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考点一:速率-时间图像
1.常见含“断点”的速率—时间图像
图像
t1时刻
所改
变的
条件
温
度
升高
降低
升高
降低
正反应为放热反应
正反应为吸热反应
压
强
增大
减小
增大
减小
正反应为气体物质的量增大的反应
正反应为气体物质的量减小的反应
2.“渐变”类速率—时间图像
图像
分析
结论
t1时v′正突然增大,v′逆逐渐
增大;v′正>v′逆,平衡向
正反应方向移动
t1时其他条件不变,增大反应
物的浓度
t1时v′正突然减小,v′逆逐渐
减小;v′逆>v′正,平衡向
逆反应方向移动
t1时其他条件不变,减小反应
物的浓度
t1时v′逆突然增大,v′正逐渐
增大;v′逆>v′正,平衡向
逆反应方向移动
t1时其他条件不变,增大生成
物的浓度
t1时v′逆突然减小,v′正逐渐
减小;v′正>v′逆,平衡向
正反应方向移动
t1时其他条件不变,减小生成
物的浓度
第44 讲 常考化学反应速率和化学平衡图像的分析
01 学会分析与化学反应速率和化学平衡相关的图像,能解答化学反应原理的相关问题。
重点·夯基易错
1
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1.在一密闭容器中发生反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0,达到平衡后,只改变某一个条件时,反
应速率与反应时间的关系如图所示。
回答下列问题:
(1)处于平衡状态的时间段是____________(填字母,下同)。
A.t0~t1
B.t1~t2
C.t2~t3
D.t3~t4
E.t4~t5
F.t5~t6
(2)判断t1、t3、t4时刻分别改变的一个条件。
A.增大压强
B.减小压强
C.升高温度
D.降低温度
E.加催化剂
F.充入氮气
t1时刻________;t3时刻________;t4时刻______。
(3)依据(2)中的结论,下列时间段中,氨的百分含量最高的是__________。
A.t0~t1
B.t2~t3
C.t3~t4
D.t5~t6
(4)如果在t6时刻,从反应体系中分离出部分氨,t7时刻反应达到平衡状态,请在图中画出反应速率的变化
曲线。
【答案】 (1)ACDF (2)C E B (3)A
(4)
【解析】 (1)根据图示可知,t0~t1、t2~t3、t3~t4、t5~t6时间段内,v 正、v 逆相等,反应处于平衡状态。
(2)t1时,v 正、v 逆同时增大,且v 逆增大的更快,平衡向逆反应方向移动,所以t1时改变的条件是升温;t3时,
v 正、v 逆同时增大且增大程度相同,平衡不移动,所以t3时改变的条件是加催化剂;t4时,v 正、v 逆同时减
小,且v 正减小的更快,平衡向逆反应方向移动,所以t4时改变的条件是减小压强。
(3)根据图示知,t1~t2、t4~t5时间段内平衡均向逆反应方向移动,则NH3的含量均比t0~t1时间段内的低,
点拨·能力培养
2
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所以t0~t1时间段内NH3的百分含量最高。
(4)t6时刻分离出部分NH3,v 逆立刻减小,而v 正逐渐减小,在t7时刻二者相等,反应重新达到平衡,据此可
画出反应速率的变化曲线。
考点二:反应进程折线图
此类图像一般纵坐标表示物质的量、浓度、百分含量、转化率,横坐标表示反应时间。解题的关键是找转
折点。
(1)转折点之前,用外因对速率的影响分析问题,用“先拐先平,数值大”的规律判断不同曲线表示温度或
压强的大小。
(2)转折点之后是平衡状态或平衡移动,解题时要抓住量的变化,找出平衡移动的方向,利用化学平衡移动
原理推理分析。
【例】 已知:反应为mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)。
(1)
T1<T2,正反应为放热反应。
(2)
p1<p2,正反应为气体体积增大的反应。
(3)
图中a 使用催化剂或者增大压强,此时m+n=p+q。
重点·夯基易错
3
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1.已知某可逆反应mA(g)+nB(g)pC(g)在密闭容器中进行,如图表示在不同反应时间(t)时,温度(T)和
压强(p)与反应物B 在混合气体中的体积分数[φ(B)]的关系曲线,由曲线分析,下列判断正确的是( )
A.T1<T2,p1>p2,m+n>p,放热反应
B.T1>T2,p1<p2,m+n>p,吸热反应
C.T1<T2,p1>p2,m+n<p,放热反应
D.T1>T2,p1<p2,m+n<p,吸热反应
【答案】 D
【解析】 由图可知,压强一定时,温度T1先达到平衡,故温度:T1>T2,升高温度,B 在混合气体中的
体积分数减小,说明平衡正向移动,正反应为吸热反应;温度一定时,压强p2先达到平衡,故压强:p1<
