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备战2024 年高考化学【一轮·夯基提能】复习精讲精练
第21 讲 氯及其化合物、卤素
本讲复习目标
1．掌握氯气及重要含氯化合物的性质及应用。
2．掌握氯气的实验室制法和工业制法。
3．掌握Cl－、Br－、I－的检验方法。
4．掌握卤族元素的组成元素及其结构特点、性质递变规律。
5．掌握海水提溴和海带提碘的方法和反应原理。
夯基·知识精讲
一．氯及其化合物的性质
氯元素的价电子排布式为3s23p5，位于元素周期表的第三周期第ⅦA 族，属于p 区元素，易得1 个电
子达到稳定结构，是典型的非金属元素。
1．氯气的物理性质
颜色状态
气味
密度
沸点
溶解性
特性
黄绿色气体
刺激性气味
比空气
－34.6 ℃
1 体积的水可溶解约2 体积的氯气
易液化
注意：
①氯气有毒且密度比空气大，遇到氯气泄漏逃生时，要向高处逃跑，也可用蘸有肥皂水的湿毛巾捂住
口鼻。
②实验室里闻有毒气体及未知气体气味的方法是：用手在瓶口轻轻扇动，使极少量的气体飘进鼻孔。
2．氯气的化学性质
（1）氧化性
原子结构：
，在化学反应中很容易得到1 个电子形成氯离子
(Cl－)，表现出典型的非金属性。
1
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氯元素的存在：氯在自然界中以化合态存在，主要以NaCl 的形式存在于海水和陆地的盐矿中。
类别：Cl2是活泼的非金属单质，能氧化许多金属、非金属以及一些具有还原性的物质。
①与金属单质反应：与变价金属反应生成高价态金属氯化物。
与铁反应：2Fe＋3Cl2=====2FeCl3(生成棕红色的烟)。
与铜反应：Cu＋Cl2=====CuCl2(生成棕黄色的烟)。
②与非金属单质反应
与H2反应：H2＋Cl2
2HCl。
与磷反应：2P＋3Cl2=====2PCl3
2P＋5Cl2=====2PCl5。
与硅反应：Si＋2Cl2=====SiCl4
③与还原性无机化合物反应
与SO2反应：Cl2＋SO2＋2H2O===H2SO4＋2HCl。
与Na2SO3溶液反应：Cl2＋Na2SO3＋H2O===Na2SO4＋2HCl。
与NaBr 溶液反应：Cl2＋2NaBr===2NaCl＋Br2。
与FeCl2溶液反应：Cl2＋2FeCl2===2FeCl3。
与FeI2溶液反应：FeI2＋Cl2(不足)===FeCl2＋I2、2FeI2＋3Cl2(过量)===2FeCl3＋2I2。
（2）与碱反应：氯元素的化合价既有升高又有降低，因而氯气既表现氧化性又表现还原性。
Cl
①
2与NaOH 溶液反应一般有两种情况：
常温下：Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O；（制取漂白液）
加热时：3Cl2＋6NaOH
5NaCl＋NaClO3＋3H2O。
②制取漂白粉：2Cl2＋2Ca(OH)2===CaCl2＋Ca(ClO)2＋2H2O。
（3）与水反应：氯气能溶于水(1 2)
∶
，氯气的水溶液称为氯水，溶于水的氯气只有少量与水反应。
2
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①从平衡的角度理解氯水的成分和性质，氯水中存在三种平衡关系：
a．Cl2＋H2O
HCl＋HClO
b．HClO
H＋＋ClO－
c．H2O
H＋＋OH－
根据可逆反应的特点，即可得出氯水中存在的各种微粒。
三种分子：H2O、Cl2、HClO；
四种离子：H＋、Cl－、ClO－和OH－。
②氯水性质的多重性：新制氯水的多种成分决定了它具有多重性质，在不同的化学反应中，氯水中参与反
应的微粒不同。
注意：
a、1 mol Cl2与水反应时(可逆反应)，转移电子数小于NA；而1 mol Cl2与足量冷的NaOH 溶液反应时，
转移电子数为NA。
b、氯水常代替氯气进行溶液中的实验。
③氯水中平衡移动的应用：
向氯水中加入的物
质或改变的条件
浓度变化
平衡移动
的方向
应用
3
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可溶性氯化物
c(Cl－)增大，c(HClO)减小
左移
①用饱和食盐水除Cl2中的HCl
②用排饱和食盐水法收集Cl2
盐酸
c(H＋)和c(Cl－)增大
左移
洁厕剂和“84”消毒液不宜混合使
用
NaOH
c(H＋)减小
右移
用NaOH 吸收多余的Cl2
光照
c(HClO)减小
右移
氯水应避光保存或现用现配
碳酸钙
c(H＋)减小，c(HClO)增大
右移
制取次氯酸浓度较大的氯水
④液氯、新制氯水、久置氯水的比较
液氯
新制氯水
久置氯水
分类
纯净物
混合物
混合物
颜色
黄绿色
浅黄绿色
无色
性质
氧化性
酸性、氧化性、漂白性
酸性
粒子种类
Cl2
Cl2、HClO、H2O、H＋、Cl－、ClO－、OH－
H2O、H＋、Cl－、OH－
3．次氯酸和次氯酸盐的性质
（1）次氯酸
次氯酸见光分解的化学方程式：2HClO=====2HCl＋O2↑。（氯水要现用现配，保存在棕色试剂瓶中）
（2）次氯酸盐
84
①
消毒液
4
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其有效成分为NaClO，它与洁厕灵(主要成分盐酸)混合会立即产生氯气，反应的离子方程式是
