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题型03 电解质溶液图像分析
1．电解质溶液中的三大平衡分析判断
电离平衡CH3COOH
CH3COO－＋H＋
水解平衡(如CH3COONa
溶液)CH3COO－＋H2O
CH3COOH＋OH－
沉淀溶解平衡
AgCl(s)
Ag＋
(aq)＋Cl－(aq)
研究对象
弱电解质(包括弱酸、弱碱、
水、多元弱酸的酸式酸根)
盐溶液(包括强酸弱碱盐、
弱酸强碱盐、弱酸弱碱盐)
难溶电解质(如难
溶的酸、碱、盐
等)
平衡常数
Ka＝
Kh＝
Ksp(AgCl)＝
c(Ag＋)·c(Cl－)
影
响
因
素
升高温度
促进电离，离子浓度增大，
Ka增大
促进水解，Kh增大
Ksp可能增大，也
可能减小
加水稀释
促进电离，离子浓度(除OH
－外)减小，Ka不变
促进水解，离子浓度(除H
＋外)减小，Kh不变
促进溶解，Ksp不
变
加入相应
离子
加入CH3COONa 固体或盐
酸，抑制电离，Ka不变
加入CH3COOH 或
NaOH，抑制水解，Kh不
变
加入AgNO3溶液
或NaCl 溶液抑制
溶解，Ksp不变
加入反应
离子
加入NaOH，促进电离，Ka
不变
加入盐酸，促进水解，Kh
不变
加入氨水，促进
溶解，Ksp不变
2．强酸(碱)和弱酸(碱)稀释图像
(1)同体积、相同浓度的盐酸、醋酸
分析：加水稀释相同的倍数，醋酸的pH
大
分析：加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多
(2)相同体积、相同pH 的盐酸、醋酸
图象是高考试题的数字化语言，用图象表述化学反应过程或者呈现信息情景是近几年高考化学综合
试题常见的表达方式。它往往拥有较大的信息存储量，能够很全面地考查学生分析、比较、概括和归纳
问题的能力。近年来借助数学工具，把分布系数、浓度的对数融于离子反应平衡图象中，把所要考查的
知识简明、直观、形象的寓于坐标曲线上。命题设计新颖灵活，综合性强，难度较大。
1
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分析：加水稀释相同的倍数，盐酸的pH
大
分析：加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多
(3)pH 与稀释倍数的线性关系
分析：(1)HY 为强酸、HX 为弱酸
(2)a、b 两点的溶液中：c(X－)＝c(Y－)
(3)水的电离程度：d＞c＞a＝b
分析：(1)MOH 为强碱、ROH 为弱碱
(2)c(ROH)＞c(MOH)
(3)水的电离程度：a＞b
3．酸碱中和滴定曲线
(1)滴定曲线特点
氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸
的滴定曲线
盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴
定曲线
曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强
碱起点高
突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸
反应(强酸与弱碱反应)
室温下pH＝7 不一定是终点：强碱与强酸反应时，终点是pH＝7；强碱与弱酸(强酸与弱碱)
反应时，终点不是pH＝7(强碱与弱酸反应终点是pH＞7，强酸与弱碱反应终点是pH＜7)
(2)滴定曲线上的特殊点的分析
示例：常温下，用0.100 0 mol·L－1 NaOH 溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1 CH3COOH 溶液所得滴定
曲线如图。
2
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①pH—V 图 各特殊点对水电离程度的影响
点
溶质
水的电离情况
A
CH3COOH
抑制
B
CH3COOH、CH3COONa
抑制
C
CH3COOH、CH3COONa
正常电离
D
CH3COONa
只促进
E
CH3COONa、NaOH
抑制
F
CH3COONa、NaOH
抑制
根据图中pH 数据，图中A、B、C、D、E、F 各点对应的溶液中水的电离程度大小顺序图示：
②pH—V 图 各特殊点粒子大小关系及变化趋势
点
溶质
离子浓度大小比较
A
CH3COOH
c(H＋)＞c(Ac－)＞c(OH－)
B(1∶1)
CH3COOH、CH3COONa
c(Ac－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
C(pH＝7)
CH3COOH、CH3COONa
c(Ac－)＝c(Na＋)＞c(H＋)＝c(OH－)
D
CH3COONa
c(Na＋)＞c(Ac－)＞c(OH－)＞c(H＋)
E(2∶1)
CH3COONa、NaOH
c(Na＋)＞c(Ac－)＞c(OH－)＞c(H＋)
F(1∶1)
CH3COONa、NaOH
c(Na＋)＞c(OH－)＞c(Ac－)＞c(H＋)
3
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c(H＋)
c(OH－)
c(Na＋)
c(HAc)
c(Ac－)
变化趋势
减小
增大
增大
减小
先增大再减小
4．根据图形节点求算弱电解质电离平衡常数
(1)由图形起点计算平衡常数
示例：常温下，向20 mL 0.1 mol/L 氨水中滴加一定浓度的稀盐酸，溶液中水电离的氢离子浓度随加入
盐酸体积的变化如图所示。分析：由图中a 点可知，常温下0.1 mol/L 的氨水中c(H＋)＝1.0×10－11 mol/L，
c(OH－)＝Kw/c(H＋)＝1.0×10－3 mol/L，所以Kb＝≈ mol/L＝1×10－5 mol/L。
(2)由图形交点计算平衡常数
示例：常温下，向某浓度的草酸溶液中逐滴加入一定物质的量浓度的KOH 溶液，所得溶液中
H2C2O4、HC2O、C2O 三种微粒的物质的量分数(δ)与溶液pH 的关系如图所示
分析：由图像可知：
pH＝1.2 时，c(HC2O)＝c(H2C2O4)，则Ka1＝＝c(H＋)＝10
－ 1.2 ，
pH＝4.2 时，c(HC2O)＝c(C2O)，Ka2＝＝c(H＋)＝10
－ 4.2 。
5．沉淀溶解平衡图象
(1)阳离子~阴离子单曲线图：横、纵坐标分别为阳离子或阴离子
以“BaSO4(s)
Ba2＋(aq)＋SO(aq)”为例
图像展示
曲线可知
** 错误的表达式 **曲线上任意一点(a 点、c 点)都达到了沉淀溶解平衡状态，此时Qc＝
4
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信息
Ksp。在温度不变时，无论改变哪种离子的浓度，另一种离子的浓度只能在曲线上变化，
不会出现在曲线以外
** 错误的表达式 **曲线上方区域的点(b 点)均为过饱和溶液，此时Qc＞Ksp，表示有沉淀
生成
** 错误的表达式 **曲线下方区域的点(d 点)均为不饱和溶液，此时Qc＜Ksp，表示无沉淀生
成
** 错误的表达式 **计算Ksp：由c 点可以计算出Ksp
a→c
曲线上变化，增大c(SO)
b→c
加入1×10－5 mol·L－1 Na2SO4溶液(加水不可以)
d→c
加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化)
c→a
曲线上变化，增大c(Ba2＋)
溶液蒸发时，离子浓度的变化
原溶液不饱和时，离子浓度都增大；原溶液饱和时，离子浓度都不变