p2,增大压强,B 在混合气体中的体积分数增大,说明平衡逆向移动,正反应为气体体积增大的反应,则
m+n<p。
考点三:恒压(或恒温)线
此类图像的纵坐标为某物质的平衡浓度或转化率,横坐标为温度或压强,解答此类问题,要关注曲线的变
化趋势,有多个变量时,注意控制变量,即“定一议二”。
反应:aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g) ΔH
图像
结论
a+b>c+d,ΔH>0
a+b>c+d,ΔH>0
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重点·夯基易错
4
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1.如图是温度和压强对反应X+Y2Z 影响的示意图。图中横坐标表示温度,纵坐标表示平衡时混合气
体中Z 的体积分数。下列叙述正确的是( )
A.上述可逆反应的正反应为放热反应
B.X、Y、Z 均为气态
C.X 和Y 中最多只有一种为气态,Z 为气态
D.上述反应的逆反应的ΔH>0
【答案】 C
【解析】 由图像可知,随温度升高Z 的体积分数增大,正反应为吸热反应,逆反应为放热反应,故A、
D 错误;相同温度下,压强越大,Z 的体积分数越小,说明增大压强平衡左移,则Z 为气态,X、Y 中最多
只有一种气态物质,故B 错误、C 正确。
考点四:投料比—转化率相关图像
【例】在保持体系总压为105 Pa 的条件下进行反应:SO2(g)+O2(g)SO3(g),原料气中SO2和O2的物质
的量之比m[m=]不同时,SO2的平衡转化率与温度(T)的关系如图所示:
(1)图中m1、m2、m3的大小顺序为________。反应的化学平衡常数Kp表达式为________(用平衡分压代替平
衡浓度表示)。
(2)图中A 点原料气的成分:n(SO2)=10 mol,n(O2)=24.4 mol,n(N2)=70 mol,达平衡时SO2的分压p(SO2)
为________ Pa(分压=总压×物质的量分数)。
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5
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【答案】 (1)m1>m2>m3 Kp=
(2)1 200
【解析】 (1)在同温同压下,增加二氧化硫的量,会使原料气中SO2和O2的物质的量之比m 变大,m 越大,
SO2的平衡转化率越小。
(2)A 点二氧化硫的平衡转化率为88%,可列三段式:
SO2(g) + O2(g) SO3(g)
起始/mol 10 24.4 0
变化/mol 10×88% ×10×88% 10×88%
平衡/mol 10×12% 24.4-5×88% 10×88%
平衡时,混合气体总物质的量为[10×12%+(24.4-5×88%)+10×88%+70] mol=100 mol。达平衡时SO2
的分压p(SO2)=×105 Pa=1 200 Pa。
1.(2024·安徽·高考真题)室温下,为探究纳米铁去除水样中
的影响因素,测得不同条件下
浓
度随时间变化关系如下图。
实验序
号
水样体积/
纳米铁质量/
水样初始
①
50
8
6
②
50
2
6
③
50
2
8
下列说法正确的是
真题·明考向
6
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A.实验①中,0~2 小时内平均反应速率
B.实验③中,反应的离子方程式为:
C.其他条件相同时,适当增加纳米铁质量可加快反应速率
D.其他条件相同时,水样初始
越小,
的去除效果越好
【答案】C
【解析】A. 实验①中,0~2 小时内平均反应速率
,A 不正确;
B. 实验③中水样初始
=8,溶液显弱碱性,发生反应的离子方程式中不能用
配电荷守恒,B 不正确;
C. 综合分析实验①和②可知,在相同时间内,实验①中
浓度的变化量大,因此,其他条件相同时,
适当增加纳米铁质量可加快反应速率,C 正确;
D. 综合分析实验③和②可知,在相同时间内,实验②中
浓度的变化量大,因此,其他条件相同时,
适当减小初始
,
的去除效果越好,但是当初始
太小时,
浓度太大,纳米铁与
反应速率
加快,会导致与
反应的纳米铁减少,因此,当初始
越小时
的去除效果不一定越好,D 不正
确;
综上所述,本题选C。
2.(2024·湖南·高考真题)恒压下,向某密闭容器中充入一定量的
和
,发生如下反应:
主反应:
副反应:
在不同温度下,反应达到平衡时,测得两种含碳产物的分布分数
7
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随投料比x(物质的量之比)的变化关系如图所示,下列
说法正确的是
A.投料比x 代表
B.曲线c 代表乙酸的分布分数
C.