ClO－＋Cl－＋2H＋===Cl2↑＋H2O。
②漂白粉
a．制备原理：2Cl2＋2Ca(OH)2===CaCl2＋Ca(ClO)2＋2H2O，漂白粉的主要成分是CaCl2和Ca(ClO)2，
其中有效成分是Ca(ClO)2。
b．漂白原理：在潮湿的空气中能吸收CO2，化学方程式为Ca(ClO)2＋CO2＋H2O===2HClO＋
CaCO3↓。
c．漂白粉久置失效的原理：Ca(ClO)2＋CO2＋H2O===2HClO＋CaCO3↓；2HClO=====2HCl＋O2↑，应
密封保存。
d．水解显碱性，其水解离子方程式为ClO－＋H2O
HClO＋OH－。
【例题1】下列物质的用途与其性质有因果关系的是（ ）
选项
用途
性质
A
用氧化镁作耐火材料
氧化镁是碱性氧化物
B
用次氯酸钠稀溶液作消毒剂
次氯酸钠具有氧化性
C
Al(OH)3作复方胃药的主要成分
Al(OH)3具有两性
D
铁制容器用于储存、运输浓硫
酸
铁制容器和浓硫酸不反应
A．A
B．B
C．C
D．D
【例题2】NaClO 是家用消毒液的有效成分，可通过Cl2 与NaOH 反应制得。NaClO 能与CO2 反应生成
HClO。常温下ClO2为黄绿色有毒气体，易溶于水。ClO2体积分数大于10%或其水溶液在温度过高时可能
发生爆炸，与碱反应生成ClO3
—和ClO2
—等。实验室制备ClO2的反应原理为：
2KClO3+H2C2O4+H2SO4=2ClO2↑+2CO2↑+K2SO4+2H2O。下列说法正确的是（ ）
5
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A．新制氯水需存放在带玻璃塞的棕色试剂瓶中
B．可用广泛pH 试纸测定新制氯水的pH 值
C．NaClO 与CO2反应的离子方程式为NaClO+CO2+H2O=HClO+Na++HCO
D．使用NaClO 消毒时，可用盐酸酸化
【例题3】氯气是一种化学性质很活泼的非金属单质，它具有较强的氧化性，下列叙述中不正确的是（
）
A．红热的铜丝在氯气里剧烈燃烧，生成棕黄色的烟
B．通常状况下，干燥的氯气能和Fe 反应
C．纯净的H2在Cl2中安静地燃烧，发出苍白色火焰，集气瓶瓶口呈现雾状；光照H2和Cl2的混合气体时，
因迅速化合而爆炸
D．氯气能与水反应生成HClO 和HCl，久置氯水最终变为稀盐酸
【例题4】将Cl2通入过量石灰乳[Ca(OH)2]中即可制得以Ca(ClO)2为有效成分的漂白粉。下列解释事实的
方程式中，不正确的是（ ）
A．生成Ca(ClO)2：2Ca(OH)2＋2Cl2===Ca(ClO)2＋CaCl2＋2H2O
B．漂白粉溶液与盐酸混合产生Cl2：ClO－＋Cl－＋2H＋===Cl2↑＋H2O
C．漂白粉溶液吸收CO2后产生白色沉淀：Ca2＋＋CO2＋H2O===CaCO3↓＋2H＋
D．漂白粉溶液加入适量醋酸，在短时间内能达到漂白效果：Ca(OH)2＋2CH3COOH
===Ca(CH3COO)2＋2H2O、Ca(ClO)2＋2CH3COOH===Ca(CH3COO)2＋2HClO
【例题5】根据下列装置图回答问题：
(1)装置A、B 通入干燥的Cl2后，观察到的现象是_____________________________，根据现象可得出的结
论是______________________。
(2)装置B 中发生反应的离子方程式是__________________________________。
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(3)实验开始后，观察装置C 中的现象是________________________________。
(4)通入Cl2时装置D 中发生反应的离子方程式是___________________________。
(5)装置E 中发生反应的离子方程式是____________________________________。
(6)装置F 的作用是________________。
二．氯气的制法
（1）工业制法：电解饱和食盐水2NaCl＋2H2O=====Cl2↑＋H2↑＋2NaOH 或2NaCl(熔融)=====2Na＋
Cl2↑。
（2）实验室制法
①制取原理
用MnO2、KMnO4、KClO3、K2Cr2O7、Ca(ClO)2等强氧化剂与浓盐酸反应(若无浓盐酸，可用浓硫酸与
NaCl 晶体)。
HCl (浓)――――――――――――――――――――→Cl2
MnO2＋4HCl(浓)
MnCl2＋Cl2↑＋2H2O
2KMnO4＋16HCl(浓)===2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O
KClO3＋6HCl(浓)===KCl＋3Cl2↑＋3H2O
K2Cr2O7＋14HCl(浓)===2KCl＋2CrCl3＋3Cl2↑＋7H2O
Ca(ClO)2＋4HCl(浓)===CaCl2＋2Cl2↑＋2H2O
②制取过程
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③实验装置
饱和食盐水中Cl－浓度较大，抑制了Cl2与水的反应，Cl2在饱和食盐水中的溶解度很小，因此可用排
饱和食盐水法收集氯气，且用此法可除去实验过程中挥发产生的HCl 气体。