溶度积常数只是温度的函数，与溶液中溶质的离子浓度无关，在同一曲线上的点，溶度积常数相同
(2)阴阳离子浓度~温度双曲线图：横、纵坐标分别为阳离子或阴离子，两条曲线为不同温度
BaSO4
曲线可知信息
** 错误的表达式 **曲线上各点的意义：每条曲线上任一点都表示饱和溶
液，曲线上方的任一点均表示过饱和溶液，此时有沉淀析出，曲线下方的任
一点均表示不饱和溶液
T1曲线：a、b 点都表示饱和溶液，c 点表示过饱和溶液
T2曲线：a、b 点都表示不饱和溶液，c 点表示不饱和溶液
** 错误的表达式 **计算Ksp：由a 或b 点可以计算出T1温度下的Ksp
** 错误的表达式 **比较T1 和T2 大小：因沉淀溶解平衡大部分为吸热，可
知：T1<T2
(3)对数(pM-pR)曲线：横、纵坐标分别为阳离子或阴离子的负对数
图像展示
函数关系
函数关系：随着CO 浓度增大，Ca2＋浓度减小
曲线可知信
息
** 错误的表达式 **横坐标数值越大，CO)越小；纵坐标数值越小，c(M)越大
** 错误的表达式 **直线上各点的意义：直线上的任何一点为饱和溶液；直线上方的点为
不饱和溶液；直线下方的点为过饱和溶液，有沉淀生成
如：c 点，相对于MgCO3来说，处于直线上方，为不饱和溶液；相对于CaCO3来说，处
于直线下方，为过饱和溶液，此时有CaCO3沉淀生成
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** 错误的表达式 **计算Ksp：由曲线上面给定数据可以计算出相应的Ksp
** 错误的表达式 **比较Ksp大小：Ksp(MgCO3)>Ksp(CaCO3)>Ksp(MnCO3)
6．分布系数图及分析
分布系数图象，简称分布曲线，是指以pH 为横坐标，分布系数即组分的平衡浓度占总浓度的分数为
纵坐标，分布系数与溶液pH 之间的关系曲线。
一元弱酸(以CH3COOH 为例)
二元酸(以草酸为例)
三元酸(以H3PO4为例)
δ0为CH3COOH，δ1为CH3COO-
δ0为H2C2O4、δ1为HC2O4
-、δ2为
C2O4
2-
δ0 为H3PO4 、δ1 为H2PO4
- 、δ2 为
HPO4
2-、δ3为PO4
3-
随着pH 增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。根据分布系数可以书写一
定pH 时发生反应的离子方程式。
同一pH 条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH 时的分布系数和酸的浓度，就可以计算出各成分
在该pH 时的平衡浓度
7．对数图像。
将溶液中某一微粒的浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值[如c(A)/c(B)]取常用对数，即lg c(A)或
lg[c(A)/c(B)]，与溶液中的pH 或溶液的体积等关系作出的图像称为对数图像。常考对数图像的类型如下：
图像种类
具体类型
含义
变化规律
对数图像
lgc( H X
-)
c( H 2 X )
生成物与反应物离子浓
度比的常用对数
lgc( H X
-)
c( H 2 X )越大，反应向正反应方
向进行的程度越大
lg
稀释后与稀释前体积比
的常用对数
lg 越大，稀释程度越大
AG＝lg
c( H
+)
c(O H
-)
氢离子与氢氧根离子浓
度比的常用对数
AG 越大，酸性越强，中性时，
c( H
+)
c(O H
-)
＝1，AG＝0
负对数图
像
pH＝－lg
c(H＋)
氢离子浓度的常用对数
负值
pH 越大，c(H＋)越小，溶液的碱性越
强
pC＝－lgc(C)
C 离子浓度的常用对数
负值
pC 越大，c(C)越小
如：H2X 与NaOH 溶液的反应的对数图象
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(1)识图像：观察横坐标、纵坐标，找到横坐标的零点，即lgc( H X
-)
c( H 2 X )
=0 和lg c( X
2-)
c( H X
-)
=0 的点
(2)找联系：二元弱酸H2X 分步电离，H2X
H++HX-、HX-
H++X2-，第一步电离要远远大于第二步
的电离，即K1>K2、c1(H+)>c2(H+)
(3)思原理：涉及电离平衡常数，写出K1(H2X)=c( H
+)·c( H X
-)
c( H 2 X )
，K2(H2X)=c( H
+)·c( X
2-)
c( H X
-)
；
横坐标在0 点时，可以看出N 曲线的pH 小，酸性强，则曲线N 表示pH 与lgc( H X
-)
c( H 2 X )
的关系，曲线M 表
示pH 与lg c( X
2-)
c( H X
-)
的关系
(4)用公式，确定平衡常数
①lgc( H X
-)
c( H 2 X )
=0 即c(HX-)=c(H2X)时，pH≈4.4，K1=c( H
+)·c( H X
-)
c( H 2 X )
=c(H+)≈10-4.4；lg c( X
2-)
c( H X
-)
=0 即c(HX-)=c(X2-)时，pH≈5.4，K2(H2X)=c( H
+)·c( X
2-)
c( H X
-)
=c(H+)≈10-5.4
②同理，曲线A 表示pH 与lgc( H Y
-)
c( H 2Y )的变化关系，则K1=10-2.7；K2=10-4.3
三、解题模板
“四步骤”突破多曲线图象题
(1)明确横、纵坐标的含义。一般情况下，横坐标为pH，纵坐标各组分浓度随pH 的变化趋势。
(2)抓主关键点。重视起点、终点和交点对应的pH，特别要关注交点，交点处微粒浓度相同，可用此
特殊关系计算电离常数或水解平衡常数。
(3)理解最高点和最低点对应的pH 和各组分存在的pH 范围。
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(4)联系电离平衡、水解平衡的规律及电荷守恒、物料守恒的关系分析判断。
1．(2023•湖南卷，12 改编)常温下，用浓度为0.0200mol·L-1 的NaOH 标准溶液滴定浓度均为
0.0200mol·L-1的HCl 和CH3COOH 的混合溶液，滴定过程中溶液的
随
(
)的变化曲线
如图所示。下列说法错误的是( )
A．Ka(CH3COOH)约为10-4.76
B．点a：c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)
C．点b：c(CH3COOH)<c(CH3COO-)
D．水的电离程度：a＜b＜c＜d
【答案】D
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【解析】NaOH 溶液和HCl、CH3COOH 混酸反应时，先与强酸反应，然后再与弱酸反应，由滴定曲线
可知，a 点时NaOH 溶液和HCl 恰好完全反应生成NaCl 和水，CH3COOH 未发生反应，溶质成分为NaCl
和CH3COOH ；b 点时NaOH 溶液反应掉一半的CH3COOH ，溶质成分为NaCl 、CH3COOH 和
CH3COONa；c 点时NaOH 溶液与CH3COOH 恰好完全反应，溶质成分为NaCl、CH3COONa；d 点时NaOH
过量，溶质成分为NaCl 、CH3COONa 和NaOH 。A 项，a 点时溶质成分为NaCl 和CH3COOH ，
c(CH3COOH)=0.0100mol/L ，c(H+)=10-3.38mol/L ，Ka(CH3COOH) =
=10-
4.76 ，故A 正确；B 项，a 点溶液为等浓度的NaCl 和CH3COOH 混合溶液，存在物料守恒关系