,
D.L、M、N 三点的平衡常数:
【答案】D
【分析】题干明确指出,图中曲线表示的是测得两种含碳产物的分布分数即分别为
、
,若投料比x 代表
,x 越大,可看作是CH3OH 的量增多,则对于主、副反应
可知生成的CH3COOCH3越多,CH3COOCH3分布分数越高,则曲线a 或曲线b 表示CH3COOCH3分布分数,
曲线c 或曲线d 表示CH3COOH 分布分数,据此分析可知AB 均正确,可知如此假设错误,则可知投料比x
代表
,曲线a 或曲线b 表示
,曲线c 或曲线d 表示
,据此作答。
【解析】A.根据分析可知,投料比x 代表
,故A 错误;
8
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B.根据分析可知,曲线c 表示CH3COOCH3分布分数,故B 错误;
C.根据分析可知,曲线a 或曲线b 表示
,当同一投料比时,观察图像可知T2时
大于T1时
,而
可知,温度越高则
越大,说明温度升高主
反应的平衡正向移动,
;曲线c 或曲线d 表示
,当同一投料比时,观察可知T1时
大于T2时
,而
可知,温度越高则
越小,说明温度
升高副反应的平衡逆向移动,
,故C 错误;
D.L、M、N 三点对应副反应
,且
,升高温度平衡逆向移动,
,
故D 正确;
故答案选D。
3.(2021·江苏·高考真题)NH3与O2作用分别生成N2、NO、N2O 的反应均为放热反应。工业尾气中的
NH3可通过催化氧化为N2除去。将一定比例的NH3、O2和N2的混合气体以一定流速通过装有催化剂的反
应管,NH3的转化率、生成N2的选择性[
100%]与温度的关系如图所示。
下列说法正确的是
A.其他条件不变,升高温度,NH3的平衡转化率增大
B.其他条件不变,在175~300 ℃范围,随温度的升高,出口处N2和氮氧化物的量均不断增大
9
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C.催化氧化除去尾气中的NH3应选择反应温度高于250 ℃
D.高效除去尾气中的NH3,需研发低温下NH3转化率高和N2选择性高的催化剂
【答案】D
【解析】A.NH3与O2作用分别生成N2、NO、N2O 的反应均为放热反应,根据勒夏特列原理,升高温度,
平衡向逆反应方向进行,氨气的平衡转化率降低,故A 错误;
B.根据图像,在175~300 ℃范围,氮气量先增后减,因为转化率低温区升高更快,故B 错误;
C.根据图像,温度高于250℃ N2的选择率降低,且氨气的转化率变化并不大,浪费能源,根据图像,温
度应略小于225℃,此时氨气的转化率、氮气的选择率较大,故C 错误;
D.氮气对环境无污染,氮的氧化物污染环境,因此高效除去尾气中的NH3,需研发低温下NH3转化率高
和N2选择性高的催化剂,故D 正确;
答案为D。
4.(2022·江苏·高考真题)乙醇-水催化重整可获得
。其主要反应为
,
,在
、
时,若仅考
虑上述反应,平衡时
和CO 的选择性及
的产率随温度的变化如图所示。
CO 的选择性
,下列说法正确的是
A.图中曲线①表示平衡时
产率随温度的变化
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B.升高温度,平衡时CO 的选择性增大
C.一定温度下,增大
可提高乙醇平衡转化率
D.一定温度下,加入
或选用高效催化剂,均能提高平衡时
产率
【答案】B
【分析】根据已知反应①
,反应②
,且反应①的热效应更大,温度升高的时候对反应①影响更
大一些,根据选择性的含义,升温时CO 选择性增大,同时CO2的选择性减小,所以图中③代表CO 的选
择性,①代表CO2的选择性,②代表H2的产率,以此解题。
【解析】A.由分析可知②代表H2的产率,故A 错误;
B.由分析可知升高温度,平衡时CO 的选择性增大,故B 正确;
C.一定温度下,增大
,可以认为开始时水蒸气物质的量不变,增大乙醇物质的量,乙醇的平
衡转化率降低,故C 错误;
D.加入CaO 同时吸收CO2和水蒸气,无法判断平衡如何移动,无法判断如何影响平衡时
产率,故D
错误;
故选B。
5.(2024·甘肃·高考真题)
是制备半导体材料硅的重要原料,可由不同途径制备。
(1)由