④注意事项
a. 反应物的选择：必须用浓盐酸，稀盐酸与MnO2不反应，且随着反应的进行，浓盐酸变为稀盐酸
时，反应停止，故盐酸中的HCl 不可能全部参加反应。
b. 加热温度：小火加热，温度不宜过高，以减少HCl 挥发，减少制得的Cl2中HCl 的含量。
c. 实验结束后，先使反应停止并排出残留的Cl2后，再拆卸装置，避免污染空气。
d. 尾气吸收时，用NaOH 溶液吸收Cl2，不能用澄清石灰水吸收，因为澄清石灰水中含Ca(OH)2的量
少，吸收不完全。
⑤氯气制备、净化装置的改进
a. 制备装置
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橡皮管a 的作用：使圆底烧瓶与分液漏斗内气压相等，保证液体顺利流下。
b. 净化装置
①长颈漏斗除用于检查装置气密性外，还可以检查整套装置是否发生堵塞。若发生堵塞，现象为长颈
漏斗中液面上升。
②该装置的作用之一是观察气体的生成速率。
【例题1】用如图装置探究Cl2的漂白原理，其中红纸①是干燥的，红纸②～④分别用表中的试剂润湿。向
中心Ca(ClO)2粉末上滴加几滴盐酸，产生大量黄绿色气体，红纸变化如表：
红纸编号
试剂
红纸变化
①
－
不褪色
②
蒸馏水
逐渐褪色
③
饱和食盐水
几乎不褪色
④
NaHCO3溶液(调至pH＝7)
快速褪色
已知酸性：H2CO3>HClO>HCO。
下列对于该实验的分析不正确的是（ ）
A．Ca(ClO)2与盐酸反应时，盐酸体现了酸性和还原性
B．②与③现象的差异原因是Cl2不与饱和食盐水反应
C．对比①②的现象，说明红纸褪色涉及的反应是Cl2＋H2O
HCl＋HClO
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D．对比②③④的现象，说明溶液中HClO 浓度越大，漂白效果越好
【例题2】实验室用MnO2和浓盐酸制Cl2时，有如下操作：①连好装置，检查装置气密性；②缓缓加热；
③加入MnO2粉末；④从装有浓盐酸的分液漏斗中加入浓盐酸；⑤将多余氯气用NaOH 溶液吸收；⑥用向
上排空气法收集氯气。顺序排列正确的是（ ）
A．①②③④⑥⑤
B．③④②①⑥⑤
C．①④③②⑥⑤
D．①③④②⑥⑤
【例题3】在实验室采用如图装置制备气体，合理的是（ ）
选项
化学试剂
制备的气体
A
C2H5OH+ H2SO4 (浓)
C2H4
B
MnO2+HCl(浓)
Cl2
C
MnO2 + H2O2
O2
D
CaO+氨水(浓)
NH3
A．A
B．B
C．C
D．D
【例题4】实验室用MnO2和浓盐酸反应生成Cl2后，按照净化、收集、性质检验及尾气处理的顺序进行实
验。下列装置(“→”表示气流方向)不能达到实验目的的是（ ）
【例题5】氯可形成多种含氧酸盐，广泛应用于杀菌、消毒及化工领域。实验室中利用下图装置(部分装置
省略)制备KClO3和NaClO，探究其氧化还原性质。
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回答下列问题：
(1)盛放MnO2粉末的仪器名称是________，a 中的试剂为________。
(2)b 中采用的加热方式是_________，c 中化学反应的离子方程式是________________，采用冰水浴冷却的
目的是____________。
(3)d 的作用是________，可选用试剂________(填标号)。
A．Na2S B．NaCl C．Ca(OH)2 D．H2SO4
(4)反应结束后，取出b 中试管，经冷却结晶，________，__________，干燥，得到KClO3晶体。
(5)取少量KClO3和NaClO 溶液分别置于1 号和2 号试管中，滴加中性KI 溶液。1 号试管溶液颜色不变。2
号试管溶液变为棕色，加入CCl4振荡，静置后CCl4层显____色。可知该条件下KClO3的氧化能力
_________NaClO(填“大于”或“小于”)。
三．卤族元素
1．卤素单质
（1）在周期表的位置：位于周期表中第ⅦA 族，价电子排布为ns2np5，包括氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、碘
(I)、砹(At)、
(Ts)六种元素。
（2）原子结构特点：其最外层均有7 个电子，容易得到1 个电子达到8 个电子的稳定结构，但随着电子层
数的递增，原子半径逐渐增大，核对最外层电子的吸引力逐渐减弱，其得电子的能力也逐渐减弱，单质的
氧化性逐渐减弱。
卤素单质
性质
F2
Cl2
Br2
I2
规律
颜色
淡黄绿
黄绿色
深红棕
紫黑色
逐渐加深
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色
色
状态
气体
气体
液体
固体
熔、沸点逐渐升高
（3）卤素单质性质的相似性
①与碱溶液反应：如与NaOH 溶液反应的化学方程式为2NaOH＋X2===NaX＋NaXO＋H2O(X 为Cl、
Br、I)。
②氧化性
a、都能与金属反应生成金属卤化物，如与钠反应的化学方程式为2Na＋X2=====2NaX(X 为Cl、Br、
I)。
b、氯、溴、碘单质的氧化性强弱顺序是Cl2>Br2>I2，阴离子的还原性强弱顺序是Cl－<Br－<I－。
Cl2能从Br－的溶液中置换出Br2，其离子方程式为Cl2＋2Br－===2Cl－＋Br2；