c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)，故B 正确；C 项，点b 溶液中含有NaCl 及等浓度的CH3COOH
和 CH3COONa，由于pH<7，溶液显酸性，说明CH3COOH 的电离程度大于CH3COO-的水解程度，则
c(CH3COOH)<c(CH3COO-)，故C 正确；D 项，c 点溶液中CH3COO-水解促进水的电离，d 点碱过量，会抑
制水的电离，则水的电离程度c>d，故D 错误；故选D。
2．(2023•全国乙卷，13)一定温度下，AgCl 和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
下列说法正确的是( )
A．a 点条件下能生成Ag2CrO4沉淀，也能生成AgCl 沉淀
B．b 点时，c(Cl-)=c(CrO4
2-)，Ksp(AgCl)=Ksp(Ag2CrO4)
C．Ag2CrO4+2Cl-
2AgCl+CrO4
2-的平衡常数K=107.9
D．向NaCl、Na2CrO4均为0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，先产生Ag2CrO4沉淀
【答案】C
【解析】根据图像，由(1.7，5)可得到Ag2CrO4的溶度积Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrO4
2-)=(1×10-5)2×1×10-
1.7=10-11.7，由(4.8，5)可得到AgCl 的溶度积Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl)=1×10-5×1×10-4.8=10-9.8，据此数据计算各选
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项结果。A 项，假设a 点坐标为(4 ，6.5) ，此时分别计算反应的浓度熵Q 得，Q(AgCl)=10-10.5 ，
Q(Ag2CrO4)=10-17，二者的浓度熵均小于其对应的溶度积Ksp，二者不会生成沉淀，A 错误；B 项，Ksp为难
溶物的溶度积，是一种平衡常数，平衡常数只与温度有关，与浓度无关，根据分析可知，二者的溶度积不
相同，B 错误；C 项，该反应的平衡常数表达式为K=
，将表达式转化为与两种难溶物的溶度积有
关的式子得K=
=
=
=
=1×107.9，C 正确；D 项，向NaCl、
Na2CrO4均为0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3，开始沉淀时所需要的c(Ag+)分别为10-8.8和10-5.35，说明
此时沉淀Cl-需要的银离子浓度更低，在这种情况下，先沉淀的是AgCl，D 错误；故选C。
3．(2023•全国新课标卷，13)向AgCl 饱和溶液(有足量AgCl 固体)中滴加氨水，发生反应Ag++NH3
[Ag(NH3)]+和[Ag(NH3)]++NH3
[Ag(NH3)2]+，lg [c(M)/(mol·L-1)]与lg [c(NH4
+)/(mol·L-1)]的关系如
下图所示(其中M 代表Ag+、Cl-、[Ag(NH3)]+或[Ag(NH3)2]+)。
下列说法错误的是( )
A．曲线I 可视为AgCl 溶解度随NH3浓度变化曲线
B．AgCl 的溶度积常数Ksp(AgCl)= c(Ag+)·c(Cl-)=1.0×10－9.75
C．反应[Ag(NH3)]++NH3
[Ag(NH3)2]+的平衡常数K 的值为103.81
D．c(NH3)=0.01mol·L-1时，溶液中c{[Ag(NH3)2]+}＞c{[Ag(NH3)]+}＞c(Ag+)
【答案】A
【解析】首先确定曲线，曲线I，开始时浓度最小，依据题意，最小的[Ag(NH3)2]+ ，曲线Ⅱ，浓度
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先增大后减少，依据题意，是[Ag(NH3)]+，曲线Ⅲ，Ⅳ开始浓度一样，是Ag+和Cl-，曲线Ⅲ浓度后减
少，说明是Ag+，曲线Ⅳ浓度后增大，说明是Cl-。A 项，曲线I 为二氨合银离子与氨气浓度对数变化的
曲线，故A 错误；B 项，曲线I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示二氨合银离子、一氨合银离子、银离子、氯离子与
氨气浓度对数变化的曲线，由图可知，当氨分子浓度为10—1mol/L 时，溶液中银离子和氯离子浓度分别为
10—7.40mol/L、10—2.35mol/L，则氯化银的溶度积为10—2.35×10—7.40=10—9.75，故B 正确；C 项，由图可知，氨分
子浓度对数为-1 时，溶液中二氨合银离子和一氨合银离子的浓度分别为10—2,35mol/L 和10—5.16mol/L，则
[Ag(NH3)]++NH3
[Ag(NH3)2]+ 的平衡常数
K=
=
=
=103.81，故C 正确；D 项，曲线I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示二氨合银离子、
一氨合银离子、银离子、氯离子与氨气浓度对数变化的曲线，则c(NH3)=0.01mol·L-1 时，溶液中
c{[Ag(NH3)2]+}＞c{[Ag(NH3)]+}＞c(Ag+)，故D 正确；故选A。
4．(2023•辽宁省选择性考试，15 改编)某废水处理过程中始终保持H2S 饱和，即c(H2S)=0.1mol·L-1，通
过调节pH 使Ni2+和Cd2+形成硫化物而分离，体系中pH 与-lgc 关系如下图所示，c 为HS-、S2- Ni2+和Cd2+的
浓度，单位为mol·L-1。已知Ksp(NiS)＞Ksp(CdS)，下列说法正确的是( )
A．Ksp(CdS)=10-18.4
B．③为pH 与-lgc(HS-)的关系曲线
C．Ka1(H2S)=10-8.1
D．Ka2(H2S)=10-14.7
【答案】D
【解析】已知H2S 饱和溶液中随着pH 的增大，H2S 的浓度逐渐减小，HS-的浓度增大，S2-浓度逐渐增
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大，则有-lgc(HS-)和-lg(S2-)随着pH 增大而减小，且相同pH 相同时，HS-浓度大于S2-，即-lgc(HS-)小于-
lg(S2-)，则Ni2+和Cd2+浓度逐渐减小，且Ksp(NiS)＞Ksp(CdS)即当c(S2-)相同时，c(Ni2+)＞c(Cd2+)，则-lgc(Ni2+)
和-lg(Cd2+)随着pH 增大而增大，且有-lgc(Ni2+)小于-lg(Cd2+)，由此可知曲线①代表Cd2+、②代表Ni2+、③代
表S2-，④代表HS-。A 项，由分析可知，曲线①代表Cd2+、③代表S2-，由图示曲线①③交点可知，此时
c(Cd2+)=c(S2-)=10-13mol/L，则有Ksp(CdS)= c(Cd2+)·c(S2-)=10-13×10-13=10－26，A 错误；B 项，③为pH 与-lg(S2-)
的关系曲线，B 错误；C 项，曲线④代表HS-，由图示曲线④两点坐标可知，此时c(H+)=10-1.6mol/L 时，
c(HS-)=10-6.5mol/L ，
或者当c(H+)=10-4.2 mol/L 时，
c(HS-)=10-3.9 mol/L，
，C 错误；D 项，已知Ka1Ka2=
=
，由曲线③两点坐标可知，当c(H+)=10-4.9mol/L 时，c(S2-)=10-
13mol/L
，
或
者
当
c(H+)=10-6.8mol/L
时
，
c(S2-)=10-9.2mol/L
，
故
有
Ka1Ka2=
=