制备
:
已知
时,由
制备
硅 (填“吸”或“放”)热
。升高温
度有利于制备硅的原因是 。
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(2)在催化剂作用下由粗硅制备
:
。
,
密闭容器
中,经不同方式处理的粗硅和催化剂混合物与
和
气体反应,
转化率随时间的变
化如下图所示:
①
,经方式 处理后的反应速率最快;在此期间,经方式丙处理后的平均反应速率
。
②当反应达平衡时,
的浓度为
,平衡常数K 的计算式为 。
③增大容器体积,反应平衡向 移动。
【答案】(1) 吸 587.02 该反应为吸热反应,升高温度,反应正向移动,有利于制备硅
(2) 甲
0.1952
逆反应方向
【解析】(1)由题给热化学方程式:①
,
;②
,
;则根据盖斯定律可知,①+②,可得热化学方程
式
,
,则
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制备56gSi,即2molSi,需要吸收热量为
;该反应为吸热反应,升高温度,
反应正向移动,有利于制备硅。
(2)
①由转化率图像可知,0-50min,经方式甲处理后反应速率最快;经方式丙处理后,50min 时SiCl4的转
化率为4.2%,反应的SiCl4的物质的量为0.1mol×4.2%=0.0042mol,根据化学化学计量数可得反应生成
的SiHCl3的物质的量为
,平均反应速率
;
②反应达到平衡时,SiCl4的转化率为14.6%,列出三段式为:
当反应达平衡时,H2的浓度为
,平衡常数K 的计算式为
;
③增大容器体积,压强减小,平衡向气体体积增大的方向移动,即反应平衡向逆反应方向移动。
6.(2023·全国·高考真题)甲烷选择性氧化制备甲醇是一种原子利用率高的方法。回答下列问题:
(1)已知下列反应的热化学方程式:
①
②
反应③
的
,平衡常数
(用
表
示)。
(2)电喷雾电离等方法得到的
(
等)与
反应可得
。
与
反应能高选择性地生
成甲醇。分别在
和
下(其他反应条件相同)进行反应
,结果如下图所
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示。图中
的曲线是 (填“a”或“b”。
、
时
的转化率为 (列出算式)。
(3)
分别与
反应,体系的能量随反应进程的变化如下图所示(两者历程相似,图中以
示
例)。
(ⅰ)步骤Ⅰ和Ⅱ中涉及氢原子成键变化的是 (填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。
(ⅱ)直接参与化学键变化的元素被替换为更重的同位素时,反应速率会变慢,则
与
反应的能量变
化应为图中曲线 (填“c”或“d”)。
(ⅲ)
与
反应,氘代甲醇的产量
(填“>”“<”或“=”)。若
与
反应,生成的氘代甲醇有 种。
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【答案】(1)
或
(2) b
(3) Ⅰ c <
2
【解析】(1)根据盖斯定律可知,反应③=
(反应②-
)
①,所以对应
;根据平衡常数表达式与热化学方程式之
间的关系可知,对应化学平衡常数
或
,故答案为:
;
或
;
(2)根据图示信息可知,纵坐标表示-lg(
),即与MO+的微粒分布系数成反比,与M+的微
粒分布系数成正比。则同一时间内,b 曲线生成M+的物质的量浓度比a 曲线的小,证明化学反应速率慢,
又因同一条件下降低温度化学反应速率减慢,所以曲线b 表示的是300 K 条件下的反应;
根据上述分析结合图像可知,
、
时-lg(
)=0.1,则
=10-0.1,利用数
学关系式可求出
,根据反应
可知,生成的M+即为转
化的
,则
的转化率为
;故答案为:b;
;
(3)(ⅰ)步骤Ⅰ涉及的是碳氢键的断裂和氢氧键的形成,步骤Ⅱ中涉及碳氧键形成,所以符合题意的是步
骤Ⅰ;
(ⅱ)直接参与化学键变化的元素被替换为更重的同位素时,反应速率会变慢,则此时正反应活化能会增大,
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根据图示可知,
与
反应的能量变化应为图中曲线c;
(ⅲ)
与