同理，Br2能从I－的溶液中置换出I2，其离子方程式为Br2＋2I－===2Br－＋I2。
c、与一些还原性离子反应，如Br2与SO、Fe2＋反应的离子方程式分别为
Br2＋SO＋H2O===2Br－＋SO＋2H＋，2Fe2＋＋Br2===2Fe3＋＋2Br－。
（4）卤素单质的递变性
氟
氯
溴
碘
X2与H2化
合
条件
冷暗处
光照或点燃
加热
持续加热
程度
剧烈爆炸
光照时发生爆炸
缓慢
化合同时分解
X2与H2O
反应
反应
2F2＋2H2O===4HF＋O2
X2＋H2O===HX＋HXO
程度
剧烈
缓慢
微弱
极弱
水溶性
—
反应生成氢氟酸
依次减小
化合价
—
只有－1 价
有－1、＋1、＋3、＋5、＋7 等
含氧酸
化学式
无含氧酸
HXO、HXO2、HXO3、HXO4等
强弱程度
—
同一价态的酸性依次减弱
卤化银
颜色
AgF
(白)
AgCl
(白)
AgBr
(淡黄)
AgI
(黄)
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水溶性
易溶
均难溶，且溶解度依次减小
感光性
难分解
见光均易分解，如2AgBr=====2Ag＋Br2，且感
光性逐渐增强
2．卤素单质及其化合物的特性
氟
①无正价，非金属性最强，F－的还原性最弱
2F
②
2＋2H2O===4HF＋O2，与H2反应在暗处即爆炸
③氢氟酸是弱酸，能腐蚀玻璃，故应保存在塑料瓶中或铅制容器中
HF
④
分子间能形成氢键
CaX
⑤
2中只有CaF2难溶
溴
Br
①
2是唯一的液态非金属，深红棕色液体，易挥发
②盛溴的试剂瓶中加水，进行水封，保存液溴不能用橡胶塞
Br
③
2易溶于有机溶剂
碘
①淀粉遇I2变蓝色
I
②2加热时易升华
I
③2氧化性较弱，与变价金属反应生成低价金属碘化物；
AgI
④
可用于人工降雨，KIO3添加在食盐中防止碘缺乏病
卤化银AgX
的特性
AgCl
①
、AgBr、AgI 既不溶于水，也不溶于稀硝酸。
②除AgF 外，均有感光性，其中AgBr 作感光材料，可用于照相。
AgI
③
可用于人工降雨。
3．卤化氢的物理性质和制法
（1）物理性质：卤化氢均为无色、有刺激性气味的气体；均极易溶于水，所得水溶液均显酸性，称为氢
卤酸，其中只有氢氟酸是弱酸。
（2）实验室制法：卤化氢均可用浓磷酸与卤化物固体共热制取；氟化氢、氯化氢还可用浓硫酸与卤化物
固体共热制取，但溴化氢、碘化氢的制取却因浓硫酸的强氧化性而不能用此方法。
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NaX(s)
①
＋H3PO4(浓)
NaH2PO4＋HX↑(X＝F、Cl、Br、I)。
CaF
②
2(萤石)＋H2SO4(浓)
CaSO4＋2HF↑(在铅制容器中进行)。
2NaCl(s)
③
＋H2SO4(浓)
Na2SO4＋2HCl↑。
④因2HBr＋H2SO4(浓)===Br2＋SO2↑＋2H2O，2HI＋H2SO4(浓)===I2＋SO2↑＋2H2O，不能用浓硫酸制备
HBr、HI。
4．卤素离子的检验方法
（1）AgNO3溶液——沉淀法
未知液――――――――――→生成
注意：
①先用稀硝酸酸化，目的是排除CO、SiO 等离子的干扰。不能用盐酸酸化，因盐酸会引入Cl－。
②稀硝酸不能排除SO 等离子的干扰。在设计实验方案时要具体问题具体分析。
（2）置换——萃取法
未知液――――――――→加入―――――――――――→
有机层呈
（3）氧化——淀粉法检验I－
未知液――――――――――――――→――――――→蓝色溶液，表明有I－
【例题1】BrCl 是一种卤素互化物，与Cl2性质相似，也能与水或碱溶液反应。下列说法正确的是（ ）
A．BrCl 与水反应生成HBrO 和HCl，该反应属于氧化还原反应
B．1molBrCl 与KBr 溶液完全反应时转移的电子为1mol
C．BrCl 可与Cl2反应得到Br2
D．BrCl 与稀氢氧化钠溶液反应可生成NaBr 和NaClO
【例题2】下列关于卤素的叙述正确的是（ ）
①卤素的钾盐中，最易被氧化的是氟化钾 ②溴中溶有少量氯气，可以用加入溴化钠再用汽油萃取的方法
提纯 ③溴化银具有感光性，碘化银不具有感光性 ④某溶液与淀粉-KI 溶液反应出现蓝色，则证明该溶
液是氯水或溴水 ⑤氟气跟氯化钠水溶液反应，一定有氟化氢和氧气生成 ⑥氯气跟水反应时，水既不是
氧化剂也不是还原剂
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A．①③⑤
B．②③⑥
C．②⑤⑥
D．①③④
【例题3】下列有关卤素的说法错误的是（ ）
A．从HF、HCl、HBr、HI 酸性递增的事实，可推出F、Cl、Br、I 的非金属性递增的规律
B．HF、HCl、HBr、HI 的热稳定性依次减弱，还原性依次增强
C．淀粉碘化钾溶液在空气中变蓝：4I－＋O2＋2H2O===2I2＋4OH－
D．碘在碘化钾溶液中的溶解度大于在纯水中的溶解度
【例题4】氰[(CN)2]的结构简式为N≡C—C≡N，其化学性质与卤素(X2)很相似，化学上称之为拟卤素，其
氧化性介于Br2和I2之间。
(1)写出(CN)2的电子式： ______________。
(2)写出(CN)2在常温下与烧碱溶液反应的化学方程式：________________________。