=10-21.8，结合C 项分析可知，Ka1=10-7.1故有Ka2(H2S)=10-14.7，D 正确；故
选D。
5．(2023•全国甲卷，13 改编)下图为Fe (OH)3、Al(OH)3和Cu(OH)2在水中达沉淀溶解平衡时的
关系图(
；
可认为
离子沉淀完全)。下列叙述正确的是
( )
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A．由
点可求得Ksp[Fe (OH)3]=10-8.5
B．pH=4 时Al(OH)3的溶解度为
C．浓度均为0.01mol·L-1的Al3+和Fe3+可通过分步沉淀进行分离
D．Al3+、Cu2+混合溶液中c(Cu2+) =0.2mol·L-1时二者不会同时沉淀
【答案】C
【解析】A 项，由点a(2，2.5)可知，此时pH=2，pOH=12，则Ksp[Fe (OH)3] =c(Fe3+)·c3(OH-)=10-2.5×(10-
12)3=10-38.5，故A 错误；B 项，由点(5，6)可知，此时pH=5，pOH=9，则Ksp[Al(OH)3] =c Al3+)·c3(OH-)=10-
6×(10-9)3=10-33，pH=4 时Al(OH)3的溶解度为
=10-3 mol·L-1，故B 错误；C 项，由图可知，当铁离子
完全沉淀时，铝离子尚未开始沉淀，可通过调节溶液pH 的方法分步沉淀Al3+和Fe3+，故C 正确；D 项，由
图可知，Al3+ 沉淀完全时，pH 约为4.7 ，Cu2+ 刚要开始沉淀，此时c(Cu2+) =0.1mol·L-1 ，若c(Cu2+)
=0.2mol·L-1> 0.1mol·L-1，则Al3+、Cu2+会同时沉淀，故D 错误；故选C。
6．(2023•北京卷，14)利用平衡移动原理，分析一定温度下Mg2+在不同
的Na2CO3体系中的可能产
物。
已知：i.图1 中曲线表示Na2CO3体系中各含碳粒子的物质的量分数与
的关系。
ii.2 中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合c(Mg2+)·c2(OH-)=Ks[Mg(OH)2)]；曲线Ⅱ的离子浓度关系符合
c(Mg2+)·c(CO3
2-)=Ks(MgCO3) [注：起始c(Na2CO3)=0.1mol·L-1，不同
下c(CO3
2-)由图1 得到]。
13
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下
列说法不正确的是( )
A．由图1，pH=10.25，c(HCO3
-)= c(CO3
2-)
B．由图2，初始状态pH=11、lg[c(Mg2+)]= -6，无沉淀生成
C．由图2，初始状态pH=9、lg[c(Mg2+)]= -2，平衡后溶液中存在c(H2CO3)+ c(HCO3
-)+
c(CO3
2-)=0.1mol·L-1
D．由图1 和图2，初始状态pH=8、lg[c(Mg2+)]= -1，发生反应：Mg2++2HCO3
-= MgCO3↓+CO2↑+H2O
【答案】C
【解析】A 项，水溶液中的离子平衡 从图1 可以看出pH=10.25 时，碳酸氢根离子与碳酸根离子浓
度相同，A 项正确；B 项，从图2 可以看出pH=11、lg[c(Mg2+)]= -6 时，该点位于曲线Ⅰ和曲线Ⅱ的下方，
不会产生碳酸镁沉淀或氢氧化镁沉淀，B 项正确；C 项，从图2 可以看出pH=9、lg[c(Mg2+)]= -2 时，该点位
于曲线Ⅱ的上方，会生成碳酸镁沉淀，根据物料守恒，溶液中c(H2CO3)+ c(HCO3
-)+ c(CO3
2-)＜0.1mol·L-1，
C 项错误；D 项，pH=8 时，溶液中主要含碳微粒是HCO3
-，pH=8，lg[c(Mg2+)]= -1 时，该点位于曲线Ⅱ的上
方，会生成碳酸镁沉淀，因此反应的离子方程式为Mg2++2HCO3
-= MgCO3↓+CO2↑+H2O，D 项正确；故选
C。
7．(2023•湖北省选择性考试，14)H2L 为某邻苯二酚类配体，其
，
。常温下
构建Fe(Ⅲ)- H2L 溶液体系，其中
，
。体系中
含Fe 物种的组分分布系数δ 与pH 的关系如图所示，分布系数
，已知
14
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，
。下列说法正确的是( )
A．当pH=1 时，体系中c(H2L)>c([FeL]+) >c(OH-)>c(HL-)
B．pH 在9.5~10.5 之间，含L 的物种主要为L2-
C．L2-+[FeL]+
[FeL2]-的平衡常数的lgK 约为14
D．当pH=10 时，参与配位的c(L2-)≈1.0×10-3 mol·L-1
【答案】C
【解析】从图给的分布分数图可以看出，在两曲线的交点横坐标值加和取平均值即为某型体含量最大
时的pH。A 项，从图中可以看出Fe(Ⅲ)主要与L2-进行络合，但在pH=1 时，富含L 的型体主要为H2L，此
时电离出的HL-较少，根据H2L 的一级电离常数可以简单计算pH=1 时溶液中c(HL-)≈10-9.46，但pH=1 时
c(OH-)=10-13，因此这四种离子的浓度大小为c(H2L)>c([FeL]+)>c(HL-)>c(OH-)，A 错误；B 项，根据图示的
分布分数图可以推导出，H2L 在pH≈9.9 时HL-的含量最大，而H2L 和L2-的含量最少，因此当pH 在
9.5~10.5 之间时，含L 的物种主要为HL-，B 错误；C 项，该反应的平衡常数K=
，当
[FeL2]-与[FeL]+分布分数相等时，可以将K 简化为K=
，此时体系的pH=4，在pH=4 时可以计算溶液
中c(L2-)=5.0×10-14.86，则该络合反应的平衡常数K≈10-14.16，即lg K≈14，C 正确；D 项，根据图像，pH=10
时溶液中主要的型体为[FeL3]3- 和[FeL2(OH)]2- ，其分布分数均为0.5 ，因此可以得到
c([FeL3]3-)=c([FeL2(OH)]2-)=1×10-4mol·L-1，此时形成[FeL3]3-消耗了3×10-4mol·L-1的L2-，形成[FeL2(OH)]2-消耗
了2×10-4mol·L-1的L2-，共消耗了5×10-4mol·L-1的L2-，即参与配位的c(L2-)≈5×10-4，D 错误；故选C。
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题
1．常温下，Ksp(NiS)=1.0×10-21，Ksp(FeS)=6.0×10-18。RS 的沉淀溶解平衡曲线如图所示(R 表示Ni 或
Fe)。下列说法正确的是( )
A．图中II 表示FeS 溶解平衡曲线
B．常温下，NiS+Fe2+
FeS+Ni2+的平衡常数K=6000
C．常温下，与Q 点相对应的NiS 的分散系固-液共存
D．常温下，向P 点对应的溶液中加适量Na2S 固体，可转化成M 点对应的溶液
【答案】D
【解析】A 项，图I 表示FeS 溶解平衡曲线，A 项错误；B 项，常温下，NiS+Fe2+
FeS+Ni2+的平
衡常数K=6000，B 项错误；C 项，Q 点处，
，分散系中无固体，C 项错误；D 项，P 点对应的
溶液中加适量Na2S 固体，S2-浓度增大，R2+浓度减小，可使溶液由P 点转化成M 点对应的溶液，D 项正确；
故选D。
2．(2023· 浙江省稽阳联谊学校高三联考)天然水体中的H2CO3与空气中的CO2保持平衡。某地溶洞水
体中lgc(X) (X 为H2CO3、HCO3
-、CO3
2-或Ca2＋)与pH 的线性关系如图所示。下列说法不正确的是( )
A．直线①代表HCO3
-，直线③代表Ca2＋
16
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B．图中lgc(CO3
