分子式为
D．麦芽糖与稀硫酸共热后加
溶液调至碱性，再加入新制氢
氧化铜并加热，可判断麦芽糖是否水解
审题过程：
1.
识别三种物质：溴乙烷（卤代
烃）、乙醛（醛）、苯酚
（酚）。
2.
回忆与浓溴水的反应：
o
溴乙烷：不反应，但
可萃取溴（分层，下
层有色）
o
乙醛：还原性，使溴
水褪色（氧化还原）
o
苯酚：取代反应，生
成白色沉淀
3.
现象各异，可行 → 选A
关键点：萃取、氧化还原、取代反应
三种不同机理。
1．（2025·海南·高考真题）下列检验材料不能一步鉴别出对应物质的是
选项
检验材料
待鉴别物质
A
湿润的pH 试纸
B
氨水
C
溶液
D
水
2．（2010·上海·高考真题）下列各组有机物只用一种试剂无法鉴别的是
A．乙醇、甲苯、硝基苯
B．苯、甲苯、环己烷
C．苯、苯酚、己烯
D．甲酸、乙醛、乙酸
3．（2014·北京·高考真题）下列说法正确的是（ ）
A．室温下，在水中的溶解度：丙三醇＞苯酚＞1-氯丁烷
B．用核磁共振氢谱不能区分HCOOCH3和HCOOCH2CH3
C．用Na2CO3溶液不能区分CH3COOH 和CH3COOCH2CH3
D．油脂在酸性或碱性条件下均能发生水解反应，且产物相同
4．（2009·山东·高考真题）下列关于有机物的说法错误的是
A．CCl4可由CH4制得，可萃取碘水中的碘
B．石油和天然气的主要成分都是碳氢化合物
C．乙醇、乙酸和乙酸乙酯能用饱和Na2CO3溶液鉴别
D．苯不能使KMnO4溶液褪色，因此苯不能发生氧化反应
5．（2013·海南·高考真题）下列鉴别方法不可行的是
A．用水鉴别乙醇、甲苯和溴苯
B．用燃烧法鉴别乙醇、苯和四氯化碳
C．用碳酸钠溶液鉴别乙醇、乙酸和乙酸乙酯
D．用酸性高锰酸钾溶液鉴别苯、环己烯和环己烷
6．（2011·全国卷·高考真题）下列叙述错误的是
A．用金属钠可区分乙醇和乙醚
B．用高锰酸钾酸性溶液可区分己烷和3-己烯
C．用水可区分苯和溴苯
D．用新制的银氨溶液可区分甲酸甲酯和乙醛
7．（2017·上海·高考真题）下列各组物质中，能用酸性高锰酸钾溶液鉴别的是
A．乙烯、乙炔
B．苯、环己烷
C．己烯、苯
D．乙烷、丙烷
8．（2009·上海·高考真题）物质的鉴别有多种方法，下列能达到鉴别目的的是 （
）
①用水鉴别苯、乙醇、溴苯
②用相互滴加的方法鉴别Ca（OH）2和NaHCO3溶液
③点燃鉴别甲烷和苯
A．①②
B．①③
C．②③
D．①②③
9．（2024·浙江·高考真题）有机物A 经元素分析仪测得只含碳、氢、氧3 种元素，红外光谱显示A 分
子中没有醚键，质谱和核磁共振氢谱示意图如下。下列关于A 的说法正确的是
A．能发生水解反应
B．能与
溶液反应生成
C．能与
反应生成丙酮
D．能与
反应生成
10．（2024·山东·高考真题）我国科学家在青蒿素研究方面为人类健康作出了巨大贡献。在青蒿素研究
实验中，下列叙述错误的是
A．通过萃取法可获得含青蒿素的提取液
B．通过X 射线衍射可测定青蒿素晶体结构
C．通过核磁共振谱氢谱可推测青蒿素相对分子质量
D．通过红外光谱可推测青蒿素分子中的官能团
11．（2025·河北石家庄·模拟预测）下列各组物质的鉴别试剂选择正确的是
A．用溴水鉴别聚乙烯和乙烷
B．酸性高锰酸钾溶液能鉴别苯甲醛和苯酚
C．用核磁共振氢谱可鉴别乙酸丁酯和甲酸丁酯
D．用淀粉-KI 溶液可鉴别红棕色的气体NO2和Br2