(3)在KBr、KI、KCN 的混合溶液中通入少量氯气，发生反应的离子方程式为________________。
【例题5】某化学课外小组为了探究卤素单质及其化合物的性质，选用以下仪器和药品进行实验，请你帮
助完成实验仪器的组装并回答问题。
(1)比较卤素单质的氧化性强弱，各仪器的正确连接顺序(填各接口的字母符号)为：g 接_______，______接
______，______接______。
(2)装置④烧瓶中反应的化学方程式为___________________________________。
(3)装置①中的现象是______________________，装置②中的现象是______________________，装置③的作
用是_______________。
(4)装置②中反应的离子方程式为__________________________________。
(5)若将反应后的②中的溶液滴入KI 溶液中，产生的现象是__________。
(6)向反应后的①中加入足量的NaOH 溶液，产生的现象是__________________，反应的化学方程式是
_____________。
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四．从海水资源中提取卤素单质
1．氯的提取——氯碱工业
海水―→粗盐――→饱和食盐水――→
（1）电解NaCl 溶液
2NaCl＋2H2O=====2NaOH＋H2↑＋Cl2↑；
（2）产物制盐酸：H2＋Cl2=====2HCl；
（3）制漂白液：Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O。
2．海水提溴
（1）工艺流程
（2）基本步骤及主要反应
①浓缩：海水晒盐和海水淡化的过程中Br－得到浓缩。
②氧化：向浓缩的海水中通入Cl2，将Br－氧化为Br2，反应的离子方程式为Cl2＋2Br－===Br2＋2Cl－。
③富集：利用溴的挥发性，通入热空气或水蒸气，吹出的溴蒸气用SO2吸收。反应的化学方程式为
Br2＋SO2＋2H2O===2HBr＋H2SO4。
④提取：再用Cl2将HBr 氧化得到产品溴2HBr＋Cl2===2HCl＋Br2。
3．海带提碘
（1）海带中碘元素的检验
①实验步骤及证明方法
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②反应原理：2H＋＋2I－＋H2O2===I2＋2H2O
（2）海带提碘
①工艺流程
②两种原理
化学原理： Cl2＋2KI===2KCl＋I2。
物理原理：单质碘用苯或四氯化碳萃取，分液后用蒸馏法将碘与有机溶剂分开。
【例题1】下列实验操作、现象和结论均正确的是（ ）
选项
实验操作
现象
结论
A
用双氧水滴定淀粉-KI 溶液
溶液变蓝
达到滴定终点
B
向食用加碘盐中加入食醋和KI
溶液，再加入CCl4振荡，静置
下层呈紫红色
该食用加碘盐中含有KIO3
C
用湿润的淀粉-KI 试纸鉴别
NO2、溴蒸气
试纸变蓝
该气体为溴蒸气
D
最后试管有浅
黄色沉淀
有机物中含有溴原子
【例题2】“吹出法”是工业上常用的一种海水提溴技术，该技术主要流程如下：
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下列有关说法不正确的是（ ）
A．氧化1 所用的氯气可通过电解饱和NaCl 溶液制得
B．吹出后剩余溶液中可能大量存在的离子有Na＋、Mg2＋、Cl－、Br－
C．吸收过程发生反应的离子方程式为SO2＋Br2＋2H2O===4H＋＋2Br－＋SO
D．氧化2 所得溶液可通过萃取分离出溴
【例题3】实验室从废定影液[含Ag(S2O3)
和Br-等]中回收Ag 和Br2 的主要步骤为：向废定影液中加入
Na2S 溶液沉银，过滤、洗涤及干燥，灼烧Ag2S 制Ag；制取Cl2并通入滤液氧化Br-，用苯萃取分液。其中
部分操作的装置如图所示，下列叙述正确的是（ ）
A．用装置甲分离Ag2S 时，用玻璃棒不断搅拌
B．用装置乙在空气中高温灼烧Ag2S 制取Ag
C．用装置丙制备用于氧化滤液中Br-的Cl2
D．用装置丁分液时，先放出水相再放出有机相
【例题4】工业上用活性炭吸附海带提碘后废水中的I－制取I2，其流程如图：
下列说法错误的是（ ）
A．NaNO2氧化I－时使溶液pH 变大
B．活性炭吸附是为了净化水溶液
C．I2与NaOH(浓、热)反应的化学方程式：3I2＋6NaOH(浓、热)===5NaI＋NaIO3＋3H2O
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D．热空气能吹出I2，是因为I2在水中溶解度小、易升华
【例题5】NaClO2是一种重要的杀菌消毒剂，也常用来漂白织物等，下列说法错误的是（ ）
A．NaClO2的名称是亚氯酸钠
B．“尾气吸收”是吸收“电解”过程排出的少量ClO2，此反应的离子方程式为2OH －＋H2O2＋
2ClO2===2ClO＋O2↑＋2H2O
C．“电解”中阴极反应的主要产物是Cl2
D．“一系列操作”为蒸发浓缩、趁热过滤、洗涤、干燥
提能·课后精练
1．（2023·江苏·校联考模拟预测）下列物质的转化在给定条件下能实现的是
A．AlCl3(aq)
无水AlCl3
Al
B．CuO
Cu(OH)2
Cu2O
C．NH4Cl