2-)=2pH＋[lgKa1＋lgKa2-5]
C．Ksp(CaCO3)=1.0×10-8.6
D．若空气中的CO2浓度增加，则水体中的Ca2＋浓度减小
【答案】D
【解析】H2CO3(aq)
H＋＋HCO3
-，HCO3
-
H＋＋CO3
2-，随着溶液pH 增大，碳酸氢根离子转
化为碳酸根离子，则碳酸氢根离子浓度减小，碳酸根离子浓度增大，同时钙离子浓度减小，故曲线①代表
HCO3
-，曲线②代表CO3
2-，曲线③代表Ca2 ＋；由点(6.3，5)计算该温度下碳酸的一级电离平衡常数
，由点(10.3 ，-1) 计算该温度下碳酸的二级电离平衡常数
。A 项，由分析可知，直线①代表HCO3
-，直线③代表Ca2＋，A 正确；B
项，
，lgc(H2CO3)=10-5 推知①lgc(HCO3
-)=pH ＋[lgKa1(H2CO3)-5] ；
，
同理可推：②lgc(CO3
2-)=2pH＋[lgKa1＋lgKa2-5]，B 正确；C 项，
由Ksp(CaCO3)=c(Ca2＋)·c(CO3
2-)，推知lgKsp(CaCO3)=lgc(Ca2＋)＋lgc(CO3
2-)；则结合B 分析可知，③lgc(Ca2
＋)=lgKsp-lgc(CO3
2-)=-2pH＋[lgKsp-lgKa1-lgKa2＋5]；由a 点数值可知Ka1=10-6.3，由c 点数值可知Ka2=10-10.3，再
由b 点数值代入③可知Ksp(CaCO3)=10-8.6，C 正确；D 项，若空气中的CO2浓度增加，CaCO3(s)＋CO2(g)＋
H2O
Ca2＋＋2 HCO3
-，平衡正向移动，水体中的Ca2＋浓度增大，D 错误；故选D。
3．25℃时，用0.100mol·L-1NaOH 溶液滴定25.00mL 马来酸(H2A)溶液，溶液中主要粒子的分布系数
δ[例如δ2=
]以及pH 随V(NaOH 溶液)变化的关系如图所示。下列叙述错误的是
( )
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A．H2A 的电离常数Ka2的数量级为10-7
B．A 点溶液中c(Na+)>c(HA-)>c(H2A)>c(A2-)
C．第二次突变，可用酚酞作指示剂
D．c(H2A)=0.100mol·L-1
【答案】B
【解析】A 项，从图像可知C 点c(A2-)= c(HA-), Ka2= c(H+)≈10-6，因此H2A 的电离常数Ka2的数量级为
10-7，A 正确；B 项，A 点为NaHA 溶液，溶液 pH<7，溶液显酸性，HA-电离大于水解，则 A 点溶液中
c(Na+)>c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)，B 错误；C 项，从图像可以看出第二次突变范围是在pH 为：8～10 之间，刚
好位于酚酞的变色范围内，因此可用酚酞作指示剂，C 正确；D 项，根据反应计量系数关系：H2A～
2NaOH～Na2A，结合图像可知当加入NaOH 50mL 时25mL 的 H2A 全部转化为 Na2A 说明2n (H2A)=n
(NaOH) ，因此c(H2A)=0.100mol·L-1，D 正确； 故选B。
4．常温下，用0.01mol·L-1的Na2A 溶液滴定10.00mL 未知浓度的HCl 溶液，pH 与含A 微粒的浓度的
变化关系如图所示。下列叙述正确的是( )
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A．曲线①代表A2-变化
B．当溶液呈中性时，消耗的Na2A 溶液的体积V>10mL
C．滴定过程中有2pH(b)= pH(a)+ pH(c)
D．c 点溶液中2c(Na+) =3c(A2-) +3c(HA-)+3c(H2A)
【答案】C
【解析】A 项，用0.01mol·L-1的Na2A 溶液滴定10.00mL 未知浓度的HCl 溶液，A2-首先和氢离子生成
H2A，H2A 再和加入的A2-生成HA-，当Na2A 溶液过量后溶液中A2-浓度增大，故H2A 先增大后减小，A2-在
过量后一直增大，故①②③分别为H2A、HA-、A2-的曲线，A 错误；B 项，不确定盐酸的浓度，不能判断
当溶液呈中性时，消耗的Na2A 溶液的体积的与盐酸体积的大小，B 错误；C 项，由图可知，a 点c(H2A)
=c(HA-)，此时
；同理：c 点c(A2-) =c(HA-)，此时
；
b 点c(A2-)=c(H2A)，此时
；则存在
，故滴定过程
中有2pH(b)= pH(a)+ pH(c)，C 正确；D 项，用0.01mol·L-1的Na2A 溶液滴定，则根据物料守恒可知，c(Na+)
=2c(A2-) +2c(HA-)+2c(H2A)，D 错误；故选C。
5．(2024·云南昆明高三适应性考试)已知：Ag++NH3=[Ag(NH3)]+ K1=103.32、[Ag(NH3)]+ +NH3
[Ag(NH3)2]+ K2，.Ag+、[Ag(NH3)]+、[Ag(NH3)2]+的分布系数δ 与lg[c(NH3)/(mol·L-1)]关系如图所示，
。下列说法错误的是( )
A．曲线b 代表[Ag(NH3)2]+
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B．[Ag(NH3)2]+
Ag+ +2NH3的平衡常数K=10-7.22
C．K2=103.90
D．当c(NH3)<0.01mol·L-1时，银元素主要以[Ag(NH3)2]+形式存在
【答案】D
【解析】随着NH3浓度的增大，Ag+与NH3的反应、[Ag(NH3)]+与NH3的反应的化学平衡均正向移动，
因此NH3浓度的增大，银离子分布分数逐渐减小，[Ag(NH3)]+分布分数先增大后减小，[Ag(NH3)2]+分布分
数逐渐增大，故a 表示Ag+，b 表示[Ag(NH3)2]+，c 表示[Ag(NH3)]+ 。A 项，曲线b 代表[Ag(NH3)2]+，A 正
确；B 项，从图中可知，lgc(NH3)=-3.61 时，银离子的分布分数等于[Ag(NH3)2]+的分布分数，此时
，[Ag(NH3)2]+
Ag+ +2NH3的平衡常数K=c2(NH3)=(10-3.61)2=10-7.22， B 正确；
C 项，从图中可知，lgc(NH3)约为-3.90 时，[Ag(NH3)2]+和[Ag(NH3)]+的分布分数相同，则K2=
，C 正确；D 项，从图中可知，c(NH3)<0.01mol/L 时，Ag 元素先后以Ag+、
[Ag(NH3)2]+等形式存在，D 错误；故选D。
6．(2024·陕西商洛部分学校高三联考)常温下，向浓度均为
、体积均为
的一元酸HX、
HY 溶液中分别滴加等浓度的
溶液，混合溶液中的粒子浓度变化关系如图所示。
下列说法正确的是( )
A．常温下，Ka(HY)=1×10-7
B．将pH 相等的
溶液均稀释10 倍，稀释后溶液的pH：HX＞HY
C．滴加
溶液至N 点时，加入的
溶液体积为
D．M 点溶液中：c(X-)＞c(K＋)＞c(OH―)＞c(H＋)
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【答案】A
【解析】A 项，
，由图可得，Ka(HY)=1×10-7，A 正确；B 项，
，
，由图可得，
，Ka(HY)=1×10-7，则酸性HX＜HY，酸性越弱，稀释相同倍数，pH 变化越小，将pH 相
等的HX、HY 溶液均稀释10 倍，稀释后溶液的HX、HY：HX＜HY，B 错误；C 项，向浓度为
0.1mol·L-1、体积为20 mL 的一元酸HY 溶液中滴加等浓度的KOH 溶液，当加入的KOH 溶液体积为20