反应时,因直接参与化学键变化的元素被替换为更重的同位素时,步骤Ⅰ的活化能增大,
反应速率会变慢,则CH2DOD 更难获得,故产率:
<
;根据反应机理可知,若
与
反应,生成的氘代甲醇可能为
或
共2 种,故答案为:<;2。
1.(2024·广东梅州·一模)对于同一体系内存在竞争反应:①
,②
;测得反
应速率与时间t 关系如图,依据图像信息,下列说法不正确的是
A.反应①的反应限度大于反应②
B.加入催化剂定能有效降低反应活化能,加快反应速率
C.无催化剂时
后反应①达到平衡
D.加入催化剂,可有效提高C 的产率
【答案】B
【解析】A.反应①和反应②相互竞争,未加入催化剂时,B 的速率更大,浓度更大,说明反应①的反应
限度大于反应②,加入催化剂后虽然C 速率更大,是因为催化剂导致的速率增大,不是浓度因素导致的速
率更大,故A 正确;
B.加入催化剂C 的速率明显增大,B 的速率略有减小,说明加入催化剂加快了生成C 的反应速率,不一
定加快了生成B 的反应速率,选项没有指明对于哪个反应,故B 错误;
C.反应速率不变时浓度不反应到达平衡,无催化剂时t2后反应①达到平衡,C 正确;
D.加入催化剂,C 的速率明显增大,能更快产生C,提高了C 的产率,D 正确;
演练·提能力
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本题选B。
2.(2023·浙江·模拟预测)恒温恒容条件下,向密闭容器中加入一定量X,发生反应的方程式为
;
。反应
的速率
,反应
的速率
,式中
、
为速率常数。
图甲为该体系中
、
、
浓度随时间变化的曲线,图乙为反应
和
的
曲线。下列说法正确的
是
A.随
的减小,反应
的速率不断下降,而反应
的速率不断增大
B.由图甲可知,某时间段体系中可能存在如下关系:
C.欲提高
的产率,需降低反应温度且控制反应时间
D.温度高于
时,总反应速率由反应
决定
【答案】B
【解析】A.由图甲中信息可知,随
的减小,
先增大后减小,
增大,故反应
的速率随
的减小而减小,反应
的速率先增大后减小,A 项错误;
B.由图甲可知,依据反应关系,在Y 的浓度达到最大值之前,单位时间内X 的减少量等于Y 和Z 的增加
量,因此
,在Y 的浓度达到最大值之后,单位时间内Z 的增加量等于Y 和X 的减少量,
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故
,B 项正确;
C.升高温度可以加快反应
的速率,但反应
的速率常数随温度升高增大的幅度小于反应
的,且反
应
的速率随Y 的浓度增大而增大,因此欲提高Y 的产率,需提高反应温度且控制反应时间,C 项错误;
D.由图乙中信息可知,温度低于T1时,
,反应
为慢反应,总反应速率由反应
决定,温度高
于T1时,
,反应
为慢反应,总反应速率由反应
决定,D 项错误;
故选B。
3.(23-24 高三上·黑龙江·期中)在恒温恒容条件下,发生反应
,
随时间的变化如图
中曲线所示,M 的初始浓度为xmol/L。下列说法正确的是
A.a 点到b 点时间间隔内该化学反应的平均速率
B.当
时,对应的时间大于
C.a 点的瞬时速率小于b 点的瞬时速率
D.在不同时刻都存在关系:
【答案】B
【解析】A.由图像可知a 点到b 点时间间隔内该化学反应的平均速
,A 错误;
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B.随着反应进行,物质浓度减小,反应速率减慢,则
,
,故当
时对应的时间
大于
,B 正确;
C.a 点的斜率大于b 点,则a 点的瞬时速率大于b 点的瞬时速率,C 错误;
D.反应速率比等于方程式中系数比,故在不同时刻都存在关系:
,D 错误。
故答案为B。
4.(23-24 高三上·江苏南京·阶段练习)乙酸蒸汽催化重整制氢过程中的主要反应有:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
将一定比例的乙酸、水和
的混合气体以一定流速通过装有催化剂的反应管,乙酸的转化率、氢酸比[
]与温度的关系如图所示。若仅考虑上述反应,下列说法正确的是
A.用该催化剂催化重整反应的最佳温度范围约为
B.