NH3
NO
D．HClO
Cl2
Ca(ClO)2
2．（2023·全国·高三专题练习）周期表中VIIA 元素及其化合物应用广泛。氢氟酸可用作雕刻玻璃；
可溶于苯、
等有机溶剂，极易水解；卤素互化物(如ICl、
)具有强氧化性；卤化银具有感光
性(
的电离平衡常数分别为：
、
；HClO 的电离平衡常数为：
)。下列化学反应表示正确的是
A．
溶于水：
B．ICl 溶于NaOH 溶液：
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C．
溶于水：
D．少量
通入NaClO 溶液中：
3．（2023·全国·高三统考专题练习）下列关于元素及其化合物的性质说法不正确的是
A．工业上利用二氧化氮与水反应生产硝酸
B．将
通入冷的
溶液中，制得以
为有效成分的漂白粉
C．工业上用98.3％的浓硫酸吸收
制备硫酸
D．
和氢氧化钠溶液反应可生成
4．（2023·吉林长春）明朝宋应星《天工开物》中记载：“同一海卤传神，而取法则异。……一法潮波浅
被地，……候潮一过，明日天晴，半日晒出盐霜，疾趋扫起煎炼。”下列有关叙述错误的是
A．海卤焰色试验时火焰为黄色判断“盐霜”中不含钾元素
B．古代可利用盐霜延长食物的保存时间
C．“半日晒出盐霜”是蒸发结晶的过程
D．“海卤”的主要成分为NaCl
5．（2023·全国·高三专题练习）卤素的应用广泛，常运用于化学工业尤其是有机合成工业上。下列关于卤
素单质或其化合物的叙述正确的是
A．漂白液中次氯酸钠的电离方程式：NaClO =Na+ +Cl－+O2－
B．向溴化亚铁溶液中滴入少量氯水的离子方程式：2Fe2+ +Cl2=2Fe3++2Cl－
C．在含有KI 的溶液中可以大量存在H+、Mg2+、
、
D．加热含1molHCl 的浓盐酸与足量MnO2的混合物，产生5.6L(标准状况)的氯气
6．（2023·辽宁沈阳·东北育才学校校考模拟预测）将pH 传感器、氯离子传感器、氧气传感器分别插入盛
有氯水的广口瓶中，用强光照射，测得的实验数据如图所示。下列说法正确的是
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A．图甲中pH 减小是由于光照促进了HClO 的电离
B．图乙中
增大主要是由于反应消耗了水
C．图丙中氧气的体积分数增大是由于HClO 的分解
D．该体系中存在两个电离平衡和两个化学平衡
7．（2023·全国·高三专题练习）CaF2与浓硫酸反应可制得HF，常温下，测得氟化氢的相对分子质量约为
37。SO2通入KClO3酸性溶液中可制得黄绿色气体ClO2，该气体常用作自来水消毒剂。下列物质性质与用
途具有对应关系的是
A．铜单质化学性质不活泼，可用于制作储存F2的容器
B．ClO2呈黄绿色，可用于自来水消毒
C．SO2具有还原性，可用于与KClO3反应制ClO2
D．浓硫酸具有强氧化性，可用于与CaF2反应制HF
8．（2023·全国·高三专题练习）某消毒液的主要成分为
，已知饱和
溶液的pH 约为
11.下列用来解释事实的方程式中，不合理的是
A．该消毒液可用
溶液吸收
制备：
B．该消毒液与洁厕灵(主要成分为
)混用，产生
：
C．该消毒液加白醋，可增强漂白作用：
D．该消毒液中加少量
溶液生成红褐色沉淀：
9．（2023·全国·高三专题练习）氯气性质的微型实验装置如图所示。①是浓盐酸，⑥是高锰酸钾，②至⑤
是滤纸条，依次滴有氢氧化钠溶液、石蕊溶液、淀粉—KI 溶液、含KSCN 的
溶液，实验时滴几滴浓
盐酸。下列说法不正确的是
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A．③处先变红后褪色，是因为氯水具有酸性和强氧化性
B．④处变蓝色
C．⑤处变红色
D．本实验可推知氧化性
10．（2023·湖南益阳校考二模）下列与卤元素相关的实验方案设计、现象和结论都正确的是
目的
方案设计
现象和结论
A
检验火柴头中
氯元素
取火柴头浸泡液于试管中，加入NaNO2溶液，再加
AgNO3溶液
溶液中出现白色沉淀，说明火
柴头中含有氯元素
B
检验加碘盐中
存在的KIO3
取一定量的食盐溶于水配成溶液，加入足量
NaHSO3溶液，再加入淀粉溶液
溶液呈蓝色，说明食盐中存在
KIO3
C
证明氯气可溶
于水
用一支100mL 针筒抽取80mL 氯气，然后抽取
20mL 水，振荡
黄绿色消失，说明氯气可溶于
水
D
探究铝的配合
物的生成
向1mL 0.5mol·L-1的氯化铝溶液中加入2mL NaF 饱
和溶液，再加入lmL 3mol·L-1氨水溶液
无白色沉淀生成，说明铝离子
与氟离子形成了配合物
A．A
B．B
C．C
D．D
11．（2023·湖南长沙阶段练习）部分含N 和含Cl 物质的分类与相应化合价关系如图所示。下列推断不合
理的是
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A．浓的
溶液和浓的
反应可以得到
B．工业上通过
来制备HNO3
C．
的阴离子空间结构与其VSEPR 模型不同
D．a 与
可发生氧化还原反应，氧化剂与还原剂物质的量之比为3 2∶
12．（2023·广东汕头·统考三模）加碘食盐中的碘以碘酸钾(
)的形式存在。已知反应：
，根据上述反应，可用试纸和一些常见试剂进行实验验证，下列组合能证明食
盐中含有
的是
A．乙醇、碘化钾淀粉试纸