mL 时，HY 与KOH 恰好完全反应，生成KY，由于HY 为弱酸，则KY 为强碱弱酸盐，其水溶液呈碱性，
不是N 点，C 错误；D 项，M 点溶液中存在电荷守恒c(K＋)+ c(H＋)=c(X-)+ c(OH―)，由图可知，M 点溶液
中c(H＋)= 1.0×10-8mol·L－1，c(H＋)＜c(OH―)，则c(K＋)＞c(X-)，M 点溶液中存在c(K＋)＞c(X-)＞c(OH―)＞
c(H＋)，D 错误； 故选A。
7．(2024·北京朝阳高三期中)分别向相同浓度的Na2CO3、NaHCO3溶液中逐滴加入盐酸，滴定过程中
溶液的pH 变化如下图，下列说法不正确的是( )
A．曲线①、②分别表示盐酸滴定Na2CO3、NaHCO3溶液的过程
B．a、b、c 点水的电离程度：a>b>c
C．a、b、d 点均满足：c(Na＋)+c(H＋)=2c(CO3
2-)+c(HCO3－)+c(OH―)
D．ab 段和de 段发生的主要反应均为：HCO3
- +H+=CO2↑+H2O
【答案】C
【解析】碳酸钠在溶液中的水解程度大于碳酸氢钠，相同浓度碳酸钠溶液的pH 大于碳酸氢钠溶液，
则曲线①表示盐酸滴定碳酸钠溶液的过程、曲线②表示盐酸滴定碳酸氢钠溶液的过程，a 点为碳酸钠溶液
与盐酸恰好反应得到碳酸氢钠和氯化钠的混合溶液，b 点和e 点都是碳酸氢钠与盐酸恰好反应得到氯化钠
21
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和碳酸的混合溶液，d 点为碳酸钠、碳酸氢和氯化钠的混合溶液，c 点为盐酸、氯化钠和碳酸的混合溶液。
A 项，由分析可知，曲线①表示盐酸滴定碳酸钠溶液的过程、曲线②表示盐酸滴定碳酸氢钠溶液的过程，
故A 正确；B 项，a 点为碳酸氢钠和氯化钠的混合溶液，碳酸氢根离子在溶液中水解促进水的电离，b 点为
氯化钠和碳酸的混合溶液，碳酸电离出的氢离子抑制水的电离，c 点为盐酸、氯化钠和碳酸的混合溶液，
碳酸和盐酸电离出的氢离子抑制水的电离，c 点溶液中氢离子浓度大于b 点，抑制水的电离程度大于b 点，
则水的电离程度大小顺序为a>b>c，故B 正确；C 项，a、b、d 点溶液中均存在电荷守恒关系c(Na＋)+c(H
＋)=2c(CO3
2-)+c(HCO3
-)+c(OH―)+ c(Cl－)，故C 错误；D 项，，曲线①表示盐酸滴定碳酸钠溶液的过程、曲
线②表示盐酸滴定碳酸氢钠溶液的过程，则ab 段和de 段发生的反应都是碳酸氢钠溶液与盐酸反应生成氯
化钠、二氧化碳和水，离子方程式都为HCO3
- +H+=CO2↑+H2O，故D 正确；故选C。
8．(2024·河南周口项城5 校高三联考)常温下将NaOH 溶液滴加到
和HB 的混合溶液中，溶液中
H2A、HA-、A2-、HB、B-的分布分数δ［如
，
］
随pH 变化的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A．曲线b、d 分别表示
、
随pH 变化的关系
B．NaB 的水解常数Kh(NaB)=10-5.7，NaHA 溶液中c(H2A)＞c(A2―)
C．NaHA 溶液与NaB 溶液混合过程中发生反应的离子方程式为HA-+B-=HB+A2-
D．当溶液呈中性时，c(Na＋)=c(HA-)+c(A2―)+c(B-)
【答案】C
【解析】由题给信息可知，H2A 为二元弱酸，HB 为一元弱酸。H2A 的电离方程式为H2A
H+
+HA-，HA-
H++A2-，根据图像中曲线a 与曲线b 的交点、曲线b 与曲线c 的交点和曲线d 与曲线e 的
交点，可分别得出电离常数为：Ka1(H2A)=10-3、Ka2(H2A)=10-6.7和Ka(HB)=10-8.3。A 项，曲线a、b、c 分别代
表
、
、
随pH 变化的关系，则曲线d、e 分别代表
、
随pH 变化的关系，
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故A 错误；B 项，NaB 的水解常数
。NaHA 溶液中存在：HA-
H+
+A2-和HA-+H2O
OH-+H2A，HA-的水解常数
，即HA-的电离
程度大于其水解程度，即NaHA 溶液中c(H2A)＜c(A2―)，故B 错误；C 项，因为Ka2(H2A)=10-6.7和
Ka(HB)=10-8.3所以酸性HA-＞HB-，所以NaHA 溶液与NaB 溶液混合过程中发生反应的离子方程式为HA-
+B-=HB+A2-，故C 正确：D 项，滴定过程中，溶液中存在电荷守恒c(Na＋)+c(H＋)=c(HA-)+2c(A2―)+c(B-)
+c(OH―)，当溶液呈中性时，c(OH―)=c(H＋)，故c(Na＋)=c(HA-)+2c(A2―)+c(B-)，故D 错误。故选C。
9．某酸H2RO3是二元弱酸，c(H2RO3)+c(HRO3
-)+c(RO3
2-)=0.1mol·L－1。常温下，混合溶液的pH 与含
粒子的物质的量分数
[例如：
]的关系如图所示。下列说法错误的是(
)
A．曲线Ⅱ代表
与溶液的
的关系
B．pH =a 时，溶液中c(HRO3
-)最大
C．
的数量级为
D．H2RO3+ RO3
2-
2HRO3
-的K=102.96
【答案】C
【解析】A 项，依图可知，随着pH 的增大，I 逐渐减小，II 先增大后减小，III 在一定PH 后一直增大，
故可知曲线I 表示H2RO3，曲线II 表示HRO3
-，曲线III 表示RO3
2-，A 正确；B 项，由图可知，pH =a 时，
曲线II 在最上方，即溶液中c(HRO3
-)最大，B 正确；C 项，
=
，当pH=1.23
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时，c(HRO3
-)= c(H2RO3)，故此时
= c(H＋)=10-1.23，即数量级为10-2，C 错误；D 项，H2RO3+
RO3
2-
2HRO3
-的K=
，当在A 点即pH=1.23
时，c(HRO3
-)= c(H2RO3)，在B 点即pH=4.19 时c(HRO3
-)= c(RO3
2-)，故K=
=102.96，D 正确。故选
C。
10．(2024·河北石家庄高三第二次调研)室温下，向一定浓度的Na2CO3溶液中滴加盐酸，溶液中
、
随溶液酸度AG[AG=
]的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A．Ⅱ表示
随AG 的变化
B．AG=0 时，溶液中c(Na+)=2c(CO3
2-)+c(HCO3
-)
C．随着AG 的增大，
的值保持不变
D．H2CO3的Ka1=10-10.33
【答案】C
【解析】由题干图像信息可知，当AG=-6.66 时，即c(H+)=10-6.66c(OH-)时，c(H+)=10-10.33mol/L，当
AG=1.4 时，即c(H+)=101.4c(OH-)时，c(H+)=10-6.3mol/L，根据当
=0 时，即c(HCO3
-)=c(CO3
2-)，
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Ka2=c(H+)=10-10.33，当
=0 时，即c(HCO3
-)=c(H2CO3)则有Ka1=c(H+)=10-6.3，故I 表示
随AG 的变化，Ⅱ表示
随AG 的变。A 项，由分析可知，I 表示
随AG 的变化，A 错
误；B 项，根据电荷守恒可知，溶液中有：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)+2c(CO3
2-)+c(HCO3
-)，当AG=0 时，
溶液中c(H+)=c(OH-)，故c(Na+)＞2c(CO3
2-)+c(HCO3
