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专题讲座(四)反应速率、平衡图像题解题策略
【化学学科素养】
化学反应速率和化学平衡图像分析类试题是高考的热点题型,该类试题经常涉及的图像类型有含量—
时间—温度(压强)图像、恒温、恒压曲线等,图像中蕴含着丰富的信息,具有简明、直观、形象的特点,
命题形式灵活,难度不大,解题的关键是根据反应特点,明确反应条件,认真分析图像,充分挖掘蕴含的
信息,紧扣化学原理,找准切入点解决问题。图像作为一种思维方法在解题过程中也有着重要作用,可以
将一些较为抽象的知识,转化为图像,然后进行解决。注意掌握从图像中获取有效信息,解答与化学反应
速率和化学平衡有关的问题,如反应速率、反应转化率、产率,提高转化率的措施等;从图表或图像中获
取信息,计算转化率、平衡常数等。
【必备知识解读】
1.含量—时间—温度(压强)图像
C%指生成物的质量分数,B%指反应物的质量分数。
【方法技巧】 “先拐先平,数值大”,即曲线先出现拐点的首先达到平衡,反应速率快,以此判断
温度或压强的高低。再依据外界条件对平衡的影响分析判断反应的热效应及反应前后气体体积的变化。
2.转化率(或浓度)—压强—温度图像
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α 表示某反应物的转化率,c 表示某反应物的平衡浓度。
图①,若p1>p2>p3,则正反应为气体体积减小的反应,ΔH0 ;
图②,若T1>T2,则正反应为放热反应。
[技法解读] “定一议二”,即把自变量(温度、压强)之一设为恒量,讨论另外两个变量的关系。
3.特殊图像
(1)对于化学反应:mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),如图所示:M 点前,表示从反应开始,v 正>v 逆;M
点恰好达到平衡;M 点后为平衡受温度的影响情况,即升温,A 的百分含量增加或C 的百分含量减少,平
衡左移,故正反应ΔH<0。
(2)对于化学反应:mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),L 线上所有的点都是平衡点(如图)。L 线的左上方
(E 点),A 的百分含量大于此压强时平衡体系的A 的百分含量,所以E 点满足v 正>v 逆;同理,L 线的右下
方(F 点)满足v 正<v 逆。
【关键能力拓展】
有关化学平衡、化学反应速率的图表题一直是高考关注的热点,在审题时,一般采用“看特点,识图
表,想原理,巧整合”四步法解答。
第一步:看特点。即分析可逆反应方程式,观察物质的状态、气态物质分子数的变化(正反应是气体分
子数增大的反应,还是气体分子数减小的反应)、反应热(正反应是放热反应,还是吸热反应)等。
第二步:识图像。即识别图像类型,横坐标和纵坐标的含义、线和点(平台、折线、拐点等)的关系。
利
用规律“先拐先平,数值大”判断,即曲线先出现拐点,先达到平衡,其温度、压强越大。
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第三步:联想化学反应速率、化学平衡移动原理,特别是影响因素及使用前提条件等。
[来源:学,科,网Z,X,X,K]
第四步:图表与原理整合。逐项分析图表,重点看图表是否符合可逆反应的特点、化学反应速率和化
学平衡原理。
【核心题型例解】
高频考点一 速率变化图像
1.速率—时间图像“断点”分析
当可逆反应达到一种平衡后,若某一时刻外界条件发生改变,都可能使速率—时间图像的曲线出现不
连续的情况,即出现“断点”。根据“断点”前后的速率大小,即可对外界条件的变化情况作出判断。如
图,t1时刻改变的条件可能是使用了催化剂或增大压强(仅适用于反应前后气体物质的量不变的反应)。
2.常见含“断点”的速率变化图像分析
图像
t1时刻
所改
变的
条件
温
度
升高
降低
升高
降低
适合正反应为放热的反应
适合正反应为吸热的反应
压
强
增大
减小
增大
减小
适合正反应为气体物质的量增大的反应
适合正反应为气体物质的量减小的反应
【例1】对于反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0 已达平衡,如果其他条件不变时,分别改变下列条
件,对化学反应速率和化学平衡产生影响,下列条件与图像不相符的是(O~t1:v 正=v 逆;t1时改变条件,t2
时重新建立平衡)( )
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高频考点二 物质的量(或浓度)—时间图像
将物质的量(或浓度)减少的物质作为反应物,将物质的量(或浓度)增加的物质作为产物;依据物质的转
化量之比一定等于方程式系数比来确定化学方程式。如:
某温度时,在一个容积为2 L 的密闭容器中,X、Y、Z 三种物质的物质的量随时间的变化曲线如图所
示。
则该反应的化学方程式为3X+Y2Z,前2 min 内v(X)=0.075 mol·L-1·min-1。
【例2】一定温度下,在一个2L 的密闭容器中,X、Y、Z 三种气体的物质的量随时间的变化曲线如
图所示。下列说法错误的是
A.该反应的化学方程式为3X+Y⇌2Z
B.2min 时反应达到平衡状态
C.与1~2min 相比,0~1min 的v(正)比较快
D.平衡时,容器压强与初始压强的比值为10:9
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【变式探究】汽车尾气中NO 产生的反应为:
,一定条件下,等物质的量的
(g)和
(g)在恒容密闭容器中反应,如图曲线a 表示该反应在温度T 下
浓度随时间的变化,曲线b 表
示该反应在某一起始反应条件改变时
浓度随时间的变化。下列说法中正确的是