B．水、淀粉、蓝色石蕊试纸
C．乙酸、水、碘化钾淀粉试纸
D．氯水、淀粉、蓝色石蕊试纸
13．（2023·全国·高三专题练习）I-具有还原性，含碘食盐中的碘元素以KIO3的形式存在，I-、I2、IO 在一
定条件下可以发生如图转化关系，下列说法错误的是
A．由图可知氧化性的强弱顺序为Cl2 > IO > I2
B．用淀粉碘化钾试纸和白醋可检验食盐是否加碘
C．生产等量的碘，反应①和反应②转移电子数目之比为2 5∶
D．反应③的离子方程式：3Cl2+ I-+3H2O →6Cl- + IO +6H+
14．（2023·全国·高三专题练习）氰
的结构简式为
，其化学性质与卤素
很相似，
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化学上称之为拟卤素，其氧化性介于
和
之间。下列有关反应的化学方程式不正确的是
A．
B．
C．向KCN 溶液中加入碘水：
D．在NaBr 和KCN 混合液中通入少量
：
15．（2023·北京·统考高考真题）完成下述实验，装置或试剂不正确的是
A．实验室制
B．实验室收集
C．验证
易溶于水且溶液呈碱性
D．除去
中混有的少量
16．（2023·全国·模拟预测）分类是认识和研究物质及其变化的一种常用的科学方法。依据物质类别和元
素价态可以对物质的性质进行解释和预测。以下为含氯物质的价类二维图，请回答下列问题：
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(1)a 物质的化学式为 ，b 属于 (填“酸性”或“碱性”)氧化物。
(2)用
消毒水时，
还可将水中的
转化为
，
再水解生成
胶体，说明
具有
性，在此水处理过程中生成的
胶体有 作用。
(3)工业上可以用反应
制备
，用单线桥法标出电子转移的数
目和方向。
.
(4)实验室制取氯气时，下列装置能达到相应实验目的是 。
A．制备
B．除去
中的
C．收集
D．尾气处理
写出实验室用二氧化锰与浓盐酸反应制取氯气的离子方程式： 。
(5)阅读资料，回答相关问题。
资料：人们常用“84”消毒液进行消毒。“84”消毒液的名称源于北京某医院在1984 年研制成功的一种高效
含氯消毒液。“84”消毒液呈无色或淡黄色，可由
与
溶液反应制得，其主要成分为
、
。
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①
与
溶液反应的化学方程式是 。
“84”
②
消毒液不能与洁厕灵(含盐酸)混用，混用会产生氯气，写出反应的离子方程式：
。
17．（2023·重庆渝中·高三重庆校考）化学让生活更美好，各类水处理剂能让水质得到提升达到饮用水的
标准。生活中较常见的水处理剂有：氯气、次氯酸钠、漂白粉(主要成分为次氯酸钙)、二氧化氯、明矾、
硫酸铁、高铁酸钠等等。
(1)氯气常用于自来水的消毒，请写出舍勒研究软锰矿时发现氯气的化学方程式： 。
(2)氯气能用于制备易于保存、使用方便的漂白液，但若温度过高会发生副反应生成NaCl、NaClO3。请写
出在加热时，当NaOH 与Cl2反应生成的n(NaClO)：n(NaClO3)=5：1 时，NaOH 与Cl2反应的化学方程式：
。
(3)下列有关水资源及水质净化的说法，不正确的是___________(填序号)。
A．将自来水煮沸烧开后再饮用更健康、因为能除去残留的Cl2及溶于其中的Cl﹣
B．自来水用于洗涤后得到的含磷污水是很好的肥料，可灌溉庄稼，能直接排放到自然界水体中
C．煤、石油的燃烧和汽车排放的尾气都会引起大气污染，且会出现酸雨等环境问题
D．纳米铁粉可以高效地去除被污染水体中的Pb2+、Cu2+、Cd2+、Hg2+等重金属离子，其本质是纳米铁
粉对重金属离子有较强的物理吸附
(4)近年来有科学家提出，氯气消毒时，会与水中的有机物发生反应，生成的有机氯化物可能对人体有害。
因此，人们已开始研究并试用新的自来水消毒剂，如二氧化氯(ClO2)、臭氧等。ClO2被世界卫生组织
(WHO)列为A 级高效、安全灭菌消毒剂，将逐渐取代Cl2成为自来水的消毒剂。ClO2气体具有强氧化性，
其还原产物ClO 、Cl﹣的转化率与pH 关系如图所示。ClO2对污水中S2﹣、CN﹣等也有明显的去除效果，请
写出pH≤2 时，ClO2与S2﹣反应的离子方程式： 。某工厂污水中含CN
﹣amg/L，现用ClO2将CN﹣氧化，生成了两种无毒无害的气体，处理50m3这种污水，至少需要ClO2
mol。
(5)高铁酸钠(Na2FeO4)在水中既能消毒杀菌，其产物Fe(OH)3胶体又能净水除去悬浮杂质，是一种理想的水
处理剂。如果以单位质量的氧化剂所得到的电子数来表示消毒效率，那么，Cl2、ClO2(pH≤2 时)、Na2FeO4
三种消毒杀菌剂的消毒效率由大到小的顺序是 。
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18．（2023·上海·高三专题练习）为抑制新冠病毒传播，含氯消毒剂被广泛使用。常见的含氯消毒剂有次
氯酸盐、ClO2、有机氯化物等。用NaCl 电解法生成ClO2的工艺原理示意图如图，发生器内电解生成
ClO2。
完成下列填空：
(1)Cl 原子的最外层电子层上具有 种不同能量的电子；HClO 的电子式是
；
(2)Cl2性质活泼，易形成多种化合物。请说明NaCl 的熔沸点比HCl 高的原因：
.