-)，B 错误；C 项，随着AG 的增大，
=
=
，温度不变Ka1、Ka2不变，故
的值保持不变，C 正确；
D 项，由分析可知，H2CO3的Ka2=10-10.33，D 错误；故选C。
11．(2024·广西北海高三一模)柠檬酸是番茄中最常见的天然酸性物质，其分子结构简式为
(用
表示)。常温下，用0.1000mol·L-1NaOH 溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1H3R 溶
液的滴定曲线如图所示。已知常温下柠檬酸的电离常数为：Ka1=1.0×10-3.1，Ka2=1.0×10-4.8，Ka3=1.0×10-6.4。
下列叙述正确的是( )
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A．a 点溶液中，c(Na＋)= c(H2R―)+2c(HR2-)+3c(R3-)
B．b 点溶液中，c(Na＋)＞c(HR2－)＞c(H2R―)＞c(R3-)
C．常温下Na2HR 溶液加水稀释过程中，
减小
D．常温下R3-的水解常数为1.0×10-9.2
【答案】C
【解析】A 项，a 点溶液为NaH2R 溶液，溶液呈酸性，电荷守恒为c(Na＋)=c(H＋)= c(OH―)+ c(H2R―)
+2c(HR2-)+3c(R3-)，A 错误；B 项，b 点溶液为Na2HR 溶液，溶液呈酸性，HR2-的电离程度大于HR2-的水解
程度，故离子浓度大小为c(Na＋)＞c(HR2－)＞c(R3-)＞c(H2R―)，B 错误；C 项，Na2HR 溶液呈酸性，加水稀
释过程中，溶液中c(H＋)减小，则溶液中c(OH―)增大。常温下加水稀释过程中，HR2-的水解常数保持不变，
加水稀释过程中c(OH―)增大
，则
减小，C 正确；D 项，常
温下，
的水解常数
，D 错误。故选C。
12．(2024·河南省湘豫名校高三联考)常温下，CdCO3和Cd(OH)2的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列
说法正确的是( )
A．向X 点对应溶液中加入适量的NaOH 溶液，有可能得到Z 点对应溶液
B．相同温度下，Ksp(CdCO3)=100Ksp[Cd(OH)2]
C．Y 点对应的CdCO3分散系中，v(溶解)＞v(沉淀)
D．常温下，CdCO3、Cd(OH)2饱和溶液，前者c(Cd2+)较大
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【答案】B
【解析】A 项，
，溶液中c(CO3
2-)大小与c(Cd2+)成反比，故若
增大一个单位，则
减小一个单位，因此曲线Ⅱ是CdCO3的沉淀溶解平衡曲线，曲
线I 是Cd(OH)2的沉淀溶解平衡曲线。向Cd(OH)2溶液中加入NaOH 溶液，c(Cd2+)减小而c(OH-)会增大，不
能得到Z 点对应溶液，A 错误；B 项，由图中数据知，当
时，
、
，由此可求出
；
，Ksp(CdCO3)=100Ksp(Cd(OH)2)，B 正
确；C 项，Y 点在曲线Ⅱ下方，说明离子浓度大，处于过饱和状态，沉淀速率较大，C 错误；D 项，常温
下，CdCO3饱和溶液中
，Cd(OH)2饱和溶液中
，后者饱和溶液中c(Cd2+)较大，D 错误；故选B。
13．(2024·湖南衡阳高三第一次联考)常温下，用HCl(g)调节SrF2浊液的pH，测得在通入HCl(g)的过
程中，体系中
(X 代表
或
)与
的关系如图所示。下列说法正确的是( )
已知：SrF2为微溶于水，溶于盐酸，不溶于氢氟酸、乙醇和丙酮的固体。
A． Ksp(SrF2)= 10-10.2
B．随着HCl(g)的加入，SrF2溶解度逐渐减小
C．p 点对应的溶液中c(Sr2＋)＜c(HF)
D．m、n 点时的溶液中均存在c(HF)+c(H＋)=c(Cl-)+ c(OH―)
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【答案】D
【解析】A 项，HF 的电离平衡常数
，纵坐标相当于
，随着
变大，
变大，
变小，则L2表示
的变化情况，L1表示
的变化情况，根据m、n
两点的数据，得
，选项A 错误；B 项，随着HCl(g)的加入，SrF2溶解平衡
正向移动，溶解度增大，B 错误；C 项，p 点时c(Sr2＋)=c(HF)，又根据SrF2组成可知，溶液中存在2c(Sr2
＋)=c(HF)+ c(F-)，故p 点时c(Sr2＋)=c(HF)，C 错误；D 项，m、n 点时的溶液中均存在电荷守恒有2c(Sr2＋)
+c(H＋)=c(Cl-)+ c(F-)+ c(OH―)，根据选项C 知2c(Sr2＋)=c(HF)+ c(F-)，故有c(HF)+c(H＋)=c(Cl-)+ c(OH―)，
D 正确；故选D。
14．T ℃下，三种硫酸盐MSO4(M 表示Pb2+或Ba2+或Sr2+)的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知pM=-lg
c(M2+)，p(SO
)=-lg c(SO
)。下列说法正确的是( )
A．BaSO4在任何条件下都不可能转化为PbSO4
B．X 点和Z 点分别是SrSO4和BaSO4的饱和溶液，对应的溶液中c(M2+)=c(SO4
2-)
C．在T ℃时，用0.01 mol·L-1Na2SO4溶液滴定20 mL 浓度均为0.01 mol·L-1的Ba(NO3)2和Sr(NO3)2的混
合溶液，Ba2+先沉淀
D．T ℃下，反应PbSO4(s)+Ba2+(aq)
BaSO4(s)+Pb2+(aq)的平衡常数为103.4
【答案】C
【解析】A 项，因SrSO4 、PbSO4 、BaSO4 为同类型沉淀，再结合题图可知，
Ksp(BaSO4)<Ksp(PbSO4)<Ksp(SrSO4)。在Pb2+浓度很大的环境下BaSO4可以转化成PbSO4，A 错误；B 项，由
题图可看出，X、Z 点对应的溶液中c(M2+)与c(SO4
2-)不相等，B 错误；C 项，上述分析可知，BaSO4的溶度
积小于SrSO4，所以Ba2+先沉淀，C 正确；D 项，反应PbSO4(s)+Ba2+(aq)
BaSO4(s)+Pb2+(aq)的平衡常
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数K=
=
=
，由题图中有关数据可知，Ksp(PbSO4)=c(Pb2+)·c(SO4
2-)=10-
7.6，Ksp(BaSO4)=c(Ba2+)·c(SO4
2-)=10-10，所以K=Ksp(PbSO4)/Ksp(BaSO4)=10-7.6/10-10=102.4，D 错误； 故选C。
15．25℃下，将KOH 溶液滴加到甲酸溶液中，测得混合溶液中的
与
的变化关系如图所示。下列叙述错误的是( )
A．25℃时 Ka(HCOOH)=10-3.75
B．滴加KOH 溶液过程中，
始终不变
C．溶液中K+浓度：c(q)<c(p)
D．m 点所示溶液中
【答案】C
【解析】A
项，取
m
点，
则
，
=3.75 ，则
，25℃时 Ka(HCOOH)
=10-3.75，故A 正确；B 项，
，温度不变，平衡常数不变，则
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滴加KOH 溶液过程中，
始终不变，故B 正确；C 项，纵坐标数值越大，HCOO-浓度越小，
说明加入KOH 溶液较少，则p 点钾离子浓度较小，溶液中K+浓度：c(q)>c(p)，故C 错误；D 项，m 点
，溶液中电荷守恒为：c(K+)+c(H+)=c(HCOO -)+c(OH-)，
，整理可得溶液中