时,出口气中
C.
后氢酸比下降的主要原因为温度升高反应Ⅰ、Ⅱ正向进行程度减小
D.该过程深入研究方向之一是寻找对反应Ⅱ选择性更高的催化剂
【答案】B
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【解析】A.该催化剂催化重整反应中乙酸的转化率越大,氢酸比越大时,反应最佳,则最佳温度范围约
为600℃,故A 错误;
B.
时,设CO 和CO2的物质的量分别为xmol 和ymol,则氢酸比
,
解得
,故B 正确;
C.600℃后,乙酸的转化率几乎不变,则温度升高,反应Ⅰ、Ⅱ正向进行的程度不能同时减小,故C 错误;
D.反应I 中1mol 乙酸可以生成4mol 氢气,反应Ⅱ中1mol 乙酸生成2mol 氢气,反应Ⅰ更有利于氢气的生
成,则该过程深入研究的方向之一是寻找对反应Ⅰ具有选择性更高的催化剂,故D 错误;
故选B。
5.(23-24 高三上·江苏南京·期中)一种捕获并利用CO2的方法是将CO2催化加氢合成CH3OCH3,其过程
中主要发生如下反应:
I.
;
Ⅱ.
。
向恒压密闭容器中充入1molCO2和3molH2,CO2的平衡转化率和平衡时CH3OCH3的选择性[CH3OCH3的选
择性
]随温度的变化如图所示。下列说法正确的是
A.由图可知,300℃时,K1>K2
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B.为提高CH3OCH3产率,可采用降低温度和增大体系压强的方法
C.反应状态达A 点时,容器中n(CH3OCH3)为
D.
【答案】B
【解析】A.由图可知,300℃时,CH3OCH3的选择性接近20%,则有接近40%的二氧化碳发生反应I,则
反应Ⅱ程度较大,即K1<K2,A 错误;
B.由题干方程式可知,反应I 正反应是一个气体体积减小的放热反应方向,而反应Ⅱ是一个气体体积不变
的吸热反应方向,降低温度能使反应I 正向移动,而反应Ⅱ的平衡逆向移动,增大体系压强能使反应I 正
向移动,而反应Ⅱ的平衡不移动,故均能提高CH3OCH3产率,B 正确;
C.由图可知,CO2的平衡转化率和平衡时CH3OCH3的选择性均为25%,反应消耗二氧化碳的物质的量为
1mol×25%=0.25mol,容器中CH3OCH3的物质的量:
,C 错误;
D.根据盖斯定律,II-I×2 得:
,D 错误;
答案选B。
6.(23-24 高三上·江苏南京·阶段练习)将
和
在催化剂作用下,转化为高附加值碳基燃料,可有效
减少碳排放。
假设转化时只发生下列反应:
i.
ii.
iii.
一定温度和反应时间的条件下,测得产物的生成速率与催化剂的关系如题图1;恒压条件下,按照
投料,发生上述反应,不同压强时
的平衡转化率与温度关系如图2,下列说法不
正确的是
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A.升高温度,反应i 的化学平衡常数减小
B.图1 中有利于制甲烷的催化剂是Pt@h-BN3
C.图2 中压强由大到小的顺序是:
D.图2 中
后,
转化率随温度升高增大的原因主要取决于反应i
【答案】D
【解析】A.根据盖斯定律ii+ iii 得
所以
=
+
=-164.9kJ/mol,即正反应为放热反应,升高温度,反应i 平衡逆向移动,化学平衡常数减
小,故A 正确;
B.根据图示,在一定温度和反应时间条件下,使用催化剂Pt@h-BN3 甲烷的生成速率最大且CO 的速率最
小,所以有利于制甲烷的催化剂是Pt@h-BN3,故B 正确;
C.其它条件不变,增大压强i 正向移动,CO2的平衡转化率增大,所以p1、p2、p3由大到小的顺序是
,故C 正确;
D.