(3)根据示意图，补充并配平ClO2发生器中发生的化学反应方程式： 。
_____NaClO3＋_____HCl =_____＋_____H2O
若反应中有2mol 电子发生转移，则生成ClO2 mol。
(4)某兴趣小组通过实验测定不同pH 环境中，相同浓度NaClO 溶液的细菌杀灭率(%)，实验结果如下表。
NaClO 溶液浓度/ (mg·L－1)
不同pH 下的细菌杀灭率/%
pH＝4.0
pH＝6.5
pH＝9.0
250
98.90
77.90
53.90
NaClO
①
溶液呈碱性的原因是 (用离子方程式表示)。
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②调节NaClO 溶液pH 时不能选用盐酸的原因为 。
③由表中数据可推断，该实验得到的结论是
④家用消毒常用84 消毒液而不采用次氯酸，说明其理由。
19．（2023·陕西·校联考三模）碘酸钙[Ca(IO3)2]是重要的食品添加剂。实验室制取Ca(IO3)2·H2O 的实验流
程如图：
已知：
①碘酸是易溶于水的强酸，不溶于有机溶剂。
②碘酸钙的溶
解度：
0.119
(5℃)
0.195
(15℃)
0.307
(25℃)
0.52
(40℃)
0.621
(60℃)
0.669
(80℃)
(1)转化步骤是为了制得碘酸，该过程在下图所示的装置中进行。
①实验室中制取氯气，下列收集氯气的装置正确的是 。
②转化反应中当观察到 现象时，停止通入氯气，使用I2的CCl4溶液的目的是
(选填序号)。
A．增大碘的溶解度，提高碘的利用率 B．CCl4是反应的催化剂
C．除去碘酸中的单质碘
D．增强氯气的氧化性
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(2)流程中分离操作的名称是 。
(3)向水层中加入氢氧化钙悬浊液，反应混合物先用水冷却，再在冰水中静置10 分钟，过滤，用少量冰水
洗三次，再用少量无水乙醇洗涤一次，抽干后，将产品转移到滤纸上，晾数分钟，得碘酸钙产品。
①步骤(3)中在冰水中冷却静置的目的是 ；
②再用无水乙醇洗涤的目的是 ；
(4)测定产品中碘酸钙含量的实验步骤如下：
准确称取产品ag(约0.6g)，置于100mL 烧杯中，加1：1 高氯酸20mL，微热溶解试样，冷却后移入250mL
容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，得试液。
准确量取所得试液50.00mL 置于250mL 碘量瓶中，加入1：1 高氯酸2mL，3g 碘化钾，盖上瓶塞，在暗处
放置3 分钟，加50mL 水，用浓度为0.1000mol/LNa2S2O3标准溶液滴定至浅黄色，加入2mL0.5%淀粉溶
液，继续滴定至终点，读数。
滴定过程中发生的反应如下：
Ca(IO3)2+2HClO4=2HIO3+Ca(ClO4)2，
+5I-+6H+=3I2+3H2O，I2+2
=2I-+
①准确量取50.00mL 试液的玻璃仪器是 ；
②滴定至终点的现象是 ；
③为准确获得样品中Ca(IO3)2的含量，还需补充的实验是 。
20．（2023·河北衡水·衡水市第二中学校考三模）三氯化氮是一种黄色油状液体，可用于漂白和杀菌。已
知：
熔点为-40℃，沸点为70℃，95℃以上易爆炸。在弱酸性溶液中稳定，在热水中易水解，遇碱则
迅速反应。在实验室可用
和
溶液反应制取
，所用仪器如图(忽略部分夹持装置)：
回答下列问题：
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(1)根据气流方向，各仪器的连接顺序为a 接 ， 接 ，g 接d；装置A 中使用恒压滴液
漏斗的优点是
.
(2)若用装置A 制取氯气，则试剂X 可选用 (填字母)；D 中仪器的名称为
.
A．
B．
C．
D．
(3)实验过程中，在B 中蒸馏烧瓶中观察到的现象是 ，反应生成的
遇热水易水
解，反应液有漂白性.写出
水解的化学方程式：
.
(4)
纯度测定：
的制取是可逆反应，根据反应
，利用间接碘量法测定
氯气的量即可测定
的纯度
实验步骤：ⅰ.准确称量C 中的产物0.4g 置于三颈烧瓶中，加入10mL 足量浓盐酸，使用磁力搅拌器搅拌，
并鼓入氮气
ⅱ.将混合气通入200mL
KI 溶液中，待试管中无色液体变成黄色，关闭氮气(溶液体积变化忽略不
计)
ⅲ.量取20.00mL 吸收液，加入淀粉指示剂，用
标准液进行滴定，滴定至终点时消耗
溶液18.00mL。
(已知：反应原理为
)
①确定滴定终点的现象为
.
②
的纯度为 (保留三位有效数字)
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