，故D 正确；故选C。
16．室温下，向20.00 mL0.1 mol·L-1的H3AsO4溶液中滴加等浓度的NaOH 溶液。混合溶液中-lg X[表
示
、
、
]随溶液pH 的变化如图所示。
下列说法正确的是( )
A．曲线a 表示
与溶液pH 的关系
B．当消耗20.00 mL 的NaOH 溶液时，c(Na+ )> c(H2AsO4
-)> c(H3AsO4) >c(HAsO4
2-)
C．pH=7.00 时，c(Na+ )=3 c(HAsO4
2-) +3c(AsO4
3-)
D．溶液中存在关系：
>
【答案】C
【解析】A 项，由题意的H3AsO4属于三元弱酸，其三级电离中，电离常数逐渐减小。结合图像当-lg
X =0 时，表示对应的两种离子浓度相等，且曲线a 的PH 最小，则电离出的氢离子浓度最大，故为第一步
电离。结合电离常数表达式，知曲线a 表示
与溶液pH 的关系，故A 错误；B 项，当消耗
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20.00 mL 时，等体积等浓度混合，溶液中溶质为NaH2AsO4，H2AsO4
-的电离平衡常数10-7大于水解平衡常
数
，故c(HAsO4
2-)> c(H3AsO4)，故B 错误；C 项，根据电荷守恒得，c(Na+ )+ c(H+ )= c(H2AsO4
-)
+3c(AsO4
3-)+2 c(HAsO4
2-)+ c(OH-)，此时PH=7.00 ，c(H+ )= c(OH-)，同时由曲线b 可知，c(H2AsO4
-)=
c(HAsO4
2-)，故有c(Na+ )=3 c(HAsO4
2-) +3c(AsO4
3-)，故C 正确；D 项，H3AsO4的三级电离中，电离常数逐
渐减小，Ka2>Ka3，则
<
，故D 错误。故选C。
17．常温下，向含有CH3COOH、CuSO4、FeSO4的工业废水中逐滴加入NaOH 溶液，pM 随pH 的变化
关系如图所示[pM 表示-lg
或-lgc(Cu2+)或-lgc(Fe2+)]。已知：常温下，Ka(CH3COOH)=10-4.8；
Ksp[Cu(OH)2]=10-19.7；Ksp[Fe(OH)2]=10-16.3。若溶液中离子浓度小于10-5mol/L，认为该离子沉淀完全。下列说
法不正确的是( )
A．曲线①表示-lgc(Cu2+)与pH 的关系
B．pH=4 时，溶液中c(CH3COOH)<c(CH3COO-)
C．pH=8 时，可认为Cu2+沉淀完全
D．pH=9 时，c(Fe2+)/c(Cu2+)=103.4
【答案】B
【解析】A 项，将a 点坐标值带入可知，Ksp=10-19.7，曲线①表示-lgc(Cu2+)与pH 的关系，A 正确；B 项，
②代表-lg
，pH=4 时，-lg
<0，故溶液中c(CH3COOH)>c(CH3COO-)，B 错误；
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C 项，pH=8 时，-lgc(Cu2+)=4.3<5，不可认为Cu2+沉淀完全，C 错误；D 项，pH=9 时，c(Fe2+)/c(Cu2+)=10-
3.4，D 错误；故选B。
18．常温下，用0.1000
的盐酸滴定20.00mL Na2R 溶液，溶液中H2R、HR-、R2-的分布分数
随
pH 变化曲线及滴定曲线如图。下列说法正确的是( )
已知：
A．c(R2-)= 0.2mol·L－1 B．H2R 的KR1的值为10-10.25
C．第一次突变，可选酚酞作指示剂 D．图中c 点，c(R2-)＞c(HR-)
【答案】B
【解析】滴定过程中发生反应R2-+H+=HR-、HR-+H+=H2R，所以pH 由12 到8 的过程中减少的微粒为
R2-，增加的微粒为HR-，pH 由8 到4 的过程中，减少的微粒为HR-，增加的微粒为H2R。A 项，据图可知e
点
时
恰
好
完
全
反
应
，
溶
液
中
溶
质
为
H2R
和
NaCl
，
n(Na2R)=0.5n(Na
+)=0.5n(Cl-)=0.1mol/L×0.04L×0.5=0.002mol，所以c(Na2R)=
= 0.1mol/L，c(R2-)= 0.1mol·L－1，A 错误；
B 项，H2R 的KR1=
，据图可知当pH=6.38 时，即c(H+)=10-6.38mol/L 时，c(HR-)=c(H2R)，所以
KR1=10-6.38，B 错误；C 项，根据图知，第一次突变时溶液呈碱性，第二次突变时溶液呈酸性，酚酞的变色
范围为8-10、甲基橙的变色范围为3.1-4. 4，所以第一次突变可选酚酞作指示剂，C 正确；D 项，结合分析
和图可知，c 点c(HR-)＞c(R2-)，D 错误；故选C。
19．工业上利用NaClO 将废水中的As(III)氧化为As(V)，然后经吸附、沉降而除去。As(III)和As(V)水
溶液中含砷的各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH 的关系如图所示。一
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般把10-1>Ka>10-4的酸称为中强酸，把Ka<10-4的酸称为弱酸，下列说法不正确的是( )
A．H3AsO4、H3AsO3都是弱酸
B．pH=10 时，NaClO 将As(III)氧化为As(V)的离子方程式：H2AsO3
-+ClO-+OH-=HAsO4
2-+Cl-+H2O
C．H2AsO4
-+H2AsO3
-
HAsO4
2-+H3AsO3K=102.4
D．相同温度下，同浓度的Na3AsO4溶液与Na2HAsO3溶液，前者碱性强
【答案】D
【解析】根据As(III)水溶液中含砷的各物质的分布分数知，当H3AsO3 与H2AsO3
-相等时溶液的
pH=9.2，则H3AsO3的Ka1=
=10-9.2；根据As(V)水溶液中含砷的各物质的分布分数知，当
H3AsO4 与H2AsO4
-相等时溶液的pH 在2~3 之间，H2AsO4
-与HAsO4
2-相等时溶液的pH=6.8，则H3AsO3 的
Ka1=
＞10-3、Ka2=
=10-6.8。A 项，一般把10-1＞Ka＞10-4的酸称为中强酸，
把Ka＜10-4的酸称为弱酸，H3AsO3的Ka1=10-9.2＜10-4，H3AsO3是弱酸，A 项正确；B 项，pH=10 时，As(III)
主要以H2AsO3
-形式存在，As(V)主要以HAsO4
2-形式存在，NaClO 将H2AsO3
-氧化成HAsO4
2-，自身被还原
成Cl-，根据得失电子守恒、原子守恒和电荷守恒，反应的离子方程式：H2AsO3
-+ClO-+OH-= HAsO4
2-+Cl-
+H2O ，B 项正确；C 项，H2AsO4
-+ H2AsO3
-
HAsO4
2-+H3AsO3 的K=
=
=
=
=102.4，C 项正确；D．根据As(III)水溶液中含砷的各物
质的分布分数知，当H2AsO3
-与HAsO3
2-相等时溶液的pH＞12，H3AsO3的Ka2＜10-12，根据As(V)水溶液中
含砷的各物质的分布分数知，当HAsO4
2-与AsO4
3-相等时溶液的pH 在11~12 之间，H3AsO4的Ka3＞10-12＞
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Ka2(H3AsO3)，故相同温度下同浓度的Na3AsO4溶液与Na2HAsO3溶液，AsO4
3-的水解程度小于HAsO3
2-的水
解程度，后者碱性强，D 项错误；故选D。
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