的平衡转化率为反应i 和反应ii 的平衡转化率之和,ⅰ为放热反应、ⅱ为吸热反应,800℃之后,
转化率随温度升高增大的原因主要取决于反应ⅱ,故D 错误;
故答案为:D。
7.(23-24 高三下·广西柳州·阶段练习)
可用作有机合成的氯化剂。在体积为2L 的密闭容器中充入
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0.2mol
,发生反应:
,图中所示曲线分别表示反应在10min 时和平
衡时
的转化率(
)与温度(T)的关系。下列说法正确的是
A.
的
B.55℃,从0~10min,以
表示反应的平均速率为0.0025
C.当容器中混合气体的平均相对分子质量恒定不变时,反应达到平衡状态
D.82℃,若起始时在该密闭容器中充入
、
和
各0.1mol,则此时
【答案】B
【分析】82℃下,反应达平衡时,
的转化率为90%,则达平衡时,
,
,该反应的
平衡常数
,据此回答。
【解析】A.由图可知,升高温度,
的平衡转化率增大,则正反应为吸热反应,
,A 项错误;
B.55℃,从0~10min,以
表示反应的平均速率=
=
,
B 项正确;
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C.反应过程中气体的总质量不变,该反应为气体分子数不变的反应,则混合气体的摩尔质量始终不变,
平均相对分子质量恒定不变,不能说明反应达到平衡状态,C 项错误;
D.若起始时在该密闭容器中充入
、
和
各0.1mol,则
,则平衡正向移
动,
,D 项错误;
故选B。
8.(2024·广东·模拟预测)在容积为2 L 的恒容密闭容器中发生反应
,图I 表示
200 ℃时容器中A、B、C 的物质的量随时间的变化关系,图Ⅱ表示不同温度下达到平衡时C 的体积分数随
起始
的变化关系,则下列结论正确的是
A.由图Ⅱ可知反应
的
B.200℃时,反应从开始到平衡的平均速率
C.200 ℃时,向容器中充入
和
,达到平衡时,A 的体积分数大于0.5
D.若在图I 所示的平衡状态下,再向体系中充入Kr,重新达到平衡前
【答案】A
【分析】由图Ⅰ可知,200℃时,5min 反应达到平衡,A 的物质的量变化量为
,B 的物质的量变化量为
,C 的物质的量变化
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量为
,故x:y:z=
:
:
=2:1:1,则反应方程式为:
,据此作答。
【解析】A. 由图Ⅱ可知,当n(A):n(B)一定时,温度越高,平衡时C 的体积分数越大,说明升高温度平
衡向正反应方向移动,而升高温度平衡向吸热反应方向移动,故正反应为吸热反应,即
,故A 正确;
B.由图Ⅰ可知,200℃时,5min 反应达到平衡,平衡时A 的物质的量变化量为0.4mol,故
,故B 错误;
C.由图Ⅰ可知,200℃时,当充入0.8mol A 和0.4mol B 达到平衡时,A 的体积分数为:
;200℃时,向该容器中充入2molA 和1molB,达到的平衡等效为原平衡增大
压强,平衡向正反应方向移动,A 的转化率增大,故达到平衡时,A 的体积分数小于0.5,故C 错误;
D.恒温恒容条件下,在图Ⅰ所示的平衡状态下,再向体系中充入Kr,由于容器容积不变,则混合物中各
物质的浓度不变,正逆反应速率不变,平衡不移动,故v(正)=v(逆),故D 错误;
故答案选A。
9.可逆反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)在一定条件下达到平衡状态。在t1时刻改变某一条件,化学反应速率
与反应时间的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.维持温度、反应体系容积不变,t1时充入SO3(g)
B.维持温度、压强不变,t1时充入SO3(g)
C.维持反应体系容积不变,t1时升高反应体系温度
D.维持温度、反应体系容积不变,t1时充入一定量Ar
【答案】 B
【解析】 维持温度、反应体系容积不变,t1时充入SO3(g),此时逆反应速率增大,正反应速率不变,故
A 错误;维持温度、压强不变,t1时充入SO3(g),此时逆反应速率增大,而且反应体系容积增大导致正反
应速率减小,故B 正确;维持反应体系容积不变,t1时升高反应体系温度,正、逆反应速率都增大,故C
错误;维持温度、反应体系容积不变,t1时充入一定量Ar,反应物和生成物浓度都不变,正、逆反应速率
都不变,故D 错误。
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10.反应N2O4(g)2NO2(g) ΔH=+57 kJ·mol-1,在温度为T1、T2时,平衡体系中NO2的体积分数随压