A.温度T 下,混合气体的密度不变,说明反应达平衡
B.温度T 下,该反应的平衡常数
C.曲线a 对应条件下,
D.曲线b 对应的条件改变一定是升高温度
高频考点三 转化率(或百分含量)—时间—温度(或压强)图像
已知不同温度或压强下,反应物的转化率α(或百分含量)与时间的关系曲线,推断温度的高低及反应的
热效应或压强的大小及气体物质间的化学计量数的关系。[以aA(g)+bB(g)cC(g)中反应物的转化率αA为例
说明]
(1)“先拐先平,数值大”原则
分析反应由开始(起始物质相同时)达到平衡所用时间的长短可推知反应条件的变化。
①若为温度变化引起,温度较高时,反应达平衡所需时间短。如甲中T2>T1。
②若为压强变化引起,压强较大时,反应达平衡所需时间短。如乙中p1>p2。
③使用催化剂时,反应达平衡所需时间短。如图丙中a 使用催化剂。
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(2)正确掌握图像中反应规律的判断方法
①图甲中,T2>T1,升高温度,αA降低,平衡逆向移动,正反应为放热反应。
②图乙中,p1>p2,增大压强,αA升高,平衡正向移动,则正反应为气体分子数减小的反应。
【例3】已知某可逆反应mA(g)+nB(g)pC(g)在密闭容器中进行,如图表示在不同反应时间(t)时,温度
(T)和压强(p)与反应物B 在混合气体中的体积分数[φ(B)]的关系曲线,由曲线分析,下列判断正确的是(
)
A.T1<T2,p1>p2,m+n>p,放热反应
B.T1>T2,p 1<p2,m+n>p,吸热反应
C.T1<T2,p1>p2,m+n<p,放热反应
D.T1>T2,p1<p2,m+n<p,吸热反应
【变式探究】在体积为1 L 的恒容密闭容器中充入1 mol CO2和3 mol H2,一定条件下反应:
。测得CO2和H2的浓度随时间变化如图所示。下列说法正确的是
A.平衡时
的转化率为75%
B.平衡后充入惰性气体,平衡向正向移动
C.该条件下,第9 min 时
大于第3 min 时
D.混合气体的密度不随时间的变化而变化,则说明上述反应达到平衡状态
高频考点四 转化率(或含量)—温度—压强图像
这类图像的纵坐标为物质的平衡浓度或反应物的转化率,横坐标为温度或压强。、
[以mA(g)+nB(g)xC(g)+qD(g)为例]
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m+n>x+q,ΔH>0 m+n<x+q,ΔH>0
m+n>x+q,ΔH<0 m+n>x+q,ΔH>0
m+n>x+q,ΔH>0 m+n<x+q,ΔH<0
1.“定一议二”原则:可通过分析相同温度下不同压强时反应物A 的转化率(或C 的含量)大小来判断
平衡移动的方向,从而确定反应方程式中反应物与产物气体物质间的化学计量数的大小关系。
2.通过分析相同压强下不同温度时反应物A 的转化率(或C 的含量)的大小来判断平衡移动的方向,从
而确定反应ΔH 的正、负。
【例4】在起始温度均为T℃、容积均为10L 的密闭容器A(恒温)、B(绝热)中均加入
和
4molCO,发生反应
。已知:
、
分别是正、逆反应速率
常数,
,
,A、B 容器中
的转化率随时间的变化关系
如图所示。下列说法中正确的是
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A.曲线M、N 的平衡常数大小为:
B.
与
浓度比为1 1∶时,标志此反应已达平衡
C.T℃时,
D.用CO 的浓度变化表示曲线N 在0~100s 内的平均速率为
【变式探究】我国要在2030 年前实现碳达峰,2060 年前实现碳中和的目标。
还原为甲醇是人工
合成淀粉的第一步。
催化加氢主要反应有:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
当压强分别为
、
时,将
与
以起始物质的量之比为1:3 置于密闭容器中反应,不同温度下
平衡体系中
的转化率、
和
的选择性如图所示。
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下列说法正确的是
A.若
,则
B.曲线①表示
的选择性随温度的变化
C.其他条件不变,升高温度,
的平衡转化率增大
D.相同温度下,
小于
,且
下
的选择性小。
【变式探究】探究CH3OH 合成反应化学平衡的影响因素,有利于提高CH3OH 的产率。以CO2、H2为
原料合成CH3OH 涉及的主要反应如下:
Ⅰ.CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=-49.5 kJ·mol-1
Ⅱ.CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH2=-90.4 kJ·mol-1
Ⅲ.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH3=+40.9 kJ·mol-1
(1)不同压强下,按照n(CO2)∶n(H2)=1∶3 投料,实验测定CO2的平衡转化率和CH3OH 的平衡产率随
温度的变化关系如图所示。
已知:CO2的平衡转化率=×100%
CH3OH 的平衡产率=×100%
其中纵坐标表示CO2平衡转化率的是图________(填“甲”或“乙”);压强p1、p2、p3由大到小的顺序
为________;图乙中T1温度时,三条曲线几乎交于一点的原因是_______。
(2)为同时提高CO2的平衡转化率和CH3OH 的平衡产率,应选择的反应条件为________(填标号)。
A.低温、高压
B.高温、低压
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