强变化曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.A、C 两点的化学平衡常数:KA>KC
B.A、C 两点气体的颜色:A 深,C 浅
C.由状态B 到状态A,可以用加热的方法
D.A、C 两点气体的平均相对分子质量:A>C
【答案】 C
【解析】 A、C 两点对应的温度相同,平衡常数只受温度的影响,KA=KC,A 错误;A 点到C 点,压强
增大,NO2(g)的浓度增大,虽然平衡逆向移动,最终二氧化氮的浓度比原浓度大,即C 点气体颜色比A 点
深,B 错误;A 点到B 点,NO2的体积分数减小,说明相同压强下,T2到T1,平衡逆向移动,T2>T1,即由
状态B 到状态A,可以用加热的方法,C 正确;A 点到C 点,压强增大,平衡逆向移动,该反应的逆反应
为气体相对分子质量增大的反应,即A 点气体的平均相对分子质量小于C 点气体的平均相对分子质量,D
错误。
11.采用一种新型的催化剂(主要成分是Cu-Mn 合金),利用CO 和H2制备二甲醚(DME)。
主反应:2CO(g)+4H2(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)
副反应:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)
CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)
测得反应体系中各物质的产率或转化率与催化剂的关系如图所示。
则催化剂中约为________时最有利于二甲醚的合成。
【答案】 2.0
【解析】 由图可知当催化剂中约为2.0 时,CO 的转化率最大,二甲醚的产率最大,生成的二甲醚最多。
12.向一容积不变的密闭容器中充入一定量A 和B,发生如下反应:xA(g)+2B(s)yC(g) ΔH<0。在一
定条件下,容器中A、C 的物质的量浓度随时间变化的曲线如图所示。请回答下列问题:
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(1)用A 的浓度变化表示该反应在0~10 min 内的平均反应速率v(A)=________。
(2)根据图像可确定x∶y=________。
(3)0~10 min 容器内压强________(填“变大”“不变”或“变小”)。
(4)推测第10 min 引起曲线变化的反应条件可能是________(填序号,下同);第16 min 引起曲线变化的反应
条件可能是________。
①减压 ②增大A 的浓度 ③增大C 的量 ④升温 ⑤降温 ⑥加催化剂
(5)若平衡Ⅰ的平衡常数为K1,平衡Ⅱ平衡常数为K2,则K1________(填“>”“=”或“<”)K2。
【答案】 (1)0.02 mol·L-1·min-1 (2)1∶2 (3)变大 (4)④⑥ ④ (5)>
【解析】 (1)0~10 min 内v(A)==0.02 mol·L-1·min-1。(2)根据图像可知,0~10 min 内A 的物质的量浓度
减少量为0.20 mol·L-1,C 的物质的量浓度增加量为0.40 mol·L-1,x、y 之比等于A、C 的物质的量浓度变化
量之比,故x∶y=0.20 mol·L-1 0.40 mol·L
∶
-1=1 2∶。(3)该反应是气体分子数增大的反应,而容器容积不变,
因此0~10 min 容器内压强变大。(4)根据图像可知,10 min 时改变条件后,A、C 的浓度瞬时不变且随后
反应速率加快,故改变的条件可能是升温或加入催化剂;16 min 时改变条件后,A、C 的浓度瞬时不变,
且随后A 的浓度逐渐增大,C 的浓度逐渐减小,说明平衡逆向移动,故改变的条件可能是升温。(5)升高温
度,平衡逆向移动,平衡常数减小,则K1>K2。
13.现将一定量N2O4 气体充入恒容密闭容器中,控制反应温度为T1 ℃[N2O4(g)2NO2(g) ΔH>0],
c(N2O4)随t(时间)变化曲线如图,画出0~t2时段,c(NO2)随t 变化曲线。保持其他条件不变,改变反应温度
为T2(T2>T1),再次画出0~t2时段,c(NO2)随t 变化趋势的曲线。
【答案】
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【解析】 根据反应N2O4(g)2NO2(g),NO2的改变量是N2O4的两倍,从N2O4的曲线可知其达到平衡时
减少了0.03 mol·L-1,则NO2从0 升高到平衡时的0.06 mol·L-1,即可画出曲线;由题给ΔH>0 可知,该反
应正向吸热,保持其他条件不变,随着温度的升高,该反应平衡正向移动,且反应速率增大,达到平衡的
时间缩短,即可画出曲线